上次(shànɡcì)課主要內容一.皂苷的概述1.含義2.分布3.存在形式4.生物活性二.皂苷的結構與分類1.甾體皂苷2.三萜皂苷三.皂苷的理化性質1.性狀(xìngzhuàng)2.溶解性3.發(fā)泡性4.溶血性5.皂苷的水解第一頁，共31頁。不符合甾體皂苷元結構特點的是A．含A、B、C、D、E和F六個環(huán)B．E環(huán)和F環(huán)以螺縮酮形式連接C．E環(huán)是呋喃環(huán)，F環(huán)是吡喃環(huán)D．C10、C13、C17位側鏈均為β-構型E．分子中常含羧基(suōjī)，又稱酸性皂苷不符合異螺旋甾烷結構特點的是A．C10β-CH3B．C13β-CH3C．C14α-CH3D．C20α-CH3E．C25β-CH3第二頁，共31頁。以下成分的水溶液振搖后能產生大量持久性泡沫(pàomò)，并不因加熱而消失的是A．蛋白質B．黃酮苷C．蒽醌苷D．皂苷E．生物堿不符合β-香樹脂烷結構特點的是A．屬于三萜B．C23、C24連接在C4位上C．C29、C30連接在C20上D．A、B、C、D、E環(huán)都是六元環(huán)E．C29、C30分別連接在C19、C20上第三頁，共31頁。以下皂苷中具有甜味的是A．人參(rénshēn)皂苷B．甘草皂苷C．柴胡皂苷D．知母皂苷E．桔梗皂苷按皂苷元的化學結構可以將皂苷分成____和____兩大類，它們的苷元含碳原子數分別是____個和____個。皂苷可以被酶、或

水解，隨水解條件不同，產物可以是次皂苷、皂苷元和

。第四頁，共31頁。含甾體皂苷水溶液，分別參加酸管〔加鹽酸〕堿管〔加氫氧化鈉(qīnɡyǎnɡhuànà)〕后振搖，結果是A．兩管泡沫高度相同B．酸管泡沫高于堿管幾倍C．堿管泡沫高于酸管幾倍D．兩管均無泡沫E．酸管有泡沫，堿管無泡沫含三萜皂苷水溶液，分別參加酸管〔加鹽酸〕堿管〔加氫氧化鈉(qīnɡyǎnɡhuànà)〕后振搖，結果是A．兩管泡沫高度相同B．酸管泡沫高于堿管幾倍C．堿管泡沫高于酸管幾倍D．兩管均無泡沫E．酸管有泡沫，堿管無泡沫第五頁，共31頁。從水液中萃取皂苷最好(zuìhǎo)用A．丙酮B．乙醚C．醋酸乙酯D．正丁醇E．甲醇制劑時皂苷不適宜的劑型是A．片劑B．糖漿劑C．合劑D．注射劑E．沖劑第六頁，共31頁。1.皂苷的提取利用皂苷的溶解性常用不同濃度的乙醇或甲醇作為溶劑提取，回收(huíshōu)溶劑，將殘渣溶于水，濾除不溶物，水溶液再用石油醚苯等親脂性有機溶劑萃取，除去油脂色素等脂溶性雜質，然后再用正丁醇對水溶液進行萃取，得到粗制總皂苷。

★第三節(jié)提取(tíqǔ)與別離第七頁，共31頁。一、提取(tíqǔ)方法1、皂苷的提取(tíqǔ)：藥材醇（甲醇或乙醇）提醇提液回收溶劑后，加適量水，親脂性溶劑（石油醚、苯）萃取親脂性雜質水層正丁醇萃取正丁醇層回收溶劑粗制總皂苷油脂，色素等雜質1.1正丁醇提取法第八頁，共31頁。溶劑(róngjì)沉淀法利用皂苷在甲醇、乙醇(yǐchún)中溶解度大，在丙酮、乙醚中溶解度小的性質，用乙醇(yǐchún)提取后，在醇液中參加丙酮，使皂苷析出沉淀。藥材（可先脫脂）乙醇提取提取液適量濃縮后加入丙酮濾液沉淀（粗總皂苷）第九頁，共31頁。舉例(jǔlì)人參總皂苷提取第十頁，共31頁。2.皂苷元的提取根據皂苷元的溶解性，皂苷元易溶于苯氯仿石油醚等弱極性有機溶劑而不溶或難溶于水。粗皂苷加酸水解后，再用弱極性有機溶劑萃取，也可直接將藥材加酸水解，再用有機溶劑萃取。注意：水解條件劇烈，皂苷元可能(kěnéng)會發(fā)生變化。措施：降低反響條件或采用溫和的水解方法進行水解。

第十一頁，共31頁。方法(fāngfǎ)1.原料按上述提取皂苷工藝進行皂苷提取

常規(guī)酸水解水解水解液苯、氯仿等有機溶劑萃取萃取液（苯、氯仿）回收皂苷元第十二頁，共31頁。方法(fāngfǎ)2：

皂苷元精品原料水，36℃保溫24-48小時預發(fā)酵藥渣3%硫酸加熱水解3-6小時，過濾，水洗，干燥藥渣酸水解石油醚、汽油或甲苯連續(xù)回流4-6小時石油醚提取液適量回收，放置析晶，抽濾回收皂苷元粗品乙醇或丙酮處理，活性炭脫色重結晶提取第十三頁，共31頁。藥材乙醚浸提乙醚液回收乙醚乙醚浸膏1％KOH溶液不溶物堿溶物（酸性物質）濃縮，加HCl沉淀，過濾沉淀物（酸性皂苷元）方法3.

堿提酸沉淀法。利用某些含有羧基(suōjī)的皂苷元?？捎脡A水提取。第十四頁，共31頁。舉例(jǔlì)：薯蕷皂苷元的提取第十五頁，共31頁。二、皂苷的別離(biélí)、精制(一)沉淀法1.分段沉淀法原理：利用皂苷難溶乙醚、丙酮等溶劑的性質。操作：將粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇，然后逐滴參加乙醚、丙酮或乙醚-丙酮〔1∶1〕的混合溶液，搖勻，皂苷即析出，過濾得到；濾液再參加乙醚等溶液，放置(fàngzhì)，又可析出不同的皂苷。特點：這種方法簡單，但得到的皂苷含雜質較多，別離不完全，需反復處理。第十六頁，共31頁。2.鉛鹽沉淀法原理：利用酸性(suānxìnɡ)皂苷可被中性醋酸鉛沉淀，中性皂苷可被堿性醋酸鉛沉淀而將兩者別離。第十七頁，共31頁。操作(cāozuò)：總皂苷〔溶于少量(shǎoliàng)乙醇〕參加飽和中性(zhōngxìng)醋酸鉛，攪拌，放置，過濾沉淀濾液加乙醇懸浮脫鉛處理脫鉛溶液減壓濃縮加乙醇沉淀〔酸性皂苷〕參加飽和堿性醋酸鉛，攪拌，放置，過濾沉淀濾液同左脫鉛處理沉淀〔中性皂苷〕第十八頁，共31頁。原理：利用甾體皂苷能與膽甾醇生成難溶性的分子復合物，與其它水溶性成分分離。3.膽甾醇沉淀法粗總皂苷（溶于少量乙醇）加膽甾醇飽和乙醇溶液，稍加熱，過濾（水溶性雜質）沉淀順次用水、醇、乙醚洗滌。干燥干燥的沉淀乙醚回流乙醚液殘留物（膽甾醇）（甾體皂苷）濾液操作：第十九頁，共31頁。〔二〕色譜法1.分配色譜法2.吸附色譜法3.高效(ɡāoxiào)液相色譜法4.大孔吸附樹脂法第二十頁，共31頁。4.色譜法以上方法是粗皂苷的精制(jīngzhì)方法，一般只能出去大局部雜質，假設要進一步精制(jīngzhì)一般采用色譜法。第二十一頁，共31頁。分段沉淀法別離皂苷是利用總皂苷中各皂苷A．在甲醇中溶解度不同(bùtónɡ)B．極性不同(bùtónɡ)C．酸性強弱不同(bùtónɡ)D．易溶于乙醇的性質E．難溶于石油醚的性質不適用于粗總皂苷別離的方法是A．分段沉淀法B．膽甾醇沉淀法C．鉛鹽沉淀法D．正丁醇萃取法E．色譜法第二十二頁，共31頁。.鉛鹽法是天然藥物化學成分常用(chánɡyònɡ)的別離方法之一，如中性醋酸鉛只可以沉淀下面哪種類型的化合物A.中性皂苷B.異黃酮苷C.酸性皂苷D.弱生物堿E.糖類第二十三頁，共31頁。1.醋酐--濃硫酸反響2.氯仿(lǜfǎnɡ)-濃硫酸反響3.三氯醋酸反響4.五氯化銻反響★五、顯色(xiǎnsè)反響第二十四頁，共31頁。1、濃H2SO4-醋酐反響〔L-B反響〕樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸-醋酐(1:20)，產生(chǎnshēng)黃→紅→紫→藍→綠等顏色變化，最后褪色。甾體皂苷顏色變化快，在顏色變化的最后呈現藍綠色；而三萜皂苷顏色變化稍慢，且不出現藍綠色，只能顯紅或紫色。用此法可以初步區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷。第二十五頁，共31頁。2、氯仿-濃硫酸反響(fǎnxiǎng)試樣溶于氯仿中參加濃硫酸后，氯仿層顯紅色或藍色，硫酸層有綠色熒光出現。3、三氯醋酸反響(fǎnxiǎng)樣品溶液點于濾紙上，噴25%三氯醋酸乙醇溶液，甾體皂苷在加熱60℃時即可顯示紅色→紫色斑點，而三萜皂苷需加熱至100℃，才顯色。第二十六頁，共31頁。4、五氯化銻反響三氯化銻或五氯化銻反響將樣品醇溶液點于濾紙上，噴以20%三氯化銻〔或五氯化銻〕氯仿(lǜfǎnɡ)溶液〔不應含乙醇和水〕枯燥后，60-70℃加熱，顯黃色、灰藍色、灰紫色斑點，在紫外燈下顯藍紫色熒光〔甾體皂苷那么顯黃色熒光〕。注意：五氯化銻腐蝕性很強，宜少量配置，用后倒掉。第二十七頁，共31頁。5、冰醋酸-乙酰氯反響：

樣品溶于冰醋酸，加乙酰氯數滴及氯化鋅結晶數粒，稍加熱，那么(nàme)呈現淡紅色或紫色。

第二十八頁，共31頁。有關皂苷的氯仿-濃硫酸反響表達正確的選項是A．應加熱至80℃，數分鐘后出現正確現象(xiànxiàng)B．氯仿層呈紅色或籃色，硫酸層呈綠色熒光C．振搖后,界面出現紫色環(huán)D．氯仿層呈綠色熒光，硫酸層呈紅色或籃色E．此反響可用于紙色譜顯色第二十九頁，共31頁。