磷肥工業(yè)磷石膏的綜合利用摘要：簡(jiǎn)要介紹了磷石膏的處理現(xiàn)狀，探討了磷石膏的綜合利用途徑。由磷石膏制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥，可實(shí)現(xiàn)資源的充分利用，經(jīng)濟(jì)效益、環(huán)境效益和社會(huì)效益顯著，是當(dāng)前磷石膏綜合利用的主要途徑，符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念。磷石膏制建筑材料也有良好的應(yīng)用前景。關(guān)鍵字：磷石膏；處理；綜合利用1.概述磷石膏一般為淺黃、淺灰或黑灰色的細(xì)粉狀固體，含水率20%?30%，容重0.733—0.880g/cm3；粘性較大、流動(dòng)性差，呈酸性，略有異味；主要成分為CaSO4?2H2O，并含有少量的SiO2、A12O3、Fe2O3、CaO、MgO，微量的重金屬離子及放射性元素，及未分解的磷礦粉、P2O5、P-和游離酸等雜質(zhì)。我國(guó)是一個(gè)農(nóng)業(yè)大國(guó)，也是一個(gè)肥料需求大國(guó)。近十年來(lái)，中國(guó)磷肥工業(yè)尤其是高濃度磷復(fù)肥快速發(fā)展，有效地解決了農(nóng)業(yè)需求。但磷肥工業(yè)在發(fā)展的同時(shí)，也帶來(lái)了環(huán)境問(wèn)題，其中最主要的是磷石膏問(wèn)題。磷石膏是濕法磷酸生產(chǎn)過(guò)程中的副產(chǎn)物，主要成分為硫酸鈣，其次是少量未分解的磷礦以及未洗滌干凈的磷酸、氟化鈣、鐵等多種雜質(zhì)。通常每生產(chǎn)1噸P2O5。副產(chǎn)4.5?5.0噸磷石膏。長(zhǎng)期以來(lái)，磷石膏都是采用渣場(chǎng)堆放，不僅占用大量土地，而且磷石膏經(jīng)雨水長(zhǎng)期浸泡，其中的可溶性P205和氟化物等有害物質(zhì)就有可能通過(guò)水體向環(huán)境傳遞，對(duì)土壤、水系、大氣造成污染。隨著國(guó)家倡導(dǎo)節(jié)能減排，鼓勵(lì)和扶持循環(huán)經(jīng)濟(jì)，加大環(huán)保處罰力度，渣場(chǎng)巨大的堆放費(fèi)用和與日俱增的環(huán)保壓力日益突出，如不加快磷石膏綜合利用的步伐，控制并逐步減少磷石膏的堆放，將嚴(yán)重制約磷肥企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。從資源回用和保護(hù)環(huán)境出發(fā)，開(kāi)辟磷石膏更有價(jià)值的綜合利用途徑已迫在眉睫。2、我國(guó)磷石膏質(zhì)量現(xiàn)狀我國(guó)磷石膏質(zhì)量狀況總體來(lái)看還是比較好的，但由于中國(guó)磷礦類(lèi)型主要以沉積型磷塊巖為主，且大部分為中低品位的膠磷礦，雜質(zhì)較多，采選難度較大，同時(shí)各地磷礦的成分相差較大，且伴生雜質(zhì)不同；再加之濕法磷酸裝置采用的生產(chǎn)工藝、控制指標(biāo)各異，生產(chǎn)單位的工藝控制、操作水平也存在一定的差距。故各企業(yè)產(chǎn)生的磷石膏質(zhì)量狀況也存在一定的差異。我國(guó)磷礦中重金屬和放射性元素含量低。重金屬含量比美國(guó)佛羅里達(dá)、摩洛哥、約旦等磷礦低7?10倍。因此，磷石膏中重金屬和放射性物質(zhì)含量也很低。截止到目前，從有關(guān)企業(yè)送檢及國(guó)家質(zhì)檢部門(mén)抽檢磷石膏及其制品樣品的檢驗(yàn)結(jié)果看.放射性核素限量都符合GB6566《建筑材料放射性核素限量》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定值之內(nèi)。2008年7月，在《磷石膏》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程中，曾對(duì)部分磷肥企業(yè)的磷石膏按照統(tǒng)一規(guī)定進(jìn)行隨機(jī)取樣，并按照統(tǒng)一的分析測(cè)試方法進(jìn)行了驗(yàn)證檢驗(yàn)。其檢驗(yàn)結(jié)果為：——二水硫酸鈣含量在64.06%?97.58%之間，其中，日65%?85%占30%，N85%占60%；——水溶性氟含量在0.0025%?0.40%之間，其中，忍0.5%占100%；——水溶性五氧化二磷含量在 0.020%?1.464%之間。其中忍0.8%占65.31%；——附著水測(cè)定結(jié)果在0.68%?29.28%之間，其中^25%占91.84%。以上檢驗(yàn)的結(jié)果雖然不能完全代表我國(guó)磷石膏質(zhì)量的整體狀況。但在一定程度上反映出我國(guó)磷石膏品質(zhì)的基本情況。應(yīng)該說(shuō)我國(guó)磷石膏質(zhì)量總體狀況還是不錯(cuò)的，但也存在一定問(wèn)題，例如：一些指標(biāo)值分布呈離散型、個(gè)別指標(biāo)與國(guó)外的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求存在一定差距。我國(guó)磷石膏質(zhì)量狀況尚需進(jìn)一步提高，隨著磷石膏綜合利用的范圍不斷擴(kuò)大。后延產(chǎn)品鏈的不斷延伸及其產(chǎn)品質(zhì)量要求的不斷提高，加之近年來(lái)對(duì)磷石膏有關(guān)機(jī)理研究和應(yīng)用實(shí)踐的不斷深化，對(duì)磷石膏的質(zhì)量要求也就愈來(lái)愈高。不僅要求磷石膏的有效成分（如：水硫酸鈣、三氧化硫）含量高，而且要求雜質(zhì)含量（如：水溶性磷、水溶性氟、氧化鉀、氧化鈉、氧化鎂等）低且穩(wěn)定。這必須引起我們有關(guān)企業(yè)的高度重視，要采取切實(shí)可行的措施，進(jìn)一步提高磷石膏的產(chǎn)品質(zhì)量。3、國(guó)內(nèi)磷石膏綜合利用現(xiàn)狀我國(guó)高濃度磷復(fù)肥企業(yè)在磷石膏綜合利用方面做了大量工作。山東魯北集團(tuán)公司有世界上最大的磷石膏制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥工業(yè)裝置；安徽銅化集團(tuán)用建筑石膏生產(chǎn)水泥緩凝劑等石膏制品；秦皇島華瀛磷酸公司與山東泰和集團(tuán)合作，生產(chǎn)紙面石膏板。據(jù)統(tǒng)計(jì)，2009年我國(guó)的磷石膏利用率約20%左右，而國(guó)家要求工業(yè)固體廢物綜合利用率要達(dá)到60%，差距很大。磷石膏綜合利用技術(shù)也存在諸多瓶頸，如現(xiàn)有的磷石膏制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥，所產(chǎn)SO2氣體含量低（僅3?4%）且含塵量高，硫酸裝置投資大且故障率較高；生產(chǎn)的水泥標(biāo)號(hào)低、質(zhì)量差；產(chǎn)量達(dá)不到設(shè)計(jì)能力。我國(guó)磷石膏綜合利用的具體內(nèi)容如下：3.1磷石膏制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥利用磷石膏作水泥原料，與焦炭、砂巖等輔料在烘干機(jī)中烘干，然后送入球磨機(jī)混磨。均化后生料送人回轉(zhuǎn)窯中燒制熟料，人窯生料和窯氣逆流接觸，形成水泥熟料，經(jīng)冷卻后送熟料庫(kù)，將熟料、石膏、混合材料按一定比例輸入球磨機(jī)混磨為水泥?；剞D(zhuǎn)窯排出的爐氣經(jīng)十法除塵、溫泡、溫水洗凈化，人干燥塔用濃硫酸干燥，SO2氣體干燥后送轉(zhuǎn)化工序，作為制造硫酸的原料氣。該工藝是我國(guó)自主開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)科技攻關(guān)技術(shù)。此技術(shù)已成功地在我國(guó)上百套磷銨裝置上推廣。優(yōu)點(diǎn)是沒(méi)有廢氣排放，缺點(diǎn)是生產(chǎn)設(shè)備效率低、投資大、能耗高。用磷石膏制造硫酸，對(duì)于缺乏硫資源的國(guó)家來(lái)說(shuō)意義重大。在第一次世界大戰(zhàn)期間，德國(guó)人穆勒（Muler）和庫(kù)內(nèi)（Kuhne）就開(kāi)始研究如何使用天然石膏生產(chǎn)硫酸，并興建了一個(gè)日產(chǎn)硫酸40t的小工廠。奧地利的林茨（Linz）化學(xué)公司是世界上最早應(yīng)用磷石膏的企業(yè)。該公司于1969年建成了第一家利用磷石膏制硫酸并聯(lián)產(chǎn)水泥的工廠。為了提高過(guò)程的熱效率，林茨公司采用了在回轉(zhuǎn)窯的氣體出口加裝逆流熱交換器的作法，這種作法使過(guò)程的熱能消耗降低約15%~20%。這一能耗指標(biāo)仍遠(yuǎn)高于窯外分解法生產(chǎn)的水泥，加之低價(jià)硫的傾銷(xiāo)，這種工藝已不受企業(yè)的歡迎。我國(guó)山東魯北企業(yè)集團(tuán)公司采用自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)開(kāi)發(fā)了國(guó)產(chǎn)預(yù)熱器并使之工業(yè)化，使預(yù)熱器的問(wèn)題得以解決。國(guó)家經(jīng)貿(mào)委曾將該工藝在全國(guó)100多家磷肥廠推廣，這一舉措對(duì)于硫酸、水泥短缺的90年代初期是可行的，但目前這種工藝已面臨新的問(wèn)題。進(jìn)入90年代后期，由于我國(guó)的磷肥企業(yè)大多有相應(yīng)配套的硫酸廠，硫酸、水泥都成了長(zhǎng)線產(chǎn)品，所以許多磷肥企業(yè)寧可付磷石膏排污費(fèi)，也不愿再將磷石膏制硫酸并聯(lián)產(chǎn)水泥。3.2生產(chǎn)石膏建材制品磷石膏作為膠凝建材原料，經(jīng)適當(dāng)凈化處理后，脫水成半水合硫酸鈣，可生產(chǎn)各種石膏墻體材料，如粉刷石膏、抹灰石膏、石膏砂漿、熟石膏粉、紙面石膏板、建筑標(biāo)準(zhǔn)磚、燒結(jié)節(jié)能磚、免燒磚和裝飾吸聲板等，它們普遍具有質(zhì)輕、隔熱、隔音、防火、加工性能好、生產(chǎn)能耗低、利于環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。江蘇南化集團(tuán)于二十世紀(jì)80年代著手研究磷石膏制石膏建材。中國(guó)建材集團(tuán)杭州設(shè)計(jì)研究院通過(guò)引進(jìn)、消化和吸收，先后開(kāi)發(fā)了400萬(wàn)m2/a、2000萬(wàn)m2/a和3000萬(wàn)m2/a國(guó)產(chǎn)化紙面石膏板生產(chǎn)線，利用國(guó)外技術(shù)設(shè)計(jì)了我國(guó)首條3萬(wàn)噸粉刷石膏生產(chǎn)線，并率先研制開(kāi)發(fā)成功國(guó)產(chǎn)石膏砌塊自動(dòng)化成型機(jī)組。目前，秦皇島華瀛有限公司和銅化集團(tuán)相繼建成利用磷石膏生產(chǎn)建筑石膏板1000萬(wàn)m2/a生產(chǎn)線各一條；魯西化工集團(tuán)寧夏化肥有限公司和河南華泰化學(xué)建材有限公司都擁有生產(chǎn)建筑石膏粉20萬(wàn)噸生產(chǎn)線。山東省建成或擬建40~60萬(wàn)噸的石膏砌塊生產(chǎn)線有4~6條，預(yù)計(jì)2010年國(guó)內(nèi)石膏砌塊的年產(chǎn)量將達(dá)到2000萬(wàn)m2。磷石膏以CaSO4?2H2O為主，其含量為70%左右。磷石膏中的二水硫酸鈣必須轉(zhuǎn)變成半水硫酸鈣方可用于作石膏建材。半水石膏分a和6兩種晶型。P型是結(jié)晶度較差與分散度較大的片狀微粒品體，而a型則是結(jié)品較完整與分散度較低的粗品體。6型水化速度快、水化熱高、需水量大，硬化體的強(qiáng)度低，而！型與之相反。由磷石膏脫水通過(guò)十、濕二法可以得到a和6兩種不同品型的半水石膏。1)a-半水石膏生產(chǎn)工藝濕法脫水制a-半水石膏的生產(chǎn)流程歸納起來(lái)有德國(guó)吉烏利尼流程和英國(guó)帝國(guó)化學(xué)工業(yè)公司(ICI)流程。吉烏利尼流程是最早采用液相轉(zhuǎn)化法生產(chǎn)a-半水石膏的工業(yè)流程。該流程首先通過(guò)浮選除去有機(jī)物及可溶性雜質(zhì)。對(duì)于含雜質(zhì)不多的磷石膏，浮選工藝可以省去，而通過(guò)過(guò)濾直接除去可溶性雜質(zhì)。經(jīng)過(guò)浮選或過(guò)濾的料漿進(jìn)入稠厚器，在這里加入低壓蒸汽和水，以進(jìn)一步除去可溶性雜質(zhì)。除去雜質(zhì)后的磷石膏經(jīng)過(guò)濾，其二水物在1200C>pH值為1~3的條件下于高壓釜脫水，再經(jīng)過(guò)濾即得到a-半水石膏。由此制得的a-半水石膏可制作隔墻板、水泥摻合劑、石膏板以及各種建筑用墻粉。德國(guó)Ciulini公司于1966年建成了年產(chǎn)a-半水石膏5萬(wàn)t的工廠，1973年又建了一座年產(chǎn)8萬(wàn)t的工廠，1978年蘇聯(lián)建成了規(guī)模40萬(wàn)t/a的工廠。英國(guó)ICI公司的流程特點(diǎn)是添加結(jié)晶習(xí)性改進(jìn)劑來(lái)控制a-半水石膏結(jié)品的形狀和大小，這里所說(shuō)的結(jié)品習(xí)性改進(jìn)劑就是磷石膏中的雜質(zhì)鋁所形成的一系列Al-OH復(fù)鹽。我國(guó)南京化學(xué)公司磷肥廠與上海建筑科學(xué)研究所合作制取的a-半水石膏，其抗拉強(qiáng)度達(dá)40Mpa。2)P-半水石膏生產(chǎn)工藝法國(guó)羅納-普朗克(Rhone-poulene)是世界上最早從事濕法磷酸生產(chǎn)的公司之一。該公司開(kāi)發(fā)了制。-半水石膏的浮選二段煅燒和二級(jí)旋流一段煅燒法。羅納普朗克流程十分重視磷石膏的凈化。該公司1971年建成了年產(chǎn)4.5萬(wàn)tp-半水石膏的工廠，1975年又建成了25萬(wàn)t/a的工廠。德國(guó)克納夫(Knauf)公司根據(jù)不同的條件和需要，開(kāi)發(fā)了SI、SII及SIII三種流程。SI流程用于生產(chǎn)普通的P-半水石膏；SII流程凈化部分同SI流程，但多一個(gè)加入凝結(jié)劑Ca(OH)2的造粒過(guò)程；對(duì)于質(zhì)量很純而無(wú)須凈化的磷石膏則采用SIII流程。南京大廠鎮(zhèn)建材廠利用南京化學(xué)公司磷肥廠的副產(chǎn)物磷石膏生產(chǎn)P-半水石膏，產(chǎn)品質(zhì)量已超過(guò)二級(jí)建筑石膏的標(biāo)準(zhǔn)，并已大批量投入預(yù)制空心石膏板的生產(chǎn)。3.3生產(chǎn)化工原料磷石膏中含有豐富的鈣、硫資源，因此可以通過(guò)一定的生產(chǎn)工藝使其中的鈣、硫資源產(chǎn)品化。目前主要用來(lái)生產(chǎn)硫酸銨、硫酸鉀、碳酸鈣、硫月尿等。磷石膏與碳酸銨反應(yīng)制備硫酸銨和碳酸鈣的反應(yīng)方程式為：CaSO4+(NH4)2CO3fCaCO3+(NH4)2SO4,該反應(yīng)中硫酸鈣的平衡轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.97%。若將合格的硫酸銨母液與氯化鉀進(jìn)行反應(yīng)則可以得到硫酸鉀。磷石膏制硫酸銨的主要問(wèn)題在于其含氮量低，以單位氮計(jì)的生產(chǎn)費(fèi)用要高于尿素和硝酸銨。磷石膏可代替低品位磷礦石。與高品位磷礦混合生產(chǎn)合格的過(guò)磷酸鈣。其產(chǎn)量可提高約20%，且加入磷石膏可調(diào)整礦漿水水分。此外，磷石膏能使過(guò)磷酸鈣改性，促使過(guò)磷酸鈣疏松，熟化期縮短。廬江化工集團(tuán)用磷石膏替代低品位磷礦與高品位磷礦搭配。在6萬(wàn)t/a濕法過(guò)磷酸鈣裝置上使用，生產(chǎn)的成品肥達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。3.4在農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用磷石膏呈酸性，pH值為l?4.5，因此可以直接用作土壤改良劑改善堿性地。提高土壤的滲水性。同時(shí)，磷石膏含有植物生長(zhǎng)所的需磷、鈣、硅等各種營(yíng)養(yǎng)元素，因此可以利用磷石膏生產(chǎn)各種農(nóng)用化肥。如果將二水石膏與尿素在高濕度下混合，可以生產(chǎn)吸濕性小而肥效比尿素更高的尿素石膏[CaSO4-4CO(NH2)]2。磷石膏還可以作為路面基層，在其上直接修筑水泥混凝土路面板，使用性能良好。4、磷石膏綜合利用存在的主要問(wèn)題4.1磷石膏原料質(zhì)量影響了產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)磷石膏應(yīng)用的局限性可以部分的歸因子磷石膏中存在的少量雜質(zhì)成分。磷石膏中含有游離的磷酸和硫酸等酸性物質(zhì)，導(dǎo)致磷石膏的pH值較低，易使建筑構(gòu)件和生產(chǎn)設(shè)備腐蝕。磷石膏中的磷酸鹽和氟化物對(duì)于產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度、冷凝時(shí)間等有不利影響，它們的存在制約了磷石膏在水泥和建材等領(lǐng)域的應(yīng)用。而且，有研究表明磷石膏中的磷酸鹽組分會(huì)促進(jìn)真菌生長(zhǎng)。這會(huì)導(dǎo)致石膏產(chǎn)品變色，若應(yīng)用于室內(nèi)建材會(huì)導(dǎo)致室內(nèi)環(huán)境受到污染。在某些磷石膏中存在含量相對(duì)較高的氟鋁酸鹽，它對(duì)于石膏品體的形狀、粒度、純度等都有副作用。磷石膏中的鑭系元素來(lái)自原料磷礦，它們會(huì)導(dǎo)致小品形的長(zhǎng)成，而小品形不利滲透，這使得磷石膏的凈化處理更加困難。磷石膏中的有機(jī)物為一些脂類(lèi)和烷基類(lèi)的有機(jī)組分。主要以物理吸附形式分布在石膏晶體的表面。有機(jī)物的存在會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品發(fā)黑，使硬化體結(jié)構(gòu)疏松，強(qiáng)度降低。4.2磷石膏綜合利用成本偏高作為資源的再生利用，對(duì)磷石膏的綜合利用從整體上看屬大建材、大化工范疇，因而磷石膏綜合利用一般投資規(guī)模大，運(yùn)行成本高，給企業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)帶來(lái)很大的影響。如磷石膏生產(chǎn)硫酸并聯(lián)產(chǎn)水泥工藝，不僅處理費(fèi)用高。而且生產(chǎn)過(guò)程中還會(huì)產(chǎn)生二次污染，一般企業(yè)難以承受。4.3磷石膏開(kāi)發(fā)利用滯后目前由于產(chǎn)業(yè)政策引導(dǎo)不夠，致使石膏砌塊、石膏墻塊的推廣效果不明顯，使用量難以提高，另外由于磷石膏制水泥緩凝劑還沒(méi)有免稅政策，增加了企業(yè)的運(yùn)行成本，加之研發(fā)力量不足，從而制約了磷石膏綜合利用的發(fā)展。5、磷石膏綜合利用的途徑5.1推廣磷石膏制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥技術(shù)磷石膏制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥是我國(guó)自主創(chuàng)新的技術(shù)，從上個(gè)世紀(jì)90年代起就進(jìn)行了推廣，因此該工藝生產(chǎn)技術(shù)是成熟的。通過(guò)技術(shù)改造，可使石膏制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥技術(shù)達(dá)到“三無(wú)”排放：無(wú)廢氣排放水泥窯氣用于制硫酸）、無(wú)廢渣排放（爐渣作水泥混合材料）、無(wú)廢水排放（全生產(chǎn)系統(tǒng)用水封閉循環(huán)）。由于主要原料磷石膏生產(chǎn)的成本低，據(jù)有關(guān)資料顯示，每噸硫酸的消耗成本是硫磺制酸的37.9%，，是硫鐵礦制酸的49.8%，可以預(yù)期今后硫酸生產(chǎn)的主要原料將是磷石膏。5.2加快磷石膏綜合利用區(qū)域合作力度磷石膏綜合利用的方向主要是制水泥緩凝劑和建筑石膏制品。對(duì)于我國(guó)天然石膏儲(chǔ)量缺乏而磷肥工業(yè)相對(duì)發(fā)達(dá)的地區(qū)而言，磷石膏的綜合利用是十分必要的。磷石膏綜合利用企業(yè)與下游企業(yè)的對(duì)接合作。不僅能解決磷石膏的處理問(wèn)題，也可為水泥企業(yè)節(jié)約大量的成本。5.3完善稅收及相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策我國(guó)160個(gè)大中型城市已禁止使用黏土磚，開(kāi)發(fā)磷石膏資源化利用技術(shù)已成為我國(guó)建材業(yè)的一大趨勢(shì)。相關(guān)部門(mén)應(yīng)建立地方標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范、出臺(tái)支持稅收和產(chǎn)業(yè)政策措施，重點(diǎn)支持用量大、附加值和技術(shù)含量高、有示范效應(yīng)的磷石膏基材的研發(fā)，特別是應(yīng)將石膏基高強(qiáng)度復(fù)合材料、石膏基導(dǎo)電材料、石膏基磁性材料、高性能石膏基復(fù)合磚材和砌塊等優(yōu)質(zhì)材料盡快推向市場(chǎng)，以實(shí)現(xiàn)磷石膏綜合利用的可持續(xù)發(fā)展。參考文獻(xiàn)：南京化學(xué)工業(yè)公司設(shè)計(jì)皖.普通過(guò)磷酸鈣工藝設(shè)計(jì)手冊(cè)[M].化學(xué)工業(yè)出版社.1983.⑵吳佩芝，濕法磷酸[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社。1987.280-281.劉代俊，李軍，張?jiān)氏?[J].磷肥與復(fù)肥，1996，(3)：17-22.陳明穗，易美桂，程莉萍，羅康碧.[J].四川聯(lián)合大學(xué)學(xué)報(bào)，1998,2(3)：54-59.MoriM，SodaG.[J].Proc.Japaneng.Assoc,1960,(14)：674.TakenrotoK，KaraokeM，SuzukiS.[J].GypsumLime，1958，(33)：335聶永豐.三廢處理工程技術(shù)手冊(cè).[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2000.530林樂(lè).我國(guó)磷復(fù)肥工業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀和展望[J].磷肥與復(fù)肥，2004,19(1)：1-5.楊淑珍.磷石膏的改性及其作水泥緩凝劑研究[J].武漢理工大學(xué)學(xué)報(bào)，2003,25(1)：23-25.鐘伯明.改性磷石膏用作水泥緩凝劑[J].水泥，2003，(10)：11-13.曹建新，等.磷石膏的改性及其在水泥生產(chǎn)上的應(yīng)用[J].環(huán)境污染與防治，2002，3：184-192.劉圣林.磷石膏用作水泥緩凝劑的研究[J].磷肥與復(fù)肥，2004，19(2)：45-46.路向前.磷石膏在水泥工業(yè)中的應(yīng)用】J].國(guó)外建材科技，2003，24(5)：8-10.王繼祥，等.改性磷石膏作水泥緩凝劑的試驗(yàn)研究[J].建筑建材裝飾，2002,(1)：52-53.馮金煌，江水.磷石膏制水泥緩凝劑及建筑石膏的工藝特點(diǎn)】J].磷肥與復(fù)肥,2001,16(2)：59-61.張昌清.磷石膏制水泥緩凝劑工藝述評(píng)[J].化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù)，2001,22(3)：18-20.ManitSingh.Treatingwastephosphogypsumforcementandplastermanufacture[J]ChemicalandConcreteResearch,2002,32(7)：1033-1038.EI-sayedAIiEI-Aifi.Characteristicsofordinaryportionedcementpastesinpresenceofphosphogypsum[J].Silicates’Indus-tries’，2003,68(7-80)：99-103.JiL,ChenQ.,OverviewofcurrentstatusanddevelopmentprospectofphosphogypsumresourceutilizationinChina,SP&BMHRelatedEngineering,5,(2006),5-21ChangWF,MantelsMI,Engineeringpropertiesandconstructionapplicationsofphosphogypsum,PhosphateResearchInstitute,UniversityofMiami,USA,1990.AkinAitun,YesimSert.Utiiizationofweatheredphosphogypsumassetretardedinportionedcement[J].CementandConcreteResearch,2004,34(4)：677-680.SamirI.Abu-Elisha.K2SO4productionviathedoubledecompositionreactionofKClandphosphogypsum[J]ChemicalEngineeringJournal,2000,76：197-207.田立楠.磷石膏綜合利用[J].化工進(jìn)展，2002,21(1)：56-59.FernandezLozanoJA,WintA.Doubledecompositionsofgypsumandpotassiumchloridecatalyzedbyaqueousammonia[J]ThechemicalEngineeringJournal.1982.23(1):53-61.任根寬.磷石膏作水泥緩凝劑的應(yīng)用及其