高分子結(jié)晶和熔融的過(guò)程與小分子有哪些不同？Dec

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,20144一、結(jié)晶過(guò)程2021/7/8乙酸鈉冰2021/7/8聚乙烯聚酯切片2021/7/8小分子是完全晶體，透明。高聚物不可以完全結(jié)晶，由于晶區(qū)和非晶并存，晶區(qū)和非晶區(qū)折射率不同，光產(chǎn)生雙折射被吸收，所以一般不是很透明。1透明度2高聚物是否都能結(jié)晶？聚合物按其能否結(jié)晶可以分為兩大類：在一定條件下能結(jié)晶的聚合物，即結(jié)晶性聚合物可處于晶態(tài)，也可以處于非晶態(tài)。結(jié)晶性聚合物在任何條件下都不能結(jié)晶的聚合物非結(jié)晶性聚合物

影響高分子結(jié)晶能力的因素：

（1）鏈的對(duì)稱性

（2）鏈的規(guī)整性

（3）共聚物的結(jié)晶能力

（4）分子鏈的柔性

（5）支化

（6）交聯(lián)

（7）分子間力2021/7/8聚合物結(jié)晶能力和結(jié)晶速率差別的根本原因是不同的高分子具有不同的結(jié)構(gòu)特征，而這些結(jié)構(gòu)特征中能不能和容易不容易規(guī)整排列形成高度有序的晶格是關(guān)鍵。主鏈含有不對(duì)稱碳原子的分子鏈，如果具有空間構(gòu)型的規(guī)整性，則仍然可以結(jié)晶，否則就不能結(jié)晶。2021/7/83結(jié)晶速率尤其是對(duì)剛性分子鏈或帶龐大側(cè)基的、空間位阻大的分子鏈,所以,高分子的結(jié)晶速度一般比小分子慢。小分子高分子

影響高分子結(jié)晶速率的因素：

（1）分子鏈結(jié)構(gòu)

（2）相對(duì)分子質(zhì)量

（3）溫度

（4）小分子液體

（5）外力

（6）結(jié)晶成核劑2021/7/8內(nèi)因外因4結(jié)晶形態(tài)晶系：立方、四方、斜方、單斜、三斜、六方、三方立方晶系四方晶系魚眼石白鎢礦錫石斜方晶系自然硫單斜晶系藍(lán)銅礦石膏礦三斜晶系天然硫酸銅鈉長(zhǎng)石六方/三方晶系電氣石4結(jié)晶形態(tài)晶系：立方、四方、斜方、單斜、三斜、六方、三方高聚物結(jié)晶中沒(méi)有立方晶系。30%是斜方，30%是單斜4結(jié)晶形態(tài)高分子的結(jié)晶形態(tài)：?jiǎn)尉蚓Вㄊ蔷酆衔锝Y(jié)晶的一種最常見(jiàn)的特征形式）樹枝晶串晶和纖維狀晶伸直鏈片晶金剛石單晶聚苯乙烯球晶聚乙烯的伸直鏈晶樹枝晶串晶和伸直鏈晶5構(gòu)成晶體的基本質(zhì)點(diǎn)小分子：原子、分子、離子。它們晶胞中的排列是相互分離的高分子：大分子長(zhǎng)鏈沿c軸排列，在c軸方向上是連續(xù)的。在c軸方向上分子鏈構(gòu)象重復(fù)出現(xiàn)的“分子鏈段”為基本單元2021/7/86

小分子：

高分子：成核（慢）主期結(jié)晶（快）二次結(jié)晶（慢）成核二次結(jié)晶增長(zhǎng)熔融過(guò)程2021/7/85熔融過(guò)程相同點(diǎn)：都是熱力學(xué)一級(jí)相變的過(guò)程不同點(diǎn)：小分子：熔融過(guò)程中體系的熱力學(xué)函數(shù)隨溫度變化范圍很窄，只有0.2℃左右聚合物：呈現(xiàn)一個(gè)較寬的熔融溫度范圍，即存在一個(gè)

“熔限”2021/7/8

結(jié)晶聚合物熔融時(shí)出現(xiàn)熔限的原因：2021/7/8

（1）在結(jié)晶過(guò)程中，隨溫度的降低，溶體黏度迅速增加，分子鏈的活動(dòng)性減小，在砌入晶格時(shí)來(lái)不及做充分的位置調(diào)整，使形成的晶體停留在不同的階段

（2）在熔融過(guò)程中，尺寸較小，比較不完善的晶體將在較低的溫度下熔融，尺寸較大的、較完善的晶體需要在較高的溫度下熔融，因而出現(xiàn)一個(gè)“熔限”。即：聚合物結(jié)晶形態(tài)和完善程度不同熔融再結(jié)晶——尺寸較小，比較不完善的晶體熔融后在較高的溫度下進(jìn)一步結(jié)晶成更