灶京·中圈她咳六學(xué)素喜ChinauNiversityofGeosciences高分子化學(xué)Polymerchemistry(第四版)潘祖仁主編中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(北京)材料科學(xué)與工程學(xué)院灶京·中圈她咳六學(xué)素喜ChinauNiversityofGeosciences第七章聚合物的化學(xué)反應(yīng)(TheReactionofPolymer)聚合物化學(xué)反應(yīng)的特征及影響因素聚合物的化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)三、聚合物的降解與老化灶京·中圈她咳六學(xué)素喜ChinauNiversityofGeosciences

研究高分子化學(xué)反應(yīng)的意義聚合物進(jìn)行化學(xué)改性可以合成具有特殊功能的高分子材料;還可研究聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)及其破壞因素和規(guī)律

聚合物的化學(xué)反應(yīng)分類聚合物的化學(xué)反應(yīng)種類基于聚合度和基團(tuán)的變化(側(cè)基或端基),大致分為三類(1)聚合度基本不變的反應(yīng),而僅限于側(cè)基和/或端基變化的反應(yīng),常稱為相似轉(zhuǎn)變(2)聚合度變大的反應(yīng),如交聯(lián)、嵌段、接枝和擴(kuò)鏈反應(yīng)。3)聚合度變小的反應(yīng),如解聚、降解等反應(yīng),灶京·中圈她咳六學(xué)素喜ChinauNiversityofGeosciences

研究聚合物反應(yīng)的目的i)利用廉價(jià)的聚合物進(jìn)行改性,提高性能、引入功能;制備新的聚合物,擴(kuò)大應(yīng)用范圍ⅲ)消除污染,保護(hù)環(huán)境。灶京·中圈她咳六學(xué)素喜ChinauNiversityofGeosciences、聚合物化學(xué)反應(yīng)的特征及影響因素1、聚合物化學(xué)反應(yīng)特征◎聚合物分子量很高◎結(jié)構(gòu)具有多分散性、多層次性,◎聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)及溶液行為與小分子物的差異很大使聚合物的化學(xué)反應(yīng)具有與小分子化合物不同的特征。灶京·中廁地咳六學(xué)翠苦耩素求真穿ChinauNiversityofGeosciences(1)聚合物的化學(xué)反應(yīng)往往不完全◎例如,聚丙烯腈水解制聚丙烯酸的反應(yīng):C2H—HT-CH-CH2H一cH2-H一CH2CHH2H一···一NH2HCOOH異鏈聚合物官能團(tuán)的反應(yīng)程度常用轉(zhuǎn)化率來表示,而不用產(chǎn)率特點(diǎn):反應(yīng)程度不同,反應(yīng)深度也不同灶京·中廁地咳六學(xué)翠苦耩素求真穿ChinauNiversityofGeosciences(2)聚合物的化學(xué)反應(yīng)十分復(fù)雜◎很難定量而完整地反映真實(shí)情況。例如,聚乙酸乙烯酯-制聚乙烯醇~CHMM—wMCH2CHMCOch未說明i)分子鏈上有多少結(jié)構(gòu)單元參與了反應(yīng)i)不能理解為所有酯基都已轉(zhuǎn)化灶京·中圈她咳六學(xué)素喜ChinauNiversityofGeosciences2、影響鏈上官能團(tuán)反應(yīng)能力的因素(1)物理因素主要反映在反應(yīng)物質(zhì)的擴(kuò)散速度和局部濃度兩方面。結(jié)晶和無定形聚合物對(duì)小分子物質(zhì)的擴(kuò)線型、支鏈型及交聯(lián)聚合物不同的鏈構(gòu)象2→散都有著不同的影反應(yīng)呈均相還是非均相等團(tuán)的反應(yīng)能力低分子很難擴(kuò)散入晶區(qū),晶區(qū)不能反應(yīng)。晶態(tài)高分子官能團(tuán)反應(yīng)通常僅限于非晶區(qū)玻璃態(tài),鏈段運(yùn)動(dòng)凍結(jié),難以反應(yīng)o非晶態(tài)高分子{高彈態(tài):鏈段活動(dòng)增大,反應(yīng)加快粘流態(tài):可順利進(jìn)行灶京·中圈她咳六學(xué)素喜ChinaUniversityofGeosciences.即使均相反應(yīng),高分子的溶解情況發(fā)生變化時(shí),反應(yīng)速率也會(huì)發(fā)生相應(yīng)變化。鏈構(gòu)象的影響高分子鏈在溶液中可呈螺旋形或無規(guī)線團(tuán)狀態(tài)溶劑改變,鏈構(gòu)象亦改變,官能團(tuán)的