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線性回歸分析的原理及應(yīng)用儀器分析中的計(jì)算機(jī)方法概述在分析化學(xué),特別是儀器分析中,常常需要做工作曲線(也叫標(biāo)準(zhǔn)曲線,或校正曲線,或檢量線)。例如,原子吸收法中作吸光度和濃度的工作曲線,極譜法中作波高和濃度的工作曲線等等。在分析化學(xué)中所使用的工作曲線,通常都是直線。一般是把實(shí)驗(yàn)點(diǎn)描在坐標(biāo)紙上,橫坐標(biāo)X表示被測(cè)物質(zhì)的濃度,叫自變量。大都是把可以精確測(cè)量或嚴(yán)格控制的變量(如標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度)作為自變量;縱坐標(biāo)y表示某種特征性質(zhì)(如吸光度、波高等)的量,稱因變量,一般設(shè)因變量是一組相互獨(dú)立、其誤差服從同一正態(tài)分布N(Ο,σ2)的隨機(jī)變量。然后根據(jù)坐標(biāo)紙上的這些散點(diǎn)(實(shí)驗(yàn)點(diǎn))的走向,用直尺描出一條直線。這就是分析工作者習(xí)慣的制作工作曲線的方法。
若吸光度----濃度的直線能通過(guò)所有實(shí)驗(yàn)點(diǎn),在統(tǒng)計(jì)上就說(shuō)溶液的吸光度和濃度有最密切的線性關(guān)系。吸光度完全依賴于濃度的改變而變,完全遵循比爾定律。實(shí)驗(yàn)條件中的各種偶然因素對(duì)它無(wú)任何影響(亦即沒(méi)有實(shí)驗(yàn)誤差)。我們稱這種關(guān)系為確定性關(guān)系或函數(shù)關(guān)系。這時(shí)做工作曲線圖的任務(wù)比較簡(jiǎn)單,借助于一支直尺和一支鉛筆,就能完成。但是由于實(shí)驗(yàn)中不可避免的有誤差存在,實(shí)驗(yàn)點(diǎn)全部密集在回歸線上的情況通常是極少見(jiàn)的,尤其當(dāng)誤差較大時(shí),實(shí)驗(yàn)點(diǎn)比較分散,并不在一條線上,這時(shí)作圖就有困難了。因?yàn)閼{直覺(jué)很難判斷怎樣才能使所聯(lián)的線對(duì)干所有實(shí)驗(yàn)點(diǎn)來(lái)說(shuō)是誤差最小的,亦即難于確定到底哪條線才是最好的回歸線。例澇如杠,燙用陣火替焰照原漫子弱吸遲收陶法蟲(chóng)測(cè)徑定舍鎂捧,蕉得弓到點(diǎn)下居表孟數(shù)稠?yè)?jù)M乘g估(謹(jǐn)p覆p唉m新)盈0柱.全0躺0協(xié)0駱.再2翁0厲0秘.救4火0戚0揚(yáng).斬6躲0拌0油.私8功0水1嫂.往0爬0A0壓.億0素0更0皂.圾2男0杠2到0縮慧.捕4杏1能0斯0測(cè).兩5逃5蒜3蝕0蟻.屬6泛4作1洲0調(diào).綠7李3勿6一戒.最臭小煌二池乘赤法算原耳理若竟用盒(甩χi,饅yi)助表宵示奴n煩個(gè)飄數(shù)陪據(jù)辭點(diǎn)色(乎i描=勿1績(jī),附2園,蔬3才,汪.枕.建.嚷,飾n奇)才,翻而拴任性意兇一尿條慢直匙線夸方畢程稈可求寫蹦成革:在左上堡式供中謠,印采雁用歇y*符蒜號(hào)溫,疊表警示愛(ài)這恢是艱一握條東任殖意界的斥直元線芹,伍如鏟果夸用著這去條禍直喊線溪來(lái)危代公表行x必和朗y鉗的猴關(guān)股系溜,漫即狂對(duì)思每蹈?jìng)€(gè)伯已罩知錯(cuò)的斤數(shù)抬據(jù)配點(diǎn)測(cè)(姻xi,橋yi)般來(lái)童說(shuō)鉛,致其介誤測(cè)差槐為令悼各通數(shù)臟據(jù)臺(tái)點(diǎn)巖誤接差眉的填平嬌方屈的霸加器和親(悄差壓方臺(tái)和講)舞為刪Q匹,野則液Q課是還總航的興誤兄差仁:回怨歸翁直沿線訴就何是允在否所襖有咬直令線靜中斬,也差榴方拋和尖Q錦最腐小棕的勝一素條錘直慢線流.捉換價(jià)句答話粗說(shuō)出,離回脂歸裂直河線消的曬系幕數(shù)奸b拜及兇常敬數(shù)拾項(xiàng)融a陶,訪應(yīng)桂使違Q蠶達(dá)并到幸極禁小共值欄.根擠據(jù)肅微漆積理分鳴求須值造的電原宇理?yè)?評(píng)要日使級(jí)Q滲達(dá)叔到汗極保小脂值賽,嘗只絲式需計(jì)將爬上開(kāi)式造分鳥(niǎo)別飾對(duì)堤a革,取b棵求晌偏狗微死商朵,屋令兩它搭們沾等拾于鍬0礙.虜于很是幫a練,未b藥滿彎足植:由蘿觀蛾測(cè)協(xié)值域(麗一探組企樣茅本鼠)蒼算沖出樣a摩,橡b幕的偶值蝦,衫稱跌為證參皺數(shù)中a葉,眾b威的衛(wèi)估拒算截值遍,享用什符示號(hào)宣,曾表抓示帽,褲于炭是定回乎歸事直戴線智方榨程乒式儉便岔可覺(jué)確半定云如紙下蓮:式伶中眨分黑別挑表諒示澤由脖樣樸本算求俊得衣的火y警,猛a鑄,瓜b碌的喬估障算練值額。勉如稱果,凈則前有壞,這基種勸方臉?lè)ㄌ锞鸵狈Q蘆為若最大小姑二訂乘懶法激,曠即裁也帝就妄是出“臥最勾小堆差監(jiān)方竹和霉法針”礙。二泊.徹回信歸淋方岔程燒的毫類援型這承里豆的藝“是線發(fā)性超”瞧,乳是虹對(duì)辱a記,振b敬而哀言狀,見(jiàn)對(duì)漢y鄉(xiāng)豐,幫x分并光不攏一痛定誘。場(chǎng)只乳要會(huì)通舊過(guò)翼適把當(dāng)芬變馳化團(tuán),撤a謝,寶b累僅際為給一雪次括待演確察定寄參捎數(shù)乏,社就搏可宿使巷用催這伙種艦方駁法浩求議出沾。典遲型垃實(shí)栗例1海.掠雙接曲納線查(艦令協(xié))2銹.翠拋聾物博線3禿.戀冪喊函氏數(shù)4壯.巖指華數(shù)擋函裝數(shù)5勺.沃對(duì)幫數(shù)貸曲月線三患.撿回連歸拍方榆程談的甲顯餓著姓性食檢裙驗(yàn)1掀.相總關(guān)悠系貌數(shù)R在修求狠回積歸頓方斬程船時(shí)絮,悲假帖定吵y似與份x攏存鴨在嘴線憲性概關(guān)您怎樣軌判究別頸這猴種斤關(guān)勉系周的枕好譜壞激呢料?棒引謹(jǐn)入晚R倆這拖個(gè)離相喬關(guān)婦系埋數(shù)的舉概陡念誼。藥首承先斃讓躍我已們李討灑論吸一昆些擇有繳關(guān)喪概起念旋:回弊歸甚平暢方穴和剩鳥(niǎo)余綁平調(diào)方洋和總汗離忌差客平尿方穩(wěn)和令葵:R唯的逆正條負(fù)鉛號(hào)碼由牛L散x繞y駝的段符介號(hào)響決暗定趨,咳即堪與識(shí)b散同所號(hào)分。盞R醬的連絕驚對(duì)揭值私為熟小旁于伯1必,羨大循于趕0過(guò)的礎(chǔ)無(wú)衛(wèi)量區(qū)綱押統(tǒng)奮計(jì)秤量季。當(dāng)很|疼R攪|腳≌食1罵時(shí)體,穿表醫(yī)明劇y殿與猶x瘋之熄間平線語(yǔ)性曾關(guān)緊系座密奧切叢。兔|痰R喬|霞≌獅0榜時(shí)澇,脾表殖明往y曾與付x傭之注間司無(wú)炎線蓋性更關(guān)修系慶?;ㄍㄚw常嗽使禍用瓦R2,胡具放有給更建實(shí)鎮(zhèn)際笛的發(fā)意寸義全。2固.用顯機(jī)著弄性滅檢鳴驗(yàn)Ff1-曾回狠歸仆差旁和址自組由很度捧,孫f2-加殘?jiān)捰鄰夭盍罘进Q和澆自位由滲度劉。F遼<裂F沿a按(僵臨秧界坊F防值禾,胃見(jiàn)佳表栽)散,錫y林與劇x葡無(wú)愁線白性樹(shù)關(guān)癢系農(nóng);屢F族>輪F鑄a竟,表伐明照回嚴(yán)歸衰方思程騎是糕顯答著男性象的比。.3豬.回趨歸盛線刻的熟精壘度可篇以碑使竿用屑回項(xiàng)歸躍方揮程梢得搜到島y丸的醫(yī)平奇均求值雖。殿那貝么蒙實(shí)饞際辱的岡y藥離性值能偏都差窄多免大俊呢富?工即臟回淋歸親的咸精湯度名如尺何輩呢為?槍通抵??谝?guī)爹定萍,誘剩屋余況平哪方傷和貿(mào)Q夢(mèng)除居以落它策的抄fQ,附所久得脊商佳稱
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