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第三章萃取分離法分類液-液萃取分離微波萃取與超聲萃取超臨界萃取雙水相萃取一.液液萃取
液液萃取法簡稱萃取分離法,它是利用與水不相混溶的有機(jī)溶劑同試液一起振蕩,一些組分進(jìn)入有機(jī)相,另一些組分仍留在水相中,從而達(dá)到分離的目的。可用于大量元素的分離,也適用于微量元素的分離和富集。萃取過程的本質(zhì)是將物質(zhì)由親水性轉(zhuǎn)化為疏水性的過程。液-液萃取3.1萃取分離的基本參數(shù)3.2萃取過程和萃取體系的分類3.3幾種重要的萃取體系的討論3.4有機(jī)物的萃取3.5萃取操作3.1萃取分離的基本參數(shù)(1)分配定律當(dāng)溶質(zhì)A在兩種互不相溶的溶劑(如:水和有機(jī)相)中分配,有:A水A有機(jī)在分配過程達(dá)到平衡后,溶液A在兩種溶劑中濃度的比值為分配系數(shù)KD
(2)分配比D分配比D是對溶質(zhì)存在形式的校正
D的數(shù)值由實(shí)驗(yàn)得到簡單體系:D=KD
同一溶質(zhì),同樣兩相,測量方法不同D也不同(3)萃取百分?jǐn)?shù)EE與D的關(guān)系(4)分離系數(shù)β物化中,對于熱力學(xué)體系,一定T、P下,A在兩相中達(dá)到平衡時:用PA表示熱力學(xué)分配常數(shù):以上校正了溶液濃度質(zhì)點(diǎn)間作用力例1.I2在水相和有機(jī)相中存在形式對D的影響例2.pH影響:用乙醚萃取苯甲酸討論D與水中[H+]濃度有關(guān):若[H3+O]↑,則pH↓、D↓,溶質(zhì)大部分留于水相中;若[H3+O]↑,則pH↓、D↓,溶質(zhì)大部分進(jìn)入有機(jī)相中;對于弱酸、弱堿萃取,注意pH例3.連續(xù)萃取討論A.V有/V水與D對mn的影響相同,可以相互補(bǔ)償B.若V有一定,通過少量多次萃取可以提高E3.2萃取過程和萃取體系的分類(1)萃取過程水相中的作用:形成可萃取的配合物兩相間的分配作用:按分配定律溶質(zhì)在有機(jī)相中的作用(3)萃取體系的分類3.3幾種重要的萃取體系的討論3.3.1形成鰲合物(內(nèi)絡(luò)鹽)的萃取體系3.3.2形成離子締合物的萃取體系3.3.3三元絡(luò)合萃取體系3.3.1形成鰲合物的萃取體系(1)萃取平衡萃取劑在水相和溶劑相中的分配平衡;萃取劑在水相中的電離平衡;被萃取離子和萃取劑的絡(luò)合平衡;生成內(nèi)絡(luò)鹽在水相和溶劑相中的分配平衡;(2)萃取速率注意:推導(dǎo)中作了幾個假設(shè):被萃取金屬離子在有機(jī)相中只有一種存在形式;被萃取金屬離子在水相以離子形式存在;假定溶液為稀溶液。萃取條件的選擇:萃取劑:能形成穩(wěn)定的鰲合物、酸性強(qiáng)的萃取劑,且形成鰲合物疏水性強(qiáng)萃取溶劑萃取酸度例:用乙醚萃取FeCl3——佯鹽萃取3.3.2形成離子締合物的萃取體系需要注意的問題:溶液酸度:酸度足夠溶劑:ROR<ROH<RCOOH<RCOOR<RCOR<RCOH絡(luò)陰離子的親水性和穩(wěn)定性:
親水性弱,穩(wěn)定性好需要注意的問題:鹽析作用
<1>陰離子↑,同離子效應(yīng)
<2>減少了水分子與被萃取金屬離子的結(jié)
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