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文檔簡(jiǎn)介

ICS75.160.20

CCSE30

54

西藏自治區(qū)地方標(biāo)準(zhǔn)

DB54/T0474—2025

車用汽油快速檢測(cè)方法近紅外光譜法

2025-06-07發(fā)布2025-07-07實(shí)施

西藏自治區(qū)市場(chǎng)監(jiān)督管理局??發(fā)布

DB54/T0474—2025

目次

前言..................................................................................II

1范圍................................................................................1

2規(guī)范性引用文件......................................................................1

3術(shù)語(yǔ)和定義..........................................................................1

4原理................................................................................2

5試劑................................................................................2

6儀器................................................................................2

7定標(biāo)模型的建立和驗(yàn)證................................................................2

8樣品測(cè)定............................................................................3

9結(jié)果報(bào)告............................................................................4

10重復(fù)性.............................................................................4

11再現(xiàn)性.............................................................................4

I

DB54/T0474—2025

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定

起草。

請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利,本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。

本文件由西藏自治區(qū)市場(chǎng)監(jiān)督管理局提出并歸口。

本文件起草單位:西藏自治區(qū)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所[國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(高原成品

油質(zhì)量安全)]、上海交通大學(xué)、四川省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢測(cè)院、中國(guó)石油天然氣股份有限公司西藏

銷售分公司、中國(guó)石化銷售股份有限公司西藏石油分公司、那曲市檢驗(yàn)檢測(cè)中心、上海石博科技有限公

司。

本文件主要起草人:朱浙輝、邵強(qiáng)、韓東、任婷、陳紅吉、次仁卓嘎、徐元晶、羅笑娟、彭光華、

何海、萬(wàn)杰文、李銘、毛佳偉、張斌、程亮、李建國(guó)、程明、瓊達(dá)、薛德利、金美洛布、德慶央宗、劉

向?qū)帯?/p>

II

DB54/T0474—2025

車用汽油快速檢測(cè)方法近紅外光譜法

1范圍

本文件規(guī)定了采用近紅外光譜法快速檢測(cè)車用汽油研究法辛烷值(RON)、苯含量、芳烴含量、

烯烴含量、氧含量、甲醇含量的檢測(cè)方法。

本文件適用于加油站車用汽油質(zhì)量指標(biāo)的快速檢測(cè)。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本

文件。

GB/T11132液體石油產(chǎn)品烴類的測(cè)定熒光指示劑吸附法

GB/T29858分子光譜多元校正定量分析通則

GB/T30519輕質(zhì)石油餾分和產(chǎn)品中烴族組成和苯含量的測(cè)定多維氣相色譜法

NB/SH/T0663汽油中醇類和醚類含量的測(cè)定氣相色譜法

NB/SH/T0713汽油中苯和甲苯含量的測(cè)定氣相色譜法

NB/SH/T0741汽油中烴族組成的測(cè)定多維氣相色譜法

SH/T0693汽油中芳烴含量測(cè)定法(氣相色譜法)

DB54/T0319高海拔地區(qū)汽油辛烷值的測(cè)定研究法

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。

樣品集

具有代表性的、能夠覆蓋質(zhì)量指標(biāo)范圍的樣品集合。

標(biāo)準(zhǔn)方法

用來(lái)測(cè)定樣品質(zhì)量指標(biāo)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法,其測(cè)定結(jié)果參與校正模型建立和驗(yàn)證。

定標(biāo)模型

利用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法建立的樣品近紅外光譜與對(duì)應(yīng)質(zhì)量指標(biāo)之間關(guān)系的數(shù)學(xué)模型。

定標(biāo)模型驗(yàn)證

使用驗(yàn)證樣品驗(yàn)證定標(biāo)模型預(yù)測(cè)值和參考值之間一致性的過(guò)程。

多元校正

用一個(gè)以上波長(zhǎng)或頻率,建立一組樣品的質(zhì)量指標(biāo)與吸收光譜之間的關(guān)系(定標(biāo)模型)的過(guò)程。在

本文件中,多元校正是通過(guò)化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件來(lái)實(shí)現(xiàn)。

1

DB54/T0474—2025

4原理

近紅外光譜法是利用含有氫基團(tuán)(X-H,X為:C,O,N等)化學(xué)鍵伸縮振動(dòng)的倍頻或合頻,以透

射或反射方式獲取在近紅外區(qū)的吸收光譜,通過(guò)主成分分析、偏最小二乘法等現(xiàn)代化學(xué)計(jì)量學(xué)方法,建

立光譜與質(zhì)量指標(biāo)之間的線性或非線性關(guān)系(定標(biāo)模型),從而實(shí)現(xiàn)利用光譜信息對(duì)待測(cè)樣品的多種質(zhì)

量指標(biāo)的快速測(cè)定。

5試劑

樣品池沖洗溶劑:石油醚(60℃~90℃),分析純。

6儀器

近紅外光譜儀:采用傅里葉變換近紅外光譜儀。近紅外光譜的有效波長(zhǎng)區(qū)間應(yīng)包括12500cm-1~

4000cm-1,光譜分辨率優(yōu)于2cm-1,波數(shù)準(zhǔn)確度優(yōu)于±0.03cm-1,波數(shù)重復(fù)性優(yōu)于0.05cm-1,掃描速度優(yōu)于

5次/秒。光譜系統(tǒng)配備具有平面鏡電磁驅(qū)動(dòng)干涉功能的動(dòng)態(tài)準(zhǔn)直干涉儀,能夠滿足相應(yīng)光譜技術(shù)指標(biāo)

的其他儀器也可采用。

化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件:使用近紅外光譜儀配置的化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件,至少含PLS(偏最小二乘法)多元

校正算法,具有近紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲(chǔ)分析和計(jì)算功能,采用置信度等相關(guān)指標(biāo)來(lái)識(shí)別異常樣品。

7定標(biāo)模型的建立和驗(yàn)證

儀器準(zhǔn)備

掃描儀器操作手冊(cè)設(shè)定儀器參數(shù)。

掃描波長(zhǎng)范圍:12500cm-1~4000cm-1,按選擇的波長(zhǎng)范圍進(jìn)行設(shè)定;

掃描平均次數(shù):32次。

測(cè)定定標(biāo)樣品集、驗(yàn)證樣品集和待測(cè)試樣的光譜時(shí),儀器參數(shù)應(yīng)一致。

定標(biāo)樣品集選擇

定標(biāo)模型的樣品應(yīng)具有代表性,應(yīng)覆蓋不同牌號(hào)、不同生產(chǎn)企業(yè)具有代表性的車用汽油,能夠覆蓋

使用該模型預(yù)測(cè)樣品中遇到的樣品特性,總體定標(biāo)樣品集樣品數(shù)不少于500個(gè)。

定標(biāo)樣品標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值

按照表1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法,測(cè)定定標(biāo)樣品集的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)。

表1標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法

序號(hào)項(xiàng)目試驗(yàn)方法

1研究法辛烷值(RON)DB54/T0319

2苯含量NB/SH/T0713或GB/T30519或SH/T0693

3芳烴含量GB/T30519或GB/T11132或NB/SH/T0741

4烯烴含量GB/T30519或GB/T11132或NB/SH/T0741

2

DB54/T0474—2025

表1標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法(續(xù))

序號(hào)項(xiàng)目試驗(yàn)方法

5氧含量NB/SH/T0663

6甲醇含量NB/SH/T0663

光譜數(shù)據(jù)采集

以空氣為參比,采集背景光譜。樣品搖勻后,移取樣品置入樣品池中,樣品注入量滿足樣品池要求,

并確保光度有效通過(guò)樣品池且無(wú)氣泡存在,測(cè)量樣品光譜。

定標(biāo)模型建立

利用化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件,以偏最小二乘法(PLS)建立各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)與光譜數(shù)據(jù)關(guān)系的定標(biāo)模型,應(yīng)

符合GB/T29858要求。用定標(biāo)樣品集的統(tǒng)計(jì)偏差(SEC)評(píng)價(jià)定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性,以SEC是否滿足參考

標(biāo)準(zhǔn)方法的再現(xiàn)性進(jìn)行評(píng)價(jià),計(jì)算公式見(jiàn)式(1)。

…………………(1)

式中:

yi——定標(biāo)樣品集第i個(gè)樣品標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定值;

——定標(biāo)樣品集第i個(gè)樣品的指標(biāo)預(yù)測(cè)值;

n——定標(biāo)樣品數(shù)目。

各參數(shù)單位同表1中試驗(yàn)方法的單位。

在定標(biāo)模型建立過(guò)程中需要檢測(cè)并刪除界外點(diǎn)(異常值)。根據(jù)F/T分布,計(jì)算檢驗(yàn)值,進(jìn)行異常

樣本的識(shí)別與篩除,異常值不得超過(guò)定標(biāo)樣品集的10%。

定標(biāo)模型驗(yàn)證

使用定標(biāo)樣品集外的樣品驗(yàn)證定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性和重復(fù)性,驗(yàn)證樣品量應(yīng)不少于20個(gè),應(yīng)用7.5建

立的定標(biāo)模型進(jìn)行檢測(cè),采用7.3規(guī)定方法測(cè)定其標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值,近紅外光譜法與標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)定結(jié)果之

差應(yīng)滿足表2準(zhǔn)確性的要求。

定標(biāo)模型維護(hù)

定標(biāo)模型應(yīng)進(jìn)行定期升級(jí)維護(hù),根據(jù)待分析樣品變化情況及時(shí)更新定標(biāo)模型樣品集,可將原來(lái)定標(biāo)

模型的驗(yàn)證光譜用于更新定標(biāo)模型驗(yàn)證,宜每半年一次升級(jí)維護(hù)。

8樣品測(cè)定

樣品分析前應(yīng)在室溫23℃±5℃下恒定。

按照7.4測(cè)量待測(cè)樣品的近紅外光譜,利用相應(yīng)的定標(biāo)模型分析待測(cè)樣品的近紅外光譜,即可得

出各質(zhì)量指標(biāo)的分析數(shù)據(jù)和置信度值。

3

DB54/T0474—2025

每個(gè)樣品平行測(cè)定兩次,并計(jì)算平均值。

測(cè)定結(jié)束后,沖洗樣品池。

9結(jié)果報(bào)告

樣品檢測(cè)結(jié)果置信度值不小于80%,則認(rèn)為正常,報(bào)告測(cè)定結(jié)果。

樣品檢測(cè)結(jié)果置信度值小于80%,則認(rèn)為可疑,必須按照表1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定。

檢測(cè)結(jié)果的報(bào)出值與其標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法一致。

10重復(fù)性

由同一操作者,在同一實(shí)驗(yàn)室,使用同一臺(tái)儀器,對(duì)同一樣品連續(xù)

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