《聚合物反應(yīng)原理》期末考試復(fù)習(xí)題庫(kù)(含答案)

一、單選題

1.在下列聚合物降解過程中，單體回收率最高的聚合物是()

A、聚本乙烯

B、聚乙烯

C、聚丙烯酸甲酯

D、聚四氟乙烯

答案:D

2.下列聚合物中最易發(fā)生解聚反應(yīng)的是()

A、聚丙烯

B、聚甲基丙烯酸甲酯

C、聚苯乙烯

D、聚乙烯

答案：B

3.在各種硫黃硫化體系中,生成的硫化膠結(jié)構(gòu)以多硫鍵為主的是()o

A、CV

B、EV

C、SEV

D、SCV

答案：A

4.在芳香核上引入?；迫》既⒎纪姆磻?yīng)中,不屬于間接?；氖?)

A、Hoesch反應(yīng)

B、Friedel-Crafts反應(yīng)

C、ViIsmeier-Haack反應(yīng)

DxGattermann反應(yīng)

答案：A

5.聚合物的接枝反應(yīng)中，常依據(jù)所采用的引發(fā)劑在該反應(yīng)溫度下的半衰期長(zhǎng)短來(lái)

確定接枝反應(yīng)時(shí)間，一般為引發(fā)劑半衰期的()倍。

A、廠2

B、4~5

C、6~7

D、9~10

答案：C

6.乙丙橡膠的常用的交聯(lián)劑是()。

A、硫磺

B、二元胺

C、過氧化物

D、紫外光

答案：C

7.在合成抗沖聚苯乙烯()的過程中可進(jìn)行多種接枝反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)速率常數(shù)可以

判斷,優(yōu)先發(fā)生的是0。

A、乙烯基側(cè)基加成

B、主鏈上的雙鍵加成

C、奪取烯丙基氫發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移

D、以上都不是

答案：A

8.高聚物受熱分解時(shí),發(fā)生側(cè)鏈環(huán)化的聚合物是()

A、聚乙烯

B、聚氯乙烯

C、聚丙烯晴

D、聚甲基丙酸甲酯

答案：C

9.聚丙烯酰胺的水解反應(yīng)速率隨反應(yīng)的進(jìn)行而增加，引起這種反應(yīng)活性變化的因

素是0。

A、鄰近基團(tuán)的靜電效應(yīng)

B、臨近基團(tuán)的位阻效應(yīng)

C、基團(tuán)孤立化效應(yīng)

D、幾率效應(yīng)

答案：A

10.下列聚合物的反應(yīng)中屬于聚合物變小的反應(yīng)的是0。

A、接枝

B、嵌段

C、降解

D、交聯(lián)

答案：C

11.下列聚合物的接枝改性方法屬于表面接枝反應(yīng)的是()0

A、固相法

B、溶液法

C、熔融法

D、乳液法

答案：A

12.下列不屬于嵌段聚合物應(yīng)用的是()

A、彈性體

B、高分子增韌增容材料

C、局分子合金

D、自組裝材料

答案：C

13.下列不屬于活性聚合特點(diǎn)的是()

A、無(wú)終止

B、無(wú)轉(zhuǎn)移

C、鏈引發(fā)速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于鏈增長(zhǎng)速率

D、慢引發(fā)

答案：D

14.在PET的固相縮聚中，不屬于降解反應(yīng)的是()。

A、二酯基團(tuán)的熱降解反應(yīng)

B、乙醛生成反應(yīng)

C、端烯基縮聚反應(yīng)

D、水解反應(yīng)

答案：C

15.以下哪種嵌段共聚物的聚合途徑是工業(yè)上制備嵌段聚合物的最重要方法0。

A、陽(yáng)離子聚合機(jī)理

B、配位聚合機(jī)理

C、陰離子聚合機(jī)理

D、自由基聚合機(jī)理

答案:C

16.下列影響聚合物降解的因素中，不屬于物理因素的是0。

A、熱

B、光

C、射線

D、氧

答案：D

17.在影響聚合物反應(yīng)活性的物理因素中，對(duì)于晶態(tài)聚合物在0不能發(fā)生反應(yīng);而

對(duì)于無(wú)定形聚合物當(dāng)溫度處于()時(shí)不能發(fā)生反應(yīng)。

A、晶區(qū);Tg以上

B、晶區(qū);Tg以下

C、非晶區(qū);Tg以上

D、非晶區(qū);Tg以下

答案:B

18.下列不屬于聚乙烯交聯(lián)方法的是()o

A、高能輻射法

B、過氧化物發(fā)

C、硅烷法

D、金屬氧化物法

答案：D

19.在固相縮聚過程中,如果反應(yīng)溫度較低,粒子尺寸較小(微米級(jí))，則起主要作

用的控制過程是()。

A、內(nèi)部擴(kuò)散速度

B、化學(xué)反應(yīng)速度

C、表面擴(kuò)散速度

D、惰性氣體吹掃速度

答案：B

20.下列影響固相縮聚反應(yīng)速率的因素中，屬于外部反應(yīng)條件的是()。

A、反應(yīng)介質(zhì)

B、聚合物顆粒尺寸

C、催化劑

D、聚合物結(jié)晶度

答案：A

21.下列影響聚合物降解的因素中，不屬于化學(xué)因素的是()。

A、化學(xué)介質(zhì)

B、添加劑

C、氧

D、光

答案：D

22.下列聚合物的反應(yīng)中不屬于相似轉(zhuǎn)變的是0

A、纖維素的酯化

B、聚醋酸乙烯酯的水解

C、聚乙烯的氯化

D、橡膠的硫化

答案:D

23.在橡膠的硫化歷程中，存在交聯(lián)鍵重排、斷裂的階段是0。

A、焦燒

B、熱硫化

C、平坦硫化

D、過硫化

答案：D

24.通過末端官能團(tuán)的聚合物間的反應(yīng),可以制備各種嵌段聚合物,利用兩個(gè)單官

能團(tuán)低聚體可用來(lái)合成()嵌段序列結(jié)構(gòu)。

A、-B-A型

B、A-B型

C、-(A-B)n-型

D、都可以

答案:B

25.下列聚合物的反應(yīng)中，聚合度變小的化學(xué)反應(yīng)是()

A、聚醋酸乙烯醇解

B、纖維素硝化

C、環(huán)氧樹脂固化

D、聚甲基丙烯酸甲酯解聚

答案：D

26.多使用金屬氧化物作為硫化劑的橡膠是()。

A、氯丁橡膠

B、丁苯橡膠

C、天然橡膠

D、硅橡膠

答案：A

27.下列聚合物的反應(yīng)中屬于聚合物變大的反應(yīng)的是()。

A、嵌段

B、解聚

C、降解

D、氯化

答案：A

28.當(dāng)線形聚合反應(yīng)進(jìn)行到反應(yīng)程度為95%B寸,若延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，則()。

A、分子量分布變窄

B、反應(yīng)程度迅速增加

C、聚合度迅速增加

D、產(chǎn)生大量低分子量副產(chǎn)物

答案：C

29.下列硫化體系中，屬于常規(guī)非硫黃硫化體系的是0。

A、乳膠硫化體系

B、過氧化物硫化體系

C、金屬氧化物硫化體系

D、樹脂硫化體系

答案：A

30.通過鈾離子氧化還原引發(fā)甲基丙烯酸甲酯接枝聚合至纖維素或聚乙烯醇上的

反應(yīng)屬于接枝聚合反應(yīng)中的0

A、自由基接枝聚合

B、陽(yáng)離子接枝聚合

C、陰離子接枝聚合

D、主鏈偶聯(lián)

答案：A

31.在聚合物的接枝方法中，不需要添加界面活性劑的是0

A、熔融接枝

B、溶液接枝

C、固相接枝

D、輻射接枝

答案:A

32.通過末端官能團(tuán)的聚合物間的反應(yīng),可以制備各種嵌段聚合物,其中用于制備

A-B-A型三嵌段序列聚合物的是()。

A、兩個(gè)單官能團(tuán)低聚體

B、一個(gè)單官能團(tuán)低聚體和一個(gè)雙官能團(tuán)低聚體

C、兩個(gè)雙官能團(tuán)低聚體

D、以上都不是

答案：B

33.在自由基聚合中，對(duì)自由基濃度的依賴性更大的過程是()o

A、鏈引發(fā)

B、鏈增長(zhǎng)

C、鏈轉(zhuǎn)移

D、鏈終止

答案：D

34.下列橡膠硫化促進(jìn)劑中，屬于堿性促進(jìn)劑的是0o

A、促D

B、促TMTD

C、促DM

D、促M(fèi)

答案：A

35.下列屬于嵌段聚合物分子結(jié)構(gòu)表征方法的是()。

A、薄膜透明度

B、差熱掃描量熱

C、紅外光譜

D、滲透壓法

答案：D

36.下列不屬于和常見應(yīng)用的是0。

A、局分子合金

B、高分子機(jī)復(fù)合材料

C、極性、非極性材料表面粘結(jié)劑

D、自組裝材料

答案：D

37.對(duì)于聚合物的?；磻?yīng),鍛基碳原子的正電性越強(qiáng)則酰化劑?；芰υ?);Z

基團(tuán)的離去能力越強(qiáng)則?；瘎；芰υ?;R的空間位阻越大則?；瘎；?/p>

力越()。

A、強(qiáng);強(qiáng);強(qiáng)

B、強(qiáng);弱；強(qiáng)

G強(qiáng);強(qiáng);弱

D、弱；弱；弱

答案：C

38.PVC熱降解過程中共姬多烯序列的形成和增長(zhǎng)主要是依據(jù)。進(jìn)行的。

A、離子對(duì)/準(zhǔn)離子機(jī)理

B、自由基機(jī)理

C、六中心協(xié)同機(jī)理

D、極化子機(jī)理

答案:A

39.PET固相縮聚反應(yīng)溫度通常范圍是()。

A、140~180℃

B、180~220℃

G220~250℃

D、250~290℃

答案：B

40.在聚乙酸乙烯酯的水解過程中，存在聚合物支鏈脫落的情況,會(huì)導(dǎo)致聚合物的

平均聚合度()。

A、降低

B、升高

C、不變

D、都有可能

答案：A

41.連續(xù)法PET的固相縮聚過程不包括()。

A、物料垂直輸送

B、原料切片預(yù)結(jié)晶

C、產(chǎn)物冷卻

D、固相縮聚

答案：A

判斷題

1.聚合物的反應(yīng)就是大分子生成新的大分子的反應(yīng)。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

2.聚合物的反應(yīng)就是大分子變成小分子的反應(yīng)。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

3.酯交換反應(yīng)是酯的醇解反應(yīng)。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

4.固相縮聚反應(yīng)速率隨聚合物顆粒尺寸的減小而增大。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

5.兩相嵌段聚合物的模量-溫度關(guān)系與無(wú)規(guī)共聚物相似。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

6.由一個(gè)軟嵌段與一個(gè)短的硬嵌段組成的嵌段聚合物是剛性嵌段聚合物。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

7.聚丙烯睛的水解產(chǎn)率為60%是指水解產(chǎn)物由共娶物組成,其中存在60$的丙烯

酸。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

8.過氧化物交聯(lián)聚乙烯生產(chǎn)過程中,需保持較高的擠出溫度。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

9.接枝聚合物只能呈現(xiàn)非均相反應(yīng)。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

10.在聚合物的化學(xué)反應(yīng)中，分子量的變化并不意味著新物質(zhì)的生成。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

11.在聚合物的?；磻?yīng)中，被?；噭┑挠H核性越強(qiáng),越易?；?。

A正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

12.在PP的固相接枝反應(yīng)中，加入第二單體可以提高第一單體的接枝率。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

13.聚乙烯自由基接枝反應(yīng)中,增加引發(fā)劑的用量會(huì)促進(jìn)接枝反應(yīng)進(jìn)行。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

14.剛性嵌段聚合物由兩個(gè)硬嵌段或一個(gè)硬嵌段與一個(gè)短的軟嵌段組成。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

15.普通硫化體系的配合特點(diǎn)是高硫低促。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

16.聚合物的降解反應(yīng)的標(biāo)志是聚合物分子量變小。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

17.隨著反應(yīng)溫度的升高，固相縮聚反應(yīng)速率變大,黏度和相對(duì)分子質(zhì)量變小。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

18.橡膠的硫化劑就是交聯(lián)劑。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

19.對(duì)聚乙烯接枝物進(jìn)行實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),重復(fù)純化洗滌可以明顯提高接枝率。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

20.高真空比氮?dú)飧欣诰酆衔锕滔喾磻?yīng)的進(jìn)行。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

21.固相縮聚反應(yīng)速率隨初始分子量的提高而減小。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

22.在聚合物的縮聚反應(yīng)中，按熱力學(xué)特征分類，聚酯的合成屬于平衡反應(yīng)。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案:A

23.聚合物的加聚反應(yīng)屬于連鎖聚合機(jī)理。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

24.交聯(lián)可以提高聚合物的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性降低其熱降解概率。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

25.活性加成聚合法不能用來(lái)制備-(A-B)n-結(jié)構(gòu)嵌段聚合物。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

26.高結(jié)晶度會(huì)減弱固用縮聚的反應(yīng)速率。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

27.有效硫化體系的配合特點(diǎn)是高硫低促。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

28.PP固相接枝反應(yīng)中,單體用量過多會(huì)導(dǎo)致接枝率降低。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

29.聚合物的反應(yīng)就是大分子生成新的大分子的反應(yīng)。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

30.聚合物通常在10~45'C范圍內(nèi)降解較快。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

31.熔融法聚合物接枝反應(yīng)實(shí)質(zhì)上是反應(yīng)體系存在兩相的非均相接枝方法。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

32.固相法聚合物接枝反應(yīng)的反應(yīng)溫度介于引發(fā)劑分解溫度和聚合物的熔融溫度

之間。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

33.所有嵌段聚合物都具有超分子結(jié)構(gòu)。

Ax正確

B、錯(cuò)誤

答案:B

34.聚合物反應(yīng)方程式往往不能直接表示反應(yīng)物與產(chǎn)物之間的變化和定量關(guān)系。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

35.嵌段聚合物的光學(xué)透明度弱于均聚物的共混物。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

36.熱固性聚合物在交聯(lián)前就是大分子。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

37.平均官能度大于2是生成體型縮聚物的必要條件。

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：A

38.聚乙烯的輻射交聯(lián)中，失去的氫原子都在主鏈中，則所形成T型交聯(lián)。

Ax正確

B、錯(cuò)誤

答案：B

填空題

1.影響固相縮聚反應(yīng)速率的因素中，屬于聚合物本身性質(zhì)的包括。、（）、（）。

答案：聚合物顆粒尺寸I聚合物結(jié)晶度I聚合物相對(duì)分子質(zhì)量

2.接枝率表征的方法有（）、（）、（）o

答案：化學(xué)滴定法I紅外光譜法I核磁共振法

3.屬于聚合度變小的反應(yīng)是（）、（）o

答案：降解I解聚

4.常用的聚乙烯交聯(lián)方法有（）、。、（）、（）。

答案：高能輻射交聯(lián)法I過氧化物交聯(lián)法I硅烷交聯(lián)法I紫外光交聯(lián)法

5.固相接枝反應(yīng)具有（）、（）、。、（）等優(yōu)點(diǎn)。

答案：反應(yīng)溫度低I副反應(yīng)較少I無(wú)溶劑污染I后處理簡(jiǎn)單

6.化學(xué)滴定法測(cè)接枝聚合物接枝率的過程通常分為2個(gè)步驟，即（）和（）。

答案：接枝物的純化I非水溶液滴定

7.聚合物的固相反應(yīng)包括（）和（）等。

答案：固相縮聚反應(yīng)|固相接枝反應(yīng)

8.共聚物中的兩嵌段高度相容時(shí)稱之為（）;兩嵌段不相容時(shí)，各嵌段保持其固有

的性質(zhì)，稱之為（）。

答案：?jiǎn)蜗嗲抖蜪兩相嵌段

9.按照嵌段鏈的形成次序，嵌段聚合物的合成方法又可分為（）、（）、0o

答案：順序加料活性聚合法I聚合物端基間的相互反應(yīng)I聚合物端基的再生長(zhǎng)聚合

10.嵌段聚合物的最基本的鏈段序列結(jié)構(gòu)有。、（）和（）n-型）。

答案：A-B型IA-B-A型|-（A-B

11.聚合物降解的內(nèi)部影響因素包括（）、。和（）。

答案：組成與機(jī)構(gòu)I聚集狀態(tài)I雜質(zhì)

12.按固相縮聚工藝的區(qū)別,PET固相縮聚的實(shí)施方法有。和（）兩種，另外，還

有一種最新的（）。

答案：間歇法I連續(xù)法lEasyUP窯式SSP生產(chǎn)技術(shù)

13.根據(jù)基團(tuán)和聚合度的變化，聚合物的反應(yīng)可以分為。）、。、（）0

答案：聚合度不變的反應(yīng)（相似轉(zhuǎn)變I聚合度變大的反應(yīng)I聚合度變小的反應(yīng)

14.影響聚合物基團(tuán)反應(yīng)的物理因素有（）等;化學(xué)因素包括。）等;其他因素聚

合物的（）等。

答案：形態(tài)、溶解性能、擴(kuò)散速率I鄰近基團(tuán)的位阻效應(yīng)和靜電效應(yīng)、基團(tuán)孤立

化效應(yīng)（幾率效應(yīng)I相似性、鏈構(gòu)象

15.制備A-B型的兩嵌段聚合物,反應(yīng)過程大致可分為O、（）、（）、（）o

答案：引發(fā)I第一增長(zhǎng)I交叉引發(fā)I第二增長(zhǎng)

16.屬于相似轉(zhuǎn)變的是（）。

答案：纖維素的酯化、聚醋酸乙烯酯的水解、聚乙烯的氯化、芳族取代反應(yīng)

17.聚合物的縮聚反應(yīng)，按熱力學(xué)特征可分為（）和（）；按生成聚合物結(jié)構(gòu)可分

為（）和（）。

答案：平衡反應(yīng)|不平衡反應(yīng)|線型縮聚|體型縮聚

18.根據(jù)加成試劑的性質(zhì)，加成反應(yīng)可分為（）、（）、（）、（）。

答案：親電加成I親核加成I自由基加成I環(huán)加成反應(yīng)

19.PET固相縮聚過程的基本工序有（）、（）和（）。

答案：原料切片預(yù)結(jié)晶I固相縮聚I產(chǎn)物冷卻

20.聚合物的光降解包括。和（）。

答案：純光降解|光氧降解

21.屬于聚合物變大的反應(yīng)的是（）o

答案：接枝、嵌段、擴(kuò)鏈、交聯(lián)

22.根據(jù)硫化歷程分析，可將硫化曲線分成四個(gè)階段,即。、（）、（）和。。

答案：焦燒階段|熱硫化階段|平坦硫化階段|過硫化階段

23.酯化反應(yīng)類型包括（）、（）、（）、（）。

答案：粉酸與醇或酚作用|酸酎與醇或酚作用|酰氯與醇或酚作用|酯交換

24.按照實(shí)現(xiàn)方法,聚合物的交聯(lián)方式可以分為。和（）。

答案：化學(xué)交聯(lián)|物理交聯(lián)

25.影響聚合物生物降解的化學(xué)條件包括（）、（）、（）o

答案：水分IPH|氧氣

26.在按照端基間的相互反應(yīng)方法生成-。n-嵌段聚合物時(shí)，可以是（）鏈段或

者是（）鏈段。

答案：A-B|完全交替|按統(tǒng)計(jì)規(guī)律排列的

27.聚合物光氧化降解反應(yīng)的引發(fā)可分為（）發(fā)色團(tuán)光吸收引發(fā)、（）發(fā)色團(tuán)光

吸收引發(fā)兩種類型。

答案：雜質(zhì)I主體結(jié)構(gòu)

28.ATRP聚合體系包括（）、（）、（）o

答案：?jiǎn)误wI引發(fā)劑I催化劑和配位劑

29.影響聚合物基團(tuán)反應(yīng)的物理因素包括聚合物的形態(tài)、（）、。。

答案：溶解性能I擴(kuò)散速率

30.用于反應(yīng)擠出的接枝單體的包括（）、。、（）三類。

答案：丙烯酸系單體|馬來(lái)酸系單體|不飽和硅烷系單體

31.?；磻?yīng)的類型包括（）、（）和（）。

答案：親電?；磻?yīng)I親核?；磻?yīng)I自由基酰化反應(yīng)

32.陰離子接枝聚合方法包括（）和（）兩種。

答案：主鏈引發(fā)|主鏈耦合

33.固相縮聚是將單體或分子量較低的預(yù)聚體加熱至（）、（）進(jìn)行縮聚反應(yīng)的

過程。

答案：Tg以上|Tm以下

34.硫黃硫化體系包括（）、（）、（）。

答案：普通硫化體系I有效硫化體系I半有效硫化體系

35.PET固相縮聚反應(yīng)的鏈增長(zhǎng)反應(yīng)包括（）、。和（）。

答案：酯交換反應(yīng)|酯化反應(yīng)|端烯基縮聚反應(yīng)

36.接枝反應(yīng)的影響因素包括（）、（）、。、（）

答案：?jiǎn)误w濃度|共單體|引發(fā)劑|加工工藝。

簡(jiǎn)答題

1.簡(jiǎn)述聚甲基丙烯酰胺的水解程度一般在70%以下的原因？

答案：聚甲基丙烯酰胺在強(qiáng)堿條件下水解,當(dāng)其中某個(gè)酰胺基鄰近的基團(tuán)都已轉(zhuǎn)

化為竣酸根后，由于進(jìn)攻的0H-與高分子鏈上生成的-C00-帶相同電荷,相互排斥,

因而難以與被進(jìn)攻的酷胺基接觸,不能再進(jìn)一步水解，因而聚甲基丙烯酰胺的水

解程度一般在70%以下。

2.采用哪些方法可以鑒別嵌段共聚物與均聚物？

答案：（1）溶解度表征；（2）薄膜透明度；（3）溶液透明度（相容性）；（4）分子量分布；

⑸流變性表征。

3.利用聚丁二烯（PB）分子結(jié)構(gòu)中的不飽和雙鍵，在過氧化引發(fā)劑的作用下引發(fā)

苯乙烯單體接枝聚合是工業(yè)上常用的自由基接枝反應(yīng)之一。請(qǐng)描述按鏈轉(zhuǎn)移原理

合成抗沖聚苯乙烯的過程，寫出相應(yīng)的接枝反應(yīng)方程式，并簡(jiǎn)述順丁橡膠品種和

引發(fā)劑的選用原理。

答案：過程：將聚丁二烯橡膠溶于苯乙烯單體中，加入自由基引發(fā)劑，如過氧化

二苯甲?；蜻^氧化二異丙苯，引發(fā)劑受熱分解成初級(jí)自由基，一部分引發(fā)苯乙烯

聚合成聚苯乙烯，另一部分與聚丁二烯大分子加成或轉(zhuǎn)移，進(jìn)行下列三種反應(yīng)而

產(chǎn)生接枝點(diǎn)，而后形成接枝共聚物。（1）初級(jí)自由基與聚丁二烯中的乙烯基側(cè)

基加成，所形成的活性接枝點(diǎn)引發(fā)苯乙烯單體聚合形成支鏈。

c,斯出jC=CH-Ph

R?+CHjCHCHi------------------CH2cHe%----------------------*一CH2cHeW…

HC=CHCHCHJRCHCHIR

2?I

I

Ph

（2）初級(jí)自由基與聚丁二烯主鏈中雙鍵加成，另形成接枝點(diǎn)引發(fā)苯乙烯單體聚

合，形成支鏈。

k

R*+CHiCH=CHCHj-2?…CHjCH-CHCH：

R

nH2C=CH-Ph

----------------------***CHjCH—CHCH2

R（CHjCH）.…

Ph

（3）初級(jí)自由基奪取烯丙基氫而鏈轉(zhuǎn)移，形成接枝點(diǎn)。

?

R+fCH2cH=CHCH?RH^-CHCH=CHCH2…

nH2C=CH-Ph

-CHCH=CHCH2

(CH2CHX…

Ph

順丁橡膠品種和引發(fā)劑的選用原理：上述三反應(yīng)速率常數(shù)大小依次為k1>k2>k3,

可見，1,2-結(jié)構(gòu)含量高的聚丁二烯有利于接枝，因此低順丁二烯橡膠（含30%-40%

的1,2-結(jié)構(gòu)）優(yōu)先選作合成抗沖聚苯乙烯的接枝母體。用過氧化二苯甲酰作引發(fā)

劑，可以產(chǎn)生相當(dāng)量的接枝共聚物；用過氧化二叔丁基時(shí)，接枝物很少；用偶氮

二異丁睛，就很難形成接枝物；因?yàn)槭宥』彤惗【ψ杂苫钚暂^低，不容易鏈

轉(zhuǎn)移。

4.生成“低聚體-單體”嵌段聚合物的原料組合？

答案：（1）加成或開環(huán)低聚體,加上加成或開環(huán)單體；（2）逐步生長(zhǎng)低聚體,加上加

成或開環(huán)單體；（3）加成或開環(huán)低聚體,加上逐步生長(zhǎng)單體；（4）逐步生長(zhǎng)低聚體，

加上逐步生長(zhǎng)單體。

5.聚丙烯固相接枝的具體過程？

答案：（1）單體和引發(fā)劑擴(kuò)散到聚丙烯顆粒的表面和微孔內(nèi)；（2）單體被聚丙馀顆

粒的非晶相區(qū)所吸附；⑶單體在非晶相區(qū)的孔隙內(nèi)擴(kuò)散達(dá)到平衡，同時(shí)引發(fā)劑在

加熱的條件下分解產(chǎn)生初級(jí)自由基；（4）單體在初級(jí)自由基的作用下接枝到聚丙

烯上；（5）鏈終止和對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行純化。

6.如何鑒別嵌段共聚物與無(wú)規(guī)共聚物?具體有哪些測(cè)試手段？

答案：（1）根據(jù)序列分布，1HNMR或13CNMR核磁共振和紅外光譜法；（2）根據(jù)超分

子結(jié)構(gòu),動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析（DMA）、差示掃描量熱法（DSC）、顯微鏡和X射線衍射法;

⑶根據(jù)形態(tài),透射電子顯微鏡(TEM)、掃描電子顯微鏡(SEM)和小角X光散射(SA

XS);(4)其他方法,根據(jù)某些力學(xué)性能和流變性能。

7.幾率效應(yīng)和鄰近基團(tuán)效應(yīng)對(duì)聚合物基團(tuán)反應(yīng)有什么影響？各舉一例說(shuō)明。

答案：(1)當(dāng)聚合物相鄰側(cè)基作無(wú)規(guī)成對(duì)反應(yīng)時(shí)，中間往往留有未反應(yīng)的孤立

單個(gè)基團(tuán)，最高轉(zhuǎn)化程度因而受到限制，這種效應(yīng)稱為幾率效應(yīng)。聚氯乙烯與鋅

粉共熱脫氯成環(huán)，按幾率計(jì)算，環(huán)化程度只有86.5%,尚有13.5%氯原子未能

反應(yīng)，被孤立隔離在兩環(huán)之間，這就是相鄰基團(tuán)按幾率反應(yīng)所造成的。(2)高

分子中原有基團(tuán)或反應(yīng)后形成的新基團(tuán)的位阻效應(yīng)和電子效應(yīng)，以及試劑的靜電

作用，均可能影響到鄰近基團(tuán)的活性和基團(tuán)的轉(zhuǎn)化程度，這就是鄰近基團(tuán)效應(yīng)。

1鄰近基團(tuán)的位阻效應(yīng)，當(dāng)聚合物分子鏈上參加化學(xué)反應(yīng)的基團(tuán)鄰近的是體積較

大的基團(tuán)時(shí)，使聚合物基團(tuán)轉(zhuǎn)化程度受到限制。如聚乙烯醇的三苯乙?；磻?yīng)。

在反應(yīng)先期進(jìn)人大分子鏈的體積龐大的三苯乙?；?，導(dǎo)致該反應(yīng)的最高反應(yīng)程度

為50%。2)鄰近基團(tuán)的靜電作用，聚合物化學(xué)反應(yīng)往往涉及酸堿催化過程，或

者有離子態(tài)反應(yīng)物參與反應(yīng)，該化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行到后期，未反應(yīng)基團(tuán)的進(jìn)一步反應(yīng)

往往受到鄰近帶電荷基團(tuán)的靜電作用而改變速度。帶電荷的大分子和電荷相反的

試劑反應(yīng)，結(jié)果加速。如聚甲基丙烯酰胺在強(qiáng)堿液中水解時(shí)，某一酰氨基兩側(cè)如

已轉(zhuǎn)變成竣基，則對(duì)堿羥基有斥力，從而阻礙了水解，故水解程度一般在70%

以下。

8.苯乙烯一丁二烯無(wú)規(guī)共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段聚合物(SBS)的模

量-溫度曲線有何差異？

答案：(1)苯乙烯一丁二烯無(wú)規(guī)共聚物的模量-溫度曲線介于苯乙烯和丁二烯的均

聚物之間。只有一個(gè)Tg處于兩均聚物的Tg之間。無(wú)規(guī)共聚物的Tg位置與兩單

體的組成含量有關(guān)，隨兩單體含量的不同曲線左右移動(dòng)。（2）SBS的模量-溫度曲

線與苯乙烯和丁二烯的均聚物的物理共混物相似,有兩個(gè)明顯的Tg0在兩個(gè)Tg

數(shù)值之間,有一個(gè)模量平臺(tái)部分,模量平臺(tái)的位置與兩嵌段含量有關(guān)，隨兩單體含

量的不同曲線上下移動(dòng)。

9.聚合物的熱降解有哪幾種類型？簡(jiǎn)述聚甲基丙端酸甲酯（PMMA）、聚苯乙烯（P

S）、聚四氟乙烯（PTFE）、聚乙烯（PE）、聚氯乙烯（PVC）熱降解的機(jī)理特征。

答案：熱降解基本上可以分成解聚、無(wú)規(guī)斷鏈和小分子消除三類。（5分）M）

解聚反應(yīng)：聚合物在降解反應(yīng)中完全轉(zhuǎn)化為單體的過程，相當(dāng)于聚合物的逆反應(yīng)。

凡主鏈碳-碳鍵斷裂后生成的自由基能被取代基所穩(wěn)定，并且碳原子上無(wú)活潑氫

的聚合物，一般都能按解聚機(jī)理進(jìn)行熱降解。如PMMA、PTFE。利用解聚原理，

可以加熱這些聚合物來(lái)回收單體。（5分）（2）無(wú)規(guī)斷鏈反應(yīng)：聚合物受熱時(shí)，

主鏈發(fā)生隨機(jī)斷裂，相對(duì)分子質(zhì)量迅速下降，產(chǎn)生各種低分子產(chǎn)物，幾乎不生成

單體。凡主鏈碳-碳鍵斷裂后生成的自由基不穩(wěn)定，且a碳原子上具有活潑氫原

子的聚合物