1、第三章 苯丙素類(lèi),一類(lèi)含有一個(gè)或幾個(gè)C6-C3單位的天然成份,苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其縮酯、香豆素、木脂素、 黃酮和木質(zhì)素等.,類(lèi)別：,第一節(jié)：苯丙酸,常見(jiàn)的苯丙酸類(lèi)如：,1、存在形式 2、溶解性 3、分離 4、鑒別：12%FeCl3/MeOH 、Millon試劑、Pauly試劑、 Gepfner試劑,第二節(jié)、香豆素（coumarin）,一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型,（一）簡(jiǎn)單香豆素類(lèi),（二）呋喃香豆素類(lèi)(furocoumarins) (線(xiàn)型和角型) （三）吡喃香豆素類(lèi)(pyranocoumarins) (線(xiàn)型和角型) （四）其他香豆素類(lèi),二、香豆素理化性質(zhì),二、香豆素理化性質(zhì) （一）性狀 游離狀態(tài)：,結(jié)晶

2、形固體、香氣、揮發(fā)性 、升華、紫外光下顯藍(lán)色熒光,成苷后：,大多無(wú)香味、無(wú)揮發(fā)性、不能升華,（二）溶解度,游離狀態(tài) ：,成苷后：,（三）堿水解反應(yīng)（內(nèi)酯性質(zhì)）,如C8位取代基的適當(dāng)位置上有C=O、C=C、環(huán)氧等結(jié)構(gòu)者，可與水解新生成的酚羥基起締合、加成等作用，可阻礙內(nèi)酯的恢復(fù)。,四、酸的反應(yīng)： 1、環(huán)合反應(yīng),形成環(huán)的大小決定于中間體陽(yáng)碳離子的穩(wěn)定性。,環(huán)合試驗(yàn)可以決定酚羥基和異戊烯基間的相互位置。,3、雙鍵加水反應(yīng),2、醚鍵的開(kāi)裂,三、香豆素的分離方法,1、系統(tǒng)溶劑法：,2、酸堿分離法 原理：根據(jù)香豆素內(nèi)酯遇堿皂化、加酸還原的性質(zhì)分離,3、色譜法（層析法）,四 香豆素的波譜性質(zhì),（一）紫外光譜

3、,UV下顯藍(lán)色熒光 C7位導(dǎo)入-OH,熒光增強(qiáng),OH醚化后,熒光減弱,母核上無(wú)含氧官能團(tuán)取代時(shí)： 274nm,苯環(huán),311nm,-吡喃酮環(huán),有含氧取代時(shí)，最大吸收向紅位移。,（二） 紅外光譜,17001750cm-1,C=O伸縮振動(dòng),16251645cm-1,芳環(huán)伸縮振動(dòng),（三）1HNMR,環(huán)上質(zhì)子由于受內(nèi)酯羰基吸電子共軛效應(yīng)影響，因而：,C3、C6、C8H 在較高場(chǎng) C4、C5、C7H 在較低場(chǎng),當(dāng)C3和C4位未取代時(shí)：,3,4,6,8,當(dāng)C3或C4位取代時(shí)：,（四）13CNMR,香豆素母核上9個(gè)碳原子的化學(xué)位移值如下：,當(dāng)-OR取代時(shí) 連接的碳,30ppm,鄰位碳,對(duì)位碳,13ppm,-8ppm,顯色反應(yīng),1、異羥肟酸鐵反應(yīng)（識(shí)別內(nèi)酯的反應(yīng)） 酯與羥胺作用可生成異羥肟酸，再與三氯化鐵作用即生成紅色的異羥肟酸鐵。,2、Gibb反應(yīng)和Emerson反應(yīng)： 試劑：Gibb2,6-二氯(溴)苯醌氯亞胺 Emerson氨基安替匹林和鐵氰化鉀 反應(yīng)條件有游離酚羥基，且其對(duì)位無(wú)取代者呈陽(yáng)性,Gibb反應(yīng)：,香豆素的C6位有無(wú)取代基，可借水解內(nèi)酯開(kāi)環(huán)后