1、現(xiàn) 代 儀 器 分 析,MODERN INSTRUMENTAL ANALYSIS,Apple Lu,固定相及其選擇,氣相色譜檢測器,操作條件的選擇,2.檢測器性能評價指標,響應值（或靈敏度）S ： 在一定范圍內(nèi)，信號E與進樣量Q呈線性關系： E = S Q S=E/Q 單位： mV/ (mg/mL)；濃度型檢測器 mV/ (mg/s)； 質(zhì)量型檢測器 S 表示單位質(zhì)量的物質(zhì)通過檢測器時，產(chǎn)生的響應信號的大小。S 值越大，檢測器（也即色譜儀）的靈敏度也就越高。檢測信號通常顯示為色譜峰，則靈敏度可以由色譜峰面積（A）除以試樣質(zhì)量求得： S = A / m,檢出限和最小檢出量 D=3N/S,噪聲水平

2、決定著能被檢測到的濃度（或質(zhì)量）。,從圖中可以看出：如果要把信號從本底噪聲中識別出來，則組分的響應值就一定要高于N。 檢測器響應值為3倍噪聲水平時的試樣濃度(或質(zhì)量)，被定義為檢出限(或該物質(zhì)的最小檢出量)。,線性度與線性范圍,檢測器的線性范圍定義： 檢測器在線性工作時，被測物質(zhì)的最大濃度(或質(zhì)量)與最低濃度(或質(zhì)量)之比。,一、色譜定性分析 qualitative analysis in chromatograph 二、色譜定量分析 quantitative analysis in chromatograph,2-6 氣相色譜 定性定量分析,一、色譜定性鑒定方法,1.利用純物質(zhì)定性的方法 利

3、用保留值定性：通過對比試樣中具有與純物質(zhì)相同保留值的色譜峰，來確定試樣中是否含有該物質(zhì)及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對比。其可靠性不是100%。,2.利用文獻保留值定性,利用相對保留值r21定性 相對保留值r21僅與柱溫和固定液性質(zhì)有關。在色譜手冊中都列有各種物質(zhì)在不同固定液上的保留數(shù)據(jù)，可以用來進行定性鑒定。,利用加入法定性：將純物質(zhì)加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對變化,3.保留指數(shù):可根據(jù)固定相和柱溫與文獻值對照進行定性鑒定。,又稱Kovats指數(shù)()，是一種重現(xiàn)性較好的定性參數(shù)。測定方法： 將正構烷烴作為標準，規(guī)定其保留指數(shù)為分子中碳原子個數(shù)乘以100（如正己

4、烷的保留指數(shù)為600）。 其它物質(zhì)的保留指數(shù)（IX）是通過選定兩個相鄰的正構烷烴，其分別具有Z和Z1個碳原子。被測物質(zhì)X的調(diào)整保留時間應在相鄰兩個正構烷烴的調(diào)整保留值之間如圖所示：,保留指數(shù)計算方法,二、 色譜定量分析方法,1. 峰面積的測量 （1）峰高（h）乘半峰寬（Y 1/2）法：近似將色譜峰當作等腰三角形。此法算出的面積是實際峰面積的0.94倍： A = 1.064 hY1/2 （2）峰高乘平均峰寬法：當峰形不對稱時，可在峰高0.15和0.85處分別測定峰寬，由下式計算峰面積： A = h（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 （3）峰高乘保留時間法：在一定操作條件下，同系物的半峰寬

5、與保留時間成正比，對于難于測量半峰寬的窄峰、重疊峰（未完全重疊），可用此法測定峰面積： A = hbtR （4）自動積分和微機處理法,2. 定量校正因子（同一檢測器對不同的物質(zhì)具有不同的響應值）,試樣中各組分質(zhì)量與其色譜峰面積成正比，即： m i = fi Ai 絕對校正因子：比例系數(shù)f i ，單位面積對應的物質(zhì)的質(zhì)量 f i =m i / Ai 相對校正因子f i ：即組分的絕對校正因子與標準物質(zhì)的絕對校正因子之比。,當mi、mS以摩爾為單位時，所得相對校正因子稱為相對摩爾校正因子（f M）,用表示；當mi、mS用質(zhì)量單位時, 以（f W）,表示。,3.常用的幾種定量方法 （1）歸一化法：,

6、特點及要求： 歸一化法簡便、準確； 進樣量的準確性和操作條件的變動對測定結果影響不大； 僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況。,（2）外標法（應用預測組分的純物質(zhì)來制作標準曲線）,外標法也稱為標準曲線法。,特點及要求： 外標法不使用校正因子，準確性較高， 操作條件變化對結果準確性影響較大。 對進樣量的準確性控制要求較高，適用于大批量試樣的快速分析。,（3）內(nèi)標法（將一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標物）,內(nèi)標物要滿足以下要求： （a）試樣中不含有該物質(zhì)； （b）與被測組分性質(zhì)比較接近； （c）不與試樣發(fā)生化學反應； （d）出峰位置應位于被測組分附近，且無組分峰影響。 試樣配制：準確稱取一定量的試樣W，加入一

7、定量內(nèi)標物mS 計算式：,內(nèi)標法特點,(a) 內(nèi)標法的準確性較高，操作條件和進樣量的稍許變動對定量結果的影響不大。 (b) 每個試樣的分析，都要進行兩次稱量，不適合大批量試樣的快速分析。,毛細管氣相色譜,開管柱：柱的內(nèi)壁涂漬一層極薄而均勻的固定液膜。（開管柱） 特點：長：100m，總柱效高 相比大（VM/VS），可實現(xiàn)快速分析 柱容量小，允許進樣量少 死體積影響大， 流路中增加放空和尾吹氣,思考題,.氣固、氣液色譜固定相的選擇一般原則？ 2.TCD、FID、ECD分別適用于哪些混合物 的檢測及其特點？ 3.毛細管柱與填充柱的區(qū)別？,對象：學號尾數(shù)為0，2的同學必做 主題：查閱SCI收錄的英文文獻，介紹一篇有關氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留的文章 對象：學號尾數(shù)為1，3的同學必做 主題：查閱SCI收錄的英文文獻，介紹一篇有關高效液相色譜在興奮劑檢測中的應用的文章 對象：學號尾數(shù)為4，6的同