1、,第四章 電化學(xué)分析法,4.1 概要 根據(jù)物質(zhì)溶液的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行分析的一類方法，其電化學(xué)現(xiàn)象一般發(fā)生在電解池或原電池中，以電化學(xué)性質(zhì)的各項參數(shù)與化學(xué)量發(fā)生的關(guān)系為分類的基礎(chǔ)； 電阻變化：電導(dǎo)分析，電導(dǎo)滴定； 電位變化：電位分析（ISE分析），電位滴定； 電量變化：電解分析法，庫侖分析法； 電壓電流同時變化：極譜法或伏安法。,第四章電位分析法,4.2 電位分析法概述,電位分析法是電化學(xué)分析法中的最重要的組成部分，通過測量零電流條件下原電池兩電極間的電動勢，建立電位與濃度的關(guān)系。 原電池中用于響應(yīng)離子濃度變化的電極稱為離子選擇電極或工作電極，理論依據(jù)是能斯特方程。 與工作電極配對使用的電極稱為參

2、比電極，它在微小電流通過時，本身電位維持不變。 電位分析法包括直接電位法和電位滴定法。,第四章電位分析法,4.2 電位分析法概述,直接電位法：依據(jù)離子選擇電極電位與選擇性離子活度的定量關(guān)系，進(jìn)行離子濃度測定。 電位滴定法：依據(jù)滴定到達(dá)等當(dāng)點時，被測離子濃度發(fā)生突躍而導(dǎo)致的電位變化突躍，確定滴定終點，依靠到達(dá)滴定終點時消耗的滴定劑體積進(jìn)行定量。 電位滴定法的測定誤差可達(dá)容量分析水平，而直接電位法的測定誤差，依測定儀器的準(zhǔn)確度和待測離子價數(shù)變化，對于測定誤差1mv的儀器，1價離子的測定誤差約4%，2價離子則加倍。,第四章電位分析法,4.3 膜電位的產(chǎn)生,電位測定的對象是由各種離子選擇電極待測液參比

3、電極所構(gòu)成的原電池的電動勢。原電池的電動勢反映的是離子選擇電極對不同濃度待測離子所產(chǎn)生的電位信號。 各種類型的ISE對待測離子產(chǎn)生電位信號的機(jī)理是不同的，一般有兩種看法： 1.1 離子交換改變了膜相與液相的電荷（外表面），相界電位的變化。 1.2 離子交換與離子遷移引起電位（內(nèi)部）。,第四章電位分析法,膜電位的產(chǎn)生,然而，無論膜電位產(chǎn)生的機(jī)理如何，其基本原理可以敘述為：“在傳感膜與溶液兩相間的界面上，由于離子擴(kuò)散和交換的結(jié)果，破壞了界面附近電荷分布的均勻性而建立雙電層結(jié)構(gòu)，由此產(chǎn)生相界電位，膜內(nèi)與膜外兩個相界電位之差，就是膜電位”。若某個傳感器對陽離子Mn+有選擇性響應(yīng)，當(dāng)電極插入含有該離子的

4、溶液中時，在膜內(nèi)外的兩個界面上，均產(chǎn)生相界電位，可示意為：,第四章電位分析法,膜電位的產(chǎn)生,可用能斯特公式分別寫出在25時的膜內(nèi)、膜外兩個相界電位方程；,E內(nèi)=K1+,Log,對于全固態(tài)膜電極，內(nèi)膜相=1；E膜=E外-E內(nèi) 因為傳感膜內(nèi)外表面是同一種材料制作的，故膜相相等aMn+=aMn+,常數(shù)項相等K1=K2，膜電位為:,第四章電位分析法,膜電位的產(chǎn)生,由于內(nèi)參比溶液，Mn+的濃度人為設(shè)定，并固定不變，是一個常數(shù)，故,第四章電位分析法,4.4 膜電位的測量,在使用ISE測量時，總是用ISE與SCE構(gòu)成以下電池：,- Hg|HgCl2|Cl-|試液|膜|內(nèi)參液|AgCl|Ag +,不對稱電位,

5、ESCE,Ej,E膜,E內(nèi)參,EISE,E電池=EISE-Ej-ESCE =E膜+E內(nèi)參-Ej-ESCE（E內(nèi)參-Ej-ESCE） =K+E膜,第四章電位分析法,膜電位的測量,E電池=K+E膜,當(dāng)控制待測液很稀或I很大時，可以用濃度代替活度，因而對任一種離子的測定都有：,第四章電位分析法,膜電位的測量,在標(biāo)準(zhǔn)條件下（25），K值包括： 內(nèi)參比電極的電位、外參比電極的電位、液接電位、濃度代替活度的影響、不對稱電位、溫度影響能斯特公式的斜率，故還受溫度影響。 顯然，K值受影響的因素太多，不可能準(zhǔn)確測定，只是有在一個已確定的測定體系中是一個常數(shù)，其總和可以在儀器上測出，但不可能分開。它對電位分析的影

6、響用定位方法加以消除，或采取各種補(bǔ)償使其減少。,第四章電位分析法,4.5 離子選擇電極的性能,離子選擇電極的性能與以下幾個指標(biāo)有關(guān)： 1. 選擇性與選擇系數(shù) 2. 轉(zhuǎn)換系數(shù)與檢測下限 3. 響應(yīng)時間和穩(wěn)定性 4. 內(nèi)阻及其對測定儀器的影響 5. 等電位點,第四章電位分析法,選擇性與選擇系數(shù),理想的離子選擇電極應(yīng)當(dāng)只對待測離子具有電位響應(yīng)，實際上并沒有這樣的電極，與待測離子共存的某些離子也會產(chǎn)生電位響應(yīng)。為了說明電極對待測離子與共存其它離子在電極上電位響應(yīng)的相對大小，常用選擇系數(shù)進(jìn)行比較。定義為：,i 為待測離子，j 為共存離子。如KNO3-,KSO42- =4.110-5,表示該電極是硝酸根I

7、SE，對硝酸根離子的電位響應(yīng)是硫酸根離子的14.110-5，約24390.24倍。,第四章電位分析法,轉(zhuǎn)換系數(shù)與檢測下限,電極電位,-logai,標(biāo)準(zhǔn)條件下，直線部分的理論斜率應(yīng)符合能斯特公式，即 1價離子為59.16mv， 2價離子減半。但實際上多數(shù)ISE的斜率偏離理論值，實際斜率與理論斜率的百分比值即為轉(zhuǎn)換系數(shù)。,Ktr%=,實際斜率 理論斜率,100,第四章電位分析法,轉(zhuǎn)換系數(shù)與檢測下限,由于實際斜率與理論斜率的偏差，必須進(jìn)行校正才能保證測定符合能斯特公式，儀器上用于此項校正的旋鈕，稱為斜率校正。 此外在標(biāo)準(zhǔn)溫度環(huán)境中，轉(zhuǎn)換系數(shù)等于100%，而溫度的變化也會影響理論值的大小，為了能進(jìn)行相

8、互比較，儀器還得設(shè)置溫度補(bǔ)償旋鈕。 某種離子測定的檢測下限主要受離子選擇電極膜內(nèi)電活性物質(zhì)的溶解度影響，溫度、共存的干擾離子也影響到檢測下限。,第四章電位分析法,響應(yīng)時間和穩(wěn)定性,離子選擇電極的電位響應(yīng)時間，指從電極對接觸試液到電位值與穩(wěn)定值相差1mv所需要的時間。響應(yīng)時間越短越好，一般不能大于3分鐘，否則應(yīng)該檢查電極對并更換。 電極的穩(wěn)定性，是指在恒溫條件下，K值能長期維持穩(wěn)定的時間，越長越好。如24小時2mv，即屬于相當(dāng)好的情況。,第四章電位分析法,內(nèi)阻及其對測定儀器的影響,離子選擇電極的內(nèi)阻大小是選擇電位測量儀器的重要依據(jù)，假設(shè)以下測量體系：,R電池=RREF+RISE,直接測量,第四章

9、電位分析法,內(nèi)阻及其對測定儀器的影響,V電池= R電池 I,V測量= R儀器 I,如果你希望儀器測得電位與原電池電位完全相同，則必須保證電路中沒有電流通過，否則電流在測量回路的電阻上按照歐姆定律進(jìn)行電位分配。,第四章電位分析法,內(nèi)阻及其對測定儀器的影響,V電池= R電池 I,V測量= R儀器 I,實際上只要絕大部分能夠測到就可以了，若希望測到99.9%，則要求測量儀器的輸入阻抗大于原電池的1000倍。,直接測量,零電流指示,電位讀數(shù),I=？,第四章電位分析法,等電位點,人們發(fā)現(xiàn)，離子選擇電極的電位響應(yīng)，存在不受溫度變化影響的電位值，該電位稱為等電位點。,由于等電位點時，電位不受溫度的影響，可以

10、利用坐標(biāo)上移，采用1點標(biāo)準(zhǔn)確定標(biāo)準(zhǔn)曲線。有的儀器設(shè)計有等電位點調(diào)節(jié)旋鈕來移動橫軸。 等電位點可通過調(diào)節(jié)內(nèi)參比溶液濃度設(shè)定。,第四章電位分析法,等電位點,人們發(fā)現(xiàn)，離子選擇電極的電位響應(yīng)，存在不受溫度變化影響的電位值，該電位稱為等電位點。,由于等電位點時，電位不受溫度的影響，可以利用坐標(biāo)上移，采用1點標(biāo)準(zhǔn)確定標(biāo)準(zhǔn)曲線。有的儀器設(shè)計有等電位點調(diào)節(jié)旋鈕來移動橫軸。 等電位點可通過調(diào)節(jié)內(nèi)參比溶液濃度設(shè)定。,第四章電位分析法,4.6 ISE的種類與性能,離子選擇電極的分類：主要依據(jù)敏感膜的特征進(jìn)行分類。一般可以分成 一、晶體膜電極 單晶（氟電極，氟化鑭單晶）和混晶（氯電極，氯化銀和硫化銀的混合物） 二、

11、非晶體膜電極 特殊玻璃電極，或剛性基質(zhì)電極，如pH、Na、K電極等。 流動載體電極，膜內(nèi)多為某種離子交換劑，通過滲透到膜（憎水）外形成敏感膜。,第四章電位分析法,ISE的種類與性能,三、敏化電極 是一類復(fù)合性電極，參比電極和工作電極封裝在一起，化學(xué)反應(yīng)或酶促反應(yīng)產(chǎn)生的氣體物質(zhì)通過一層透氣膜（憎水）進(jìn)入工作電極，產(chǎn)生電位響應(yīng)。 1. 氣敏電極 如CO2、SO2、NH3等，工作電極為pH玻璃電極； 2. 酶電極 把酶固定到膜外，酶促反應(yīng)的生產(chǎn)物透過膜進(jìn)入膜內(nèi)工作電極上，如尿酶酶解尿素產(chǎn)生NH3，內(nèi)工作電極為pH玻璃電極。,第四章電位分析法,ISE的基本結(jié)構(gòu),離子選擇電極的種類很多，電位響應(yīng)的原理也

12、不盡相同，但是它們都具有大致相同的結(jié)構(gòu)。,1. 電極桿，玻璃或塑料 2. 銀/氯化銀內(nèi)參比電極 3. 敏感膜，變化較多。 4. 電極導(dǎo)線 5. 接插件，形狀不同。 6. 內(nèi)參比溶液，同時含待測離子和氯離子。,第四章電位分析法,4.7 測定離子活度的方法,依據(jù)電位測定理論，K值包括： 內(nèi)參比電極的電位、外參比電極的電位、液接電位、濃度代替活度的影響、不對稱電位、溫度對能斯特公式斜率的影響。而且這些因素不可能準(zhǔn)確測定，只是在即定的測定環(huán)境中為常數(shù)。 什么是液接電位？ 由于溶液中不同離子的遷移速度不同，故在不同組成的電解質(zhì)溶液的接觸界面上，就會造成陰、陽離子的分布不均勻，從而產(chǎn)生電位差。,第四章電位

13、分析法,液接電位,HCl (0.1mol),HCl (0.01mol),+ + + + + +,Cl-,H+,- - - - -,多孔陶瓷或濾膜隔離的不同濃度溶液，如鹽酸，H+和Cl-都有從高濃度向低濃度一側(cè)擴(kuò)散的趨勢，但由于速度不同，兩側(cè)界面上形成電荷分離、導(dǎo)致電位差，此電位叫液接電位，有時可達(dá)幾十毫伏。液接電位與濃度、溫度、離子種類有關(guān)，因而不可能精確測量，是一個未知量，它的存在會給電位分析造成誤差，必須設(shè)法克服。,第四章電位分析法,離子強(qiáng)度與活度系數(shù)的關(guān)系,特征 1.活度系數(shù)ri的變化與離子強(qiáng)度呈反比； 2. 離子強(qiáng)度相同時，離子所帶電荷越大，活度系數(shù)越小，可見離子強(qiáng)度對兩價離子活度系數(shù)

14、的影響比一價離子大； 3. 當(dāng)離子強(qiáng)度增加到一定數(shù)值時，如I=0.1，活度系數(shù)的變化趨于常數(shù)，即活度系數(shù)不再隨離子強(qiáng)度的變化而改變。,第四章電位分析法,濃度代替活度的條件 ？,為什么要研究用濃度代替活度的問題呢？ 1. 活度無法準(zhǔn)確計算 2. 在離子強(qiáng)度較小的試液中，即使待測離子濃度的變化也會引起離子活度的變化，使測定電位的變化不僅僅是待測離子濃度的函數(shù)，也不可能依據(jù)電位求得待測離子的濃度。 由以上分析可見，當(dāng)I增加到一定值時，活度系數(shù)的變化趨于穩(wěn)定，因而在分析實踐中，往往向待測液中加入大量不含測定離子的電解質(zhì)，使I增大，這種電解質(zhì)溶液叫做離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑。,第四章電位分析法,濃度代替活度,通過

15、加入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑，可以人為控制待測液的離子強(qiáng)度（I）維持基本不變，使待測離子的活度系數(shù)為常數(shù)，實現(xiàn)用濃度代替活度的目的。 然而要注意，這樣做是以活度系數(shù)的降低，即靈敏度的損失為代價的,若活度系數(shù)ri為0.6，則： 如：ai=ci0.6（ ri ） 另外，用標(biāo)準(zhǔn)加入法亦可控制待測液的活度大致不變。這是因為標(biāo)準(zhǔn)加入法中加入的體積小，加入后對待測液體積影響不大，離子強(qiáng)度基本上沒有什么變化。,第四章電位分析法,電位測量儀器概述,電位分析使用的測量儀器本質(zhì)上是一種高輸入阻抗毫伏計，然而由于K值的影響，為了直接獲得測定電位與離子濃度的定量關(guān)系，必須進(jìn)行一系列校正。其中包括： 1. 斜率校正（校正轉(zhuǎn)換系數(shù)

16、至理論值） 2. 溫度校正（校正溫度對斜率、活度系數(shù)等） 3. 等電位校正（用于確定不受溫度影響的等電位點，使得測定準(zhǔn)確、測定過程簡化） 因此，可以說，電位測量儀器是一種具有多種校正補(bǔ)償?shù)母咻斎胱杩购练嫛?第四章電位分析法,電位測量儀器_酸度計,溫度,定位,測定選擇,范圍,第四章電位分析法,電位測量儀器_便攜式酸度計,溫度校正,測定選擇,定位校正,斜率校正,電源開關(guān),讀數(shù)顯示,第四章電位分析法,電位測量儀器_酸度/離子計,溫度校正,測定選擇,定位校正,斜率校正,電源開關(guān),讀數(shù)顯示,電位調(diào)零,第四章電位分析法,定量分析方法_直接電位法,直接電位法是依據(jù)原電池電位變化與待測離子濃度的關(guān)系進(jìn)行定量

17、分析的，為了避免待測離子活度系數(shù)變化對測定的影響，必須加入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑。,K值是多種因素影響的結(jié)果，不可能計算得出，它在即定測定條件下是常數(shù)。在直接電位法測定中，如果待測離子濃度等于“零”，又稱為空白電位，相當(dāng)坐標(biāo)上移。,第四章電位分析法,離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑的應(yīng)用 _直接電位法,依據(jù)是能斯特公式，為了濃度代替活度，必須考慮活度系數(shù)的影響，如前所述，用濃度代替活度的條件是保證活度系數(shù)相等，其先決條件是提高試液的離子強(qiáng)度，原理如下：,對于1價離子，ri 用右式求出：,E電池=K0.0592(logciri),E電池=K0.0592(logciri),=K0.0592logcx - 0.05915,第

18、四章電位分析法,定量分析方法_直接電位法,上式中，I 包括所有待測離子的總貢獻(xiàn)，若I較小，那麼Ci對離子強(qiáng)度的影響大，則后項為變數(shù)；若I較大，那麼Ci對離子強(qiáng)度的影響大，則后項為常數(shù)，可以合并到K項中，為： E電池=K0.0592logci 這樣便消除了活度系數(shù)變化對待測離子的影響。 為了說明相互之間的關(guān)系，可用微分獲得dI與dri的關(guān)系式，由于dri與dCi是對應(yīng)關(guān)系，故實際上獲得離子強(qiáng)度與濃度測定誤差的關(guān)系。,第四章電位分析法,離子強(qiáng)度得影響_直接電位法,換算為自然對數(shù)，便于計算：,=,lnri= 1.18,取I的微分,離子強(qiáng)度(I)越大，待測離子濃度變化對活度系數(shù)得影響也就越小，越趨為常

19、數(shù)，測定的精密度也會提高。,第四章電位分析法,離子強(qiáng)度得影響_直接電位法,如，當(dāng)待測離子的濃度變化對總離子強(qiáng)度的改變量為0.02，即dI=0.02時：,這一計算結(jié)果表明，在直接電位法測定時，如果不維持待測液具有足夠的離子強(qiáng)度，則難以獲得可靠結(jié)果。,第四章電位分析法,定量分析方法_標(biāo)準(zhǔn)曲線法,直接電位法包括兩種定量方法，一是標(biāo)準(zhǔn)曲線法，另一種是標(biāo)準(zhǔn)加入法。,絕對毫伏數(shù)與濃度的對數(shù)作標(biāo)準(zhǔn)曲線，待測溶液的電位代入曲線求含量。標(biāo)準(zhǔn)曲線法的示意參見左圖。,第四章電位分析法,定量分析方法_標(biāo)準(zhǔn)加入法,標(biāo)準(zhǔn)加入法就是在測量了待測液的電位后，再加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，混勻后作第二次測量，根據(jù)增加單位濃度導(dǎo)致的差值，求出

20、待測液中的離子濃度。 為了避免標(biāo)準(zhǔn)加入引起活度系數(shù)變化，保證加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液能產(chǎn)生足夠的電位差值，應(yīng)當(dāng)注意： 加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積約為待測液總體積的百分之一； 加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后產(chǎn)生的電位差約為50毫伏； 加入標(biāo)液前后，待測液濃度均在線性范圍內(nèi)。,第四章電位分析法,定量分析方法_標(biāo)準(zhǔn)加入法,標(biāo)準(zhǔn)加入法的優(yōu)點是，維持試液的基質(zhì)組成大體不變，能消除標(biāo)準(zhǔn)曲線法中標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測溶液基質(zhì)不同可能導(dǎo)致的誤差，尤其是待測液組成復(fù)雜，此法甚至是唯一可行的方法。缺點是每個樣品都要進(jìn)行2次測定，既化時間，又需要較多標(biāo)準(zhǔn)溶液。,為了保證標(biāo)準(zhǔn)加入都在線性范圍內(nèi)，更為準(zhǔn)確地進(jìn)行離子濃度測定，人們在一次標(biāo)準(zhǔn)加入法的基礎(chǔ)上又提出了

21、多次標(biāo)準(zhǔn)加入法，利用線性范圍內(nèi)多次標(biāo)準(zhǔn)加入獲得的標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率，外推縱軸獲得總濃度再減去加入濃度，即可得到待測液的濃度。,第四章電位分析法,定量分析方法_多次標(biāo)準(zhǔn)加入法,多次標(biāo)準(zhǔn)加入，每次都會改變待測液的體積，而且為了便于將每次少量加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液與電位變化表達(dá)成線性關(guān)系，必須把電位軸從線性標(biāo)度換為非線性的標(biāo)度，因此要有專門的具有半對數(shù)刻度，同時帶體積校正的坐標(biāo)紙，這種坐標(biāo)紙叫格氏作圖紙，故該方法又稱為格氏作圖法。,Vs/ml,0,1,2,3,-1,-2,4,Vs/ml,0,1,2,3,-1,-2,4,待測液濃度,第四章電位分析法,定量分析方法_濃度直讀法（1點）,包括1點和2點定位法，1點定位法

22、如普通pH測定，理論上只需要1個標(biāo)準(zhǔn)溶液。電位調(diào)零后，再進(jìn)行溫度補(bǔ)償，取1個標(biāo)準(zhǔn)溶液作定位補(bǔ)償，定位正確后測定。要求電極的斜率等于理論值，否則可用溫度補(bǔ)償校正。,pH,pH電極等電位點=7.0 ，儀器調(diào)零時，pH指示7.0相當(dāng)于等電位點調(diào)節(jié)，同時去掉K。儀器每59.15mv等于一個pH增量。定位只要1個pH溶液，若不符合，需要溫度校正斜率。,第四章電位分析法,定量分析方法_濃度直讀法（2點）,2點定位法主要用于等電位點未知，任一濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的電位都受溫度影響，工作電極斜率可能不符合理論值，或欲獲得更為準(zhǔn)確結(jié)果的情況。 2點定位法用2個標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定儀器，其原理是：,E1=K1+SpX1 E2=K

23、2+SpX2,K1=K2 E2-E1=S(pX2-pX1),E2-E1=SpX;,若S符合標(biāo)準(zhǔn)值，則pX就等于理論值，否則S不符合,第四章電位分析法,定量分析方法_濃度直讀法（2點）,如果S不符合理論值，則需要調(diào)整至理論值，此時可以用儀器的斜率校正進(jìn)行。,pX1,pX2,pX1,pX2,S校正,pX,調(diào)定位使顯示零,應(yīng)為pX值,校正為pX值,pX =pX2-pX1,第四章電位分析法,定量分析方法_濃度直讀法（2點）,該方法具體操作如下：在測定第1個標(biāo)準(zhǔn)溶液時，調(diào)節(jié)定位旋鈕使儀器顯示零，儀器內(nèi)部E定必為-E1，即E定= -E1 = -（K1+SpX1），接著在不改變E定的情況下，測定第2個標(biāo)準(zhǔn)溶

24、液E2，由于兩次測定的 K1=K2，儀器的顯示值必然是差值： E=(K2+SpX2) - (K1+SpX1, 即E定) E =S(pX2-pX1 ) = S pX 式中S為儀器的放大倍數(shù)，不可見， 但直接影響顯示值。若S是理論值，顯示值應(yīng)當(dāng)是pX，若不是理論值則必須調(diào)節(jié)斜率校正旋鈕使儀器的放大倍數(shù)改變，直至顯示理論值。,第四章電位分析法,定量分析方法_濃度直讀法（2點）,通過調(diào)節(jié)S，顯示理論值pX 后，可以認(rèn)為電極的斜率已經(jīng)調(diào)節(jié)好了。此時再按照常規(guī)操作：測第1標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)節(jié)定位使顯示pX1，這一步是消除截距（K），接著檢查測定第2標(biāo)準(zhǔn)溶液，因為K已經(jīng)去除，斜率也校正好了，那么儀器就應(yīng)當(dāng)顯示pX2。然后開始進(jìn)行待測液測定。,定位,去K并使顯示pX1,K,第四章電位分析法,定量分析方法_濃度直讀法（2點）,通過調(diào)節(jié)S，顯示理論值pX 后，可以認(rèn)為電極的斜率已經(jīng)調(diào)節(jié)好了。此時再按照常規(guī)操作： 測第1標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)節(jié)定位使顯示pX1，這一步是消除截距（K），接著檢查測定第2標(biāo)準(zhǔn)溶液，因為K已經(jīng)去除，斜率也校正好了，那么儀器就應(yīng)當(dāng)顯示pX2。然后開始進(jìn)行待測液測定。 使用2點定位法應(yīng)注意，待測液的濃度必須處于用于校正斜率的2個標(biāo)液之間才能得到可靠結(jié)果。,第四章電位分析法,