1、ICS13.060.25Z 16DB37山東省地方標準DB37/T 40132020養(yǎng)殖水體中三嗪類、酰胺類、二硝基苯胺類除草劑的測定氣相色譜-質(zhì)譜法Determination of triazine,amide,dinitroaniline herbicides in aquaculture water by gas chromatography mass spectrometry2020 - 07 - 09發(fā)布2020 - 08 - 09實施山東省市場監(jiān)督管理局發(fā)布DB37/T 40132020前言本標準按照GB/T 1.12009給出的規(guī)則起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件

2、的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別這些專利的責任。本標準由山東省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳提出并組織實施。本標準由山東省農(nóng)業(yè)標準化技術(shù)委員會漁業(yè)標準化分技術(shù)委員會（魯TC03)歸口。本標準起草單位：山東省海洋資源與環(huán)境研究院、山東省水產(chǎn)品質(zhì)量檢驗中心。本標準主要起草人：張秀珍、徐英江、張華威、宮向紅、劉小靜、韓典峰、田秀慧、黃會、任傳博。9養(yǎng)殖水體中三嗪類、酰胺類、二硝基苯胺類除草劑的測定氣相色譜-質(zhì)譜法1 范圍本標準規(guī)定了養(yǎng)殖水體中16種三嗪類、酰胺類、二硝基苯胺類除草劑的氣相色譜-質(zhì)譜測定方法。本標準適用于養(yǎng)殖海水及養(yǎng)殖淡水中三嗪類、酰胺類、二硝基苯胺類除草劑的測定，其他水體可參照執(zhí)行。2 規(guī)范性引用文件下列文件對于本

3、文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T 6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3 原理過濾后的試樣，經(jīng)固相萃取柱富集凈化后，采用氣相色譜-質(zhì)譜法測定，外標法定量。4 試劑和材料除另有規(guī)定外，所有試劑均為分析純，水為符合GB/T 6682中規(guī)定的一級水。4.1 試劑4.1.1 氯化鈉（NaCl）。4.1.2 乙酸乙酯（C4H8O2）：色譜純。4.1.3 甲醇（CH3OH）：色譜純。4.1.4 正己烷（C6H14）：色譜純。4.1.5 丙酮（CH3COCH3）：色譜純。4.2 溶液配制正

4、己烷-丙酮溶液：正己烷與丙酮等體積混合。4.3 標準品標準物質(zhì)：16種除草劑標準品：純度98%，標準品信息參照附錄A。4.4 標準溶液配制4.4.1 標準貯備液：稱取撲滅津、阿特拉津、特丁津、西瑪津、乙草胺、甲草胺、環(huán)草津、敵草凈、撲草凈、莠滅凈、異丙甲草胺、西草凈、二甲戊樂靈、丁草胺、草凈津、丙草胺各10mg（精確至0.01mg），用乙酸乙酯溶解，分別定容至10mL，配制成1.0mg/mL標準貯備液，于4下避光保存，有效使用期為6個月。4.4.2 混合標準工作液：分別移取撲滅津等16種除草劑標準貯備液，用乙酸乙酯稀釋成混合標準工作液，使其中撲滅津、阿特拉津、特丁津、西瑪津、敵草凈、撲草凈、莠

5、滅凈、異丙甲草胺的濃度均為1.0g/mL，環(huán)草津、西草凈、甲草胺、乙草胺、丙草胺、丁草胺的濃度均為1.5g/mL，草凈津、二甲戊樂靈的濃度均為2.0g/mL，于4下避光保存，有效使用期為1個月。4.5 材料4.5.1 0.45m混合纖維素濾膜。4.5.2 固相萃取柱：HLB，60mg/3mL，或相當者。5 儀器和設備5.1 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：配電子轟擊離子源（EI源）。5.2 電子天平：感量0.00001g。5.3 離心機：轉(zhuǎn)速不低于4000r/min。5.4 抽濾裝置。5.5 固相萃取裝置。5.6 氮吹儀。5.7 旋渦混合器。5.8 移液管：1mL。6 試樣制備與保存6.1 養(yǎng)殖海水將待

6、測養(yǎng)殖海水用抽濾裝置經(jīng)0.45m混合纖維素濾膜過濾后，備用。采集的樣品應于28冷藏、避光保存，2d內(nèi)分析或萃取完畢。萃取液應于28冷藏、避光保存，8d內(nèi)分析完畢。6.2 養(yǎng)殖淡水在待測養(yǎng)殖淡水中加入氯化鈉，使之濃度達到3%，用抽濾裝置經(jīng)0.45m混合纖維素濾膜過濾后，備用。采集的樣品應于28冷藏、避光保存，2d內(nèi)分析或萃取完畢。萃取液應于28冷藏、避光保存，8d內(nèi)分析完畢。7 測定步驟7.1 提取與凈化準確量取500mL處理后的養(yǎng)殖用水樣品于1000mL三角瓶中，加入20mL甲醇，混勻。依次用甲醇（4.1.3）3mL、水3mL活化HLB固相萃取小柱（4.5.2），將水樣品全部通過固相萃取小柱后

7、，用水3mL淋洗，抽干5min，加正己烷-丙酮溶液（4.2.1）6mL洗脫。收集洗脫液，40氮吹至近干，用乙酸乙酯（4.1.2）定容至1mL，供氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。7.2 標準曲線的繪制準確移取適量的混合標準使用液（4.4.2），用乙酸乙酯稀釋成一系列的混合標準工作液，使其中撲滅津、阿特拉津、特丁津、西瑪津、敵草凈、撲草凈、莠滅凈、異丙甲草胺濃度分別為5.00g/L、10.0g/L、20.0g/L、50.0g/L、100g/L，環(huán)草津、西草凈、甲草胺、乙草胺、丙草胺、丁草胺濃度分別為7.50g/L、15.0g/L、30.0g/L、75.0g/L、150g/L，草凈津、二甲戊樂靈濃度分別為

8、10.0g/L、20.0g/L、40.0g/L、100g/L、200g/L，臨用時配制。以定量離子峰面積為縱坐標，對應的濃度為橫坐標，繪制標準工作曲線。7.3 測定7.3.1 氣相色譜參考條件：a) 色譜柱：DB-17ms毛細管柱，30m0.25mm0.25m，或相當者；b) 載氣：高純氦氣，純度99.999%，流速1.0mL/min；c) 進樣方式：無分流進樣；d) 進樣量：1L；e) 進樣口溫度：260；f) 柱溫：起始溫度50，保持1min；以20/min 升溫至200，保持10min，以10/min升溫至240，以30/min 升溫至300，保持3min。7.3.2 質(zhì)譜參考條件：a)

9、 離子源：EI源；b) 接口溫度：280；c) 離子源溫度：230；d) 四級桿溫度：150；e) 溶劑延遲：4.0 min；f) 測定方式：選擇離子（SIM）監(jiān)測模式，定量離子和定性離子見表1。表1 待測物定量離子和定性離子化合物名稱定量離子m/z定性離子1m/z定性離子2m/z撲滅津214229172阿特拉津200215173特丁津214173229西瑪津201186173乙草胺162223174甲草胺160188217環(huán)草津212227170敵草凈213198171撲草凈241184226莠滅凈227170185異丙甲草胺162238146西草凈213170185表1待測物定量離子和定性

10、離子（續(xù)）化合物名稱定量離子m/z定性離子1m/z定性離子2m/z二甲戊樂靈252281162丁草胺176160188草凈津225198240丙草胺1622381767.3.3 測定方法7.3.3.1 定性方法在同樣測試條件下，試樣液中待測物的保留時間與標準工作液中待測物的保留時間偏差在0.10min以內(nèi)，在扣除背景后的樣品質(zhì)譜圖中，所選擇的特征離子均應出現(xiàn)，且檢測到的離子的相對豐度，應與濃度相當?shù)男Ｕ龢藴嗜芤合鄬ωS度一致。其允許偏差應符合表2要求。表2 定性確證時相對離子豐度的允許偏差相對離子豐度%允許偏差%501020501510202010507.3.3.2 定量方法按7.3.1和7.3

11、.2設定儀器條件，待儀器穩(wěn)定后，根據(jù)表1中的定量離子分別對16種除草劑進行測定，記錄保留時間和峰面積，以峰面積按外標法進行單點或多點校準定量，標準工作液和試樣液中待測物的響應值均應在儀器檢測線性范圍內(nèi)。標準溶液、空白加標樣品的選擇離子流圖參見附錄B。7.4 空白試驗除不加試樣外，均按上述步驟進行。8 結(jié)果計算和表述按式（1）分別計算試樣中16種除草劑的含量（ng/L計算結(jié)果需扣除空白值，測定結(jié)果用兩次平行測定的算術(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。(1)式中：X 試樣中被測組分的含量，單位為納克每升（ng/L）；ci 試樣溶液中對應的被測組分濃度，單位為微克每升（g/L）；V1 試樣溶液定容體積，

12、單位為毫升（mL）；V 供試試樣總體積，單位為毫升（mL）。9 檢測方法的靈敏度、準確度和精密度9.1 靈敏度撲滅津、阿特拉津、特丁津、西瑪津、敵草凈、撲草凈、莠滅凈、異丙甲草胺檢出限分別為5.0ng/L、定量限分別為10ng/L；環(huán)草津、西草凈、甲草胺、乙草胺、丙草胺、丁草胺檢出限分別為7.5ng/L、定量限分別為15ng/L；草凈津、二甲戊樂靈檢出限分別為10ng/L、定量限分別為20ng/L。9.2 準確度撲滅津、阿特拉津、特丁津、西瑪津、敵草凈、撲草凈、莠滅凈、異丙甲草胺在添加濃度10ng/L100ng/L時，回收率均為70%120%；環(huán)草津、西草凈、甲草胺、乙草胺、丙草胺、丁草胺在添

13、加濃度15ng/L150ng/L時，回收率均為70%120%；草凈津、二甲戊樂靈在添加濃度20ng/L200ng/L時，回收率均為70%120%。9.3 精密度本方法的批內(nèi)相對標準偏差小于15%，批間相對標準偏差小于15%。AA附錄A （資料性附錄）16種除草劑標準品信息表A.1 16種除草劑中、英文名稱、分子式、分子量及CAS號中文名稱英文名稱分子式分子量CAS號撲滅津PropazineC9H16ClN5229139-40-2阿特拉津AtrazineC8H14ClN52151912-24-9特丁津TerbuthylazineC9H16ClN52295915-41-3西瑪津SimazineC7

14、H12ClN5201122-34-9乙草胺AcetochlorC14H20ClNO226934256-82-1甲草胺AlachlorC14H20ClNO226915972-60-8環(huán)草津CyprazineC9H14ClN522722936-86-3敵草凈DesmetrynC8H15N5S2131014-69-3撲草凈PrometrynC10H19N5S2417287-19-6莠滅凈AmetrynC9H17N5S227834-12-8異丙甲草胺MetolachlorC15H22ClNO228351218-45-2西草凈SimetrynC8H15N5S2131014-70-6二甲戊樂靈Pendim

15、ethalinC13H19N3O428140487-42-1丁草胺ButachlorC17H26ClNO231123184-66-9草凈津CyanazineC9H16ClN524021725-46-2丙草胺PretilachlorC17H26ClNO231151218-49-6BB附錄B （資料性附錄）16種除草劑標準溶液、空白海水加標樣品、空白淡水加標樣品色譜圖1.撲滅津；2.阿特拉津；3.特丁津；4.西瑪津；5.乙草胺；6.甲草胺；7.環(huán)草津；8.敵草凈；9.撲草凈；10.莠滅凈；11.異丙甲草胺；12.西草凈；13.二甲戊樂靈；14.丁草胺；15.草凈津；16.丙草胺圖B.1 16種除草劑標準溶液總離子流圖（50.0g/L）1.撲滅津；2.阿特拉津；3.特丁津；4.西瑪津；5.乙草胺；6