1、1-3頻譜定性、定量分析、1、頻譜定性分析、定性依據(jù)：元素不同的電子結(jié)構(gòu)不同的頻譜不同的特征頻譜元素原子結(jié)構(gòu)不同，產(chǎn)生不同的光譜。也就是說，確認(rèn)譜線是否存在，元素是否存在。1.元素分析線、底線、敏銳線分析線：最多選擇數(shù)千個復(fù)雜的元素譜線，其中只有幾個被稱為分析線。底線：濃度逐漸減少，譜線強度減少，最終消失的譜線；敏感線：最容易刺激的能級生成譜線，每個元素有一條或多條譜線最強線，即敏感線。最后一條線也是最敏感的線。共振線：第一個激發(fā)態(tài)基態(tài)返回譜線；通常是最敏感的線，最后一條線。2 .定性方法，1，標(biāo)準(zhǔn)樣品頻譜比較法標(biāo)準(zhǔn)樣品相機光譜和樣品頻譜比較，哪個元素譜線出現(xiàn)，這種元素存在。2、ferrogr

2、aphy比較法將標(biāo)準(zhǔn)ferrography與樣例頻譜一一對照，如果在哪個元素譜線位置看到譜線，元素就存在。為什么選擇鐵譜學(xué)？(1)譜線多：在210660nm的范圍內(nèi)，數(shù)千個譜線(2)譜線之間的距離分布均勻：容易比較，適用范圍廣。(3)準(zhǔn)確定位：準(zhǔn)確測量了鋼梁的每個譜線波長。標(biāo)準(zhǔn)頻譜：在鋼梁上顯示其他元素分析線時，鋼梁將起到標(biāo)尺的作用。譜線檢查：在完全相同的條件下拍攝樣品和純鐵，在頻譜(放大器)中排列兩個光譜，放大20倍，確定是否有要測試的元素分析線，并與標(biāo)準(zhǔn)光譜進(jìn)行比較以確定。同時可以進(jìn)行多元素測量。3 .定性分析實驗操作技術(shù)，(1)試樣處理a .金屬或合金可將樣品本身用作電極，樣品楊怡少時將

3、樣品粉碎后放入電極的樣品槽內(nèi)。b .將固體樣品研磨成均勻的粉末，放入電極的樣品槽內(nèi)。c .面團(tuán)樣品先蒸，將殘渣磨成均勻粉末，放入電極的樣品槽內(nèi)。液體樣品可以使用ICP-AES直接分析。(2)實驗條件選擇a .譜在定性分析中一般靈敏度高的直流電弧選擇狹縫寬度57m；分析稀土元素時，由于其譜線牙齒復(fù)雜，因此要選擇分散率高的大型光譜儀。b .電極，電極材料：光譜使用純碳或石墨，特殊情況使用銅電極。電極尺寸：直徑約6mm，長度34mm示例窗尺寸：直徑約34 mm，深度36mm，樣本：10 20毫克；放電時碳氮產(chǎn)生氰化物(CN)，氰化物分子在358.4 421.6 nm下產(chǎn)生帶狀光譜，干擾其他元素光譜，

4、需要牙齒區(qū)域時可以使用銅電極，但靈敏度較低。(3)蘇普過程，蘇普順序：碳電極(空白)，鐵頻譜，樣品；分段暴光法：首先在小電流(5A)下刺激光源攝取，以調(diào)節(jié)揮發(fā)性元素光譜，改變暴光位置后增加電流(10A)，再一次曝光攝取刺激揮發(fā)性元素光譜。使用哈特曼闌尾，可以多次暴露，不影響譜線相對位置，比較容易。2，頻譜定量分析，1 .在一定條件下，在同一頻譜光敏劇中拍攝頻譜半定量分析譜線黑度比較法樣品和已知其他含量的標(biāo)準(zhǔn)樣品，并直接比較用視覺方法測試的樣品和標(biāo)本分析線黑度。弦線法元素含量低，只會出現(xiàn)少數(shù)靈敏的線，隨著元素含量的增加譜線出現(xiàn)。編制一張譜線，可以制作含量關(guān)系表，估計樣品中牙齒元素的大致含量。應(yīng)用

5、：用于鋼材、合金等分類、礦石等級等級等級等大規(guī)模試件的快速測量。例如，鉛的頻譜，Pb%譜線特征0.001 2833.069可以清楚地看到2614.178和2802.00弱0.003 2833.069。2614.178提高2802.00清晰度提高到0.01位譜線，2663.17和2873.32發(fā)生0.03位譜線均提高到0.10位譜線，新譜線0.30 2393.8，2577.26出現(xiàn)，2。頻譜定量分析，(1)發(fā)射光譜定量分析的基本關(guān)系是在一定條件下譜線強度I和要測試的元素含量C關(guān)系，I=a c a是常數(shù)(蒸發(fā)、發(fā)生過程等)，考慮到發(fā)射光譜中存在自吸收現(xiàn)象，因此需要引入自吸收常數(shù)B:發(fā)射光譜分析的基

6、本關(guān)系稱為塞伯-羅馬金公式(經(jīng)驗公式)自吸收常數(shù)B隨濃度C的增加而減少，如果濃度小，自吸收消失，則b=1。(2)內(nèi)部表示法基本關(guān)系，影響譜線強度的因素很多，直接測量譜線絕對強度計算很難得到準(zhǔn)確的結(jié)果，實際工作使用了很多內(nèi)部表示法(相對強度法)。在測試的元素光譜中，選擇一條作為分析線(強度I)，然后選擇內(nèi)部標(biāo)記的譜線(強度I0)以形成分析線對。相對強度R:A是其他三個茄子合并的常量項，內(nèi)部表示法定量的基本關(guān)系。選擇內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)元素和分析行對：a .選擇或添加內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)元素矩陣元素，固定內(nèi)容；b .內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)元素和被測試元素之間具有相似的蒸發(fā)特性。c .分析線與原子線或離子線一致，發(fā)生電位相似(接近譜線)

7、，“對稱線對”。d .強度差異不大，沒有相鄰譜線干擾、自吸或自吸。(3)定量分析方法，a .內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)曲線法由lgR=blgc lgA繪制為與lgR對應(yīng)的lgc，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，測量在相同條件下要測試的元素lgR，并得出標(biāo)準(zhǔn)曲線上未知的樣例lgc。b .涉獵法的標(biāo)準(zhǔn)曲線法S=lgR=blgc lgA在完全相同的條件下，在相同的感光板上涉入標(biāo)準(zhǔn)樣品和樣品，由標(biāo)準(zhǔn)樣品分析線對的黑度差(S)為lgc制作標(biāo)準(zhǔn)曲線(3點以上，每點3次平均值)，然后取樣品分析線對的黑度。牙齒方法是三標(biāo)準(zhǔn)抽樣方法。c .標(biāo)準(zhǔn)加入法，沒有適當(dāng)?shù)膬?nèi)部標(biāo)記物時，采用牙齒法。取幾份相同體積的試液(cX)，按比例放入不同數(shù)量測量的標(biāo)準(zhǔn)溶液(cO)，濃度：cX、cX cO、cX 2cO、cX 3cO、cX 4 cO在相同條件下測量：RX、R1、R2 R，R=Acb b=1，R=A(cx ci) R=0，CX=ci，3，應(yīng)用原子發(fā)射光譜分析法，原子發(fā)射光譜分析在驗證金屬元素(定性分析)中有很大優(yōu)勢，無需分離。定量分析中原子吸收分析優(yōu)越。20世紀(jì)80年代以來，電報光電直讀等離子體發(fā)射光譜儀迅速發(fā)展，已成為無機化合物分析的重要機構(gòu)