1、價(jià)電子對(duì)互斥理論（VSEPR）,1940年由Sidywick提出 20世紀(jì)60年代由R.J.Gillespie發(fā)展。 VSEPR(Valence-shell electron-pair repulsion )這雖然是一個(gè)定性的理論，但對(duì)判斷分子構(gòu)型很有用。,分子的立體結(jié)構(gòu)決定了分子許多重要性質(zhì)，例如分子中化學(xué)鍵的類型、分子的極性、分子之間的作用力大小、分子在晶體里的排列方式，等等，所以正確判斷分子結(jié)構(gòu)很重要。,1. 確定價(jià)電子對(duì)數(shù),1確定中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)。中心原子的價(jià)電子層中總電子數(shù)等于中心原子的價(jià)電子數(shù)和配體提供的電子數(shù)之和，被2除即為價(jià)電子對(duì)數(shù)（余數(shù)進(jìn)位）。,注,(1) H、鹵素只提供

2、1個(gè)共用電子； (2) 在形成共價(jià)鍵時(shí)，作為配體的氧族可以 認(rèn)為不提供共用電子； (3)當(dāng)氧族原子作為中心原子時(shí),則可以認(rèn) 為提供6電子； (4) 對(duì)于離子，中心原子的價(jià)電子數(shù)應(yīng)相應(yīng) 加上或減去離子價(jià)數(shù)；,2. 判斷分子構(gòu)型,價(jià)電子對(duì)數(shù) 價(jià)電子對(duì)空間構(gòu)型 實(shí)例 2 直線 CO2 3 平面三角形 SO3,NO3- 4 四面體 CH4,PO43- 平面四方形 Ni(CN)42- 5 三角雙錐 PF5 四方錐 IF5 6 八面體 SF6,分子中的價(jià)層電子對(duì)總是盡可能地互斥，均勻地分布在分子中，因此，價(jià)電子對(duì)的數(shù)目決定了一個(gè)分子或離子中的價(jià)層電子對(duì)在空間的分布(與分子立體構(gòu)型不同),由此可以畫出VSE

3、PR理想模型: z 2 3 4 5 6 模型 直線形 平面三角形 正四面體 三角雙錐體 正八面體,電子對(duì)數(shù)目：2，3，4,電子對(duì)數(shù)目：5，6,(3)“分子立體構(gòu)型”是指不包括孤對(duì)電子對(duì)的空間的排布，有時(shí)與孤電子對(duì)在空間的伸展結(jié)構(gòu)不同，如:H2O,NH3,CH4都是AY4,它們的分子立體構(gòu)型為： 分子 H2O NH3 CH4 構(gòu)型 角形 三角錐體 正四面體,注,(1) 不同鍵型間的排斥力大小： 三鍵三鍵 三鍵雙鍵 雙鍵 雙鍵 雙鍵單鍵 單鍵單鍵 如：在O=CCl2中，單鍵雙鍵鍵角為124.3，而 單鍵單鍵鍵角為111.3。,(2) 孤電子對(duì)(lp)比成鍵電子對(duì)(bp)肥大，所以電子 對(duì)間排斥力：

4、 lp-lplp-bpbp-bp 孤對(duì)電子對(duì)與鍵合電子對(duì)斥力不同使理想模型發(fā)生 畸變。如：CH4、NH3、H2O中的H-A-H分別為109.5、107.3、104.5 (3) 電負(fù)性高的配體，吸引價(jià)電子能力強(qiáng)，價(jià)電子 離中心原子較遠(yuǎn)，占據(jù)空間角度相對(duì)較小。 OF2、H2O分子的鍵角分別為103.2和104.5度,(4)中心原子的電負(fù)性增大時(shí)，鍵角將增大。如： NH3、PH3、AsH3、SbH3分子的鍵角分別為107.3、93.3、91.8、91.3度,3. 適用范圍,價(jià)電子對(duì)互斥理論不能用于過(guò)渡金屬化合物，但過(guò)渡金屬具有充滿、半充滿或全空的d軌道時(shí)適用。 價(jià)電子對(duì)互斥理論對(duì)極少數(shù)化合物判斷不準(zhǔn)

5、，如：CaF2、SrF2、BaF2，是彎曲型而不是預(yù)期的直線型。,4. 應(yīng)用舉例,(1)NO2 N：5e，3對(duì)價(jià)電子，形成平面三角形結(jié)構(gòu)，故NO2分子為V型結(jié)構(gòu)，對(duì)應(yīng)于N的sp2雜化。 (2)PO43- 價(jià)電子總數(shù)：5+3=8，4對(duì)，四面體結(jié)構(gòu)，P：sp3雜化 。 (3)XeF4 價(jià)電子總數(shù)8+4=12，6對(duì)，價(jià)電子空間分布為八面體，分子中有4個(gè)配體，故分子呈正方形結(jié)構(gòu)。,(4) 用VESPR模型預(yù)測(cè)SO2Cl2分子的立體構(gòu)型。 (5)實(shí)測(cè)值:在SO2F2里,F-S-F為98,而在SO2Cl2里,Cl-S-Cl為102,為什么后者角度較大？,解：VSEPR理想模型為正四面體，因S=O鍵是雙鍵，SCl鍵是單鍵，分子立體模型應(yīng)為: O-S-O10928 Cl-S-ClO-S-Cl10928 所以SO2Cl2分子的立體結(jié)構(gòu)為正四面體畸變型，即四面體型。,解：這種差別可以用注(3) 來(lái)解釋。,（6）NH3和PH3都是三角錐型。實(shí)測(cè):氨分