1、原子吸收分光光度法,3.1 概述 3.2 原子吸收分光光度法基本原理 3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu) 3.4 定量分析方法及方法評價 3.5 最佳儀器條件的選擇 3.6 原子吸收分光光度法中的干擾及抑制,原子吸收分光光度法,原子吸收光譜分析(AAS)：基于從光源輻射出待測元素的特征譜線，通過試樣蒸氣時被待測元素的基態(tài)原子吸收，由特征譜線被減弱的程度來測定試樣中待測元素含量的方法。 原子吸收分光光度分析是一種良好的定量分析方法,一般不用于定性。 如果勉強(qiáng)應(yīng)用于定性則是，根據(jù)待定元素是否出現(xiàn)特征光譜來定有或無（各元素的空心陰極燈就是能產(chǎn)生自身光譜的一種特殊光源）。,概 述,1. 選擇性高，干擾少。

2、共存元素對待測元素干擾少，一般不需分離共存元素。,概 述,原子吸收分光光度法特點(diǎn)：,2. 靈敏度高。火焰原子化法：10-9g/mL；石墨爐： 10-13g/mL 。,3. 測定的范圍廣。測定70多種元素。,4. 操作簡便、分析速度快。,5. 準(zhǔn)確度高?；鹧娣ㄕ`差1% ，石墨爐法3%-5。,原子吸收分光光度法基本原理,一、共振線和吸收線,共振線：特征譜線，元素的靈敏線。,1. 共振吸收線：原子外層電子從基態(tài)躍遷至第一激 發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收譜線。,原子吸收產(chǎn)生：原子外層電子在能級之間的躍遷。,2. 共振發(fā)射線：原子外層電子從第一激發(fā)態(tài)直接躍 遷至基態(tài)所輻射的譜線。,3. 共 振 線：共振發(fā)射線和共振

3、吸收線都簡稱為 共振線。,3.2 原子吸收分光光度法基本原理,二、原子吸收分光光度法的定量基礎(chǔ),1. 吸收曲線輪廓,吸收系數(shù)Kv隨頻率v的變化曲線。,表征參數(shù)：,1)中心頻率v0,2)半寬度v,3.2 原子吸收分光光度法基本原理,譜線變寬原因：,1)自然寬度：沒有外界影響時，譜線的固有寬度。,2)多普勒變寬(熱變寬)：由于原子在空間作無規(guī)則運(yùn)動引起的譜線變寬。,3)壓力(碰撞)變寬：輻射原子與其他粒子相互作用而產(chǎn)生的譜線變寬。,勞倫茲變寬：被測原子與其他粒子相互碰撞。,赫爾茲馬克變寬：同種原子之間相互碰撞。,3.2 原子吸收分光光度法基本原理,4)場致變寬：在外電場或磁場作用下，能引起能級的分

4、裂，從而導(dǎo)致譜線變寬。,塞曼變寬：由于磁場的影響使譜線變寬。,主要影響因素：多普勒變寬和壓力變寬。,5)自吸變寬：由自吸現(xiàn)象（共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收）而引起的譜線變寬。,3.2 原子吸收分光光度法基本原理,2. 原子吸收光譜的測量,1）積分吸收,在吸收曲線的輪廓內(nèi)，對吸收系數(shù)的積分。,2）峰值吸收,吸收線中心頻率處的峰值吸收系數(shù)。,3.2 原子吸收分光光度法基本原理,峰值吸收代替積分吸收的必要條件：,1）發(fā)射線的中心頻率與吸收 線的中心頻率一致。,2）發(fā)射線的半寬度遠(yuǎn)小于吸收 線的半寬度(1/51/10)。,發(fā)射線,吸收線,A = KN0b,吸光度與待測元素吸收輻射的原子總數(shù)成正比。,

5、原子吸收定量公式:,A = Kc,( )2. 在原子吸收分光光度法中，可以通過峰值吸收的測量來確定待測原子的濃度。,3.2 原子吸收分光光度法基本原理,( )3. 在原子吸收測定中，基態(tài)原子數(shù)不能代表待測元素的原子數(shù)。,( )1. 原子吸收光譜分析定量測定的理論基礎(chǔ)是朗伯-比耳定律。,( )4. 原子在激發(fā)或吸收過程中，由于受外界條件的影響可使原子譜線的寬度變寬。由于溫度引起的變寬叫多普勒變寬，由磁場引起的變寬叫塞曼變寬。,3.2 原子吸收分光光度法基本原理,( )6. 原子吸收光譜產(chǎn)生的原因是 A. 分子中電子能級的躍遷 B. 轉(zhuǎn)動能級躍遷 C. 振動能級躍遷 D. 原子最外層電子躍遷,D,

6、( )7. 在原子吸收分光光度法中，原子蒸汽對共振輻射的吸收程度與 A. 透射光強(qiáng)度I有線性關(guān)系 B. 基態(tài)原子數(shù)N0成正比 C. 激發(fā)態(tài)原子數(shù)Nj成正比 D. 被測物質(zhì)Nj/N0成正比,B,( )5. 原子吸收譜線的寬度主要決定于 A. 自然變寬 B. 多普勒變寬和自然變寬 C. 多普勒變寬和壓力變寬 D. 場致變寬,C,3.2 原子吸收分光光度法基本原理,( )8. 多普勒變寬產(chǎn)生的原因是 A. 被測元素的激發(fā)態(tài)原子與基態(tài)原子相互碰撞 B. 原子的無規(guī)則熱運(yùn)動 C. 被測元素的原子與其他粒子的碰撞 D. 外部電場的影響,B,( )9. 當(dāng)特征輻射通過試樣蒸汽時，被下列哪種粒子吸收？ A.

7、激發(fā)態(tài)原子 B. 離子 C. 分子 D. 基態(tài)原子,D,3.2 原子吸收分光光度法基本原理,( )10. 原子吸收光譜法對光源發(fā)射線半寬度的要求是 A. 大于吸收線的半寬度 B.等于吸收線的半寬度 C. 吸收線的半寬度的1/2 D.吸收線的半寬度的1/5,D,( )11. 影響譜線變寬的主要因素有 A. 原子的無規(guī)則熱運(yùn)動 B. 待測元素的原子受到強(qiáng)磁場或強(qiáng)電場的影響 C. 待測元素的激發(fā)態(tài)原子與基態(tài)原子相互碰撞 D. 待測元素的原子與其他離子相互碰撞,AD,3.2 原子吸收分光光度法基本原理,( )12. 采用峰值吸收代替積分吸收測量，必須滿足 A. 發(fā)射線半寬度小于吸收線半寬度 B. 發(fā)射

8、線的中心頻率與吸收線的中心頻率重合 C. 發(fā)射線半寬度大于吸收線半寬度 D. 發(fā)射線的中心頻率小于吸收線的中心頻率,AB,( )13. 吸收線的輪廓，用以下哪些參數(shù)來表征？ A. 波長 B. 譜線半寬度 C. 中心頻率 D. 吸收系數(shù),BC,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),光 源,原子化系統(tǒng),分光系統(tǒng),檢測系統(tǒng),可以削除光源不穩(wěn)定產(chǎn)生的測量誤差,雙光束是指從光源發(fā)出的光被切光器分成兩束強(qiáng)度相等的光。一束為樣品光束，通過火焰原子化蒸氣，被基態(tài)原子部分吸收；另一束只作為參比光束，不通過原子化蒸氣，其光強(qiáng)度不被減弱。,二. 原子吸收分光光度計(jì)的類型 （一）單光束原子吸收分光光度計(jì) 結(jié)構(gòu)簡單、價廉；但

9、易受光源強(qiáng)度變化影響，燈預(yù)熱時間長，分析速度慢。 （二）雙光束原子分光光度計(jì) 一束光通過火焰，一束光不通過火焰，直接經(jīng)單色器此類儀器可消除光源強(qiáng)度變化及檢測器靈敏度變動影響、某些雜質(zhì)干擾因素等影響。,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),一、光 源,1. 作用：發(fā)射被測元素的特征光譜，是銳線光源。,2. 種類：空心陰極燈、蒸氣放電燈、高頻無極放電燈,1)結(jié)構(gòu),陽極：鎢或鎳棒,陰極：待測元素金屬,內(nèi)充低壓惰性氣體,2)工作原理：輝光放電,3)特點(diǎn)：只有一個操作參數(shù)(燈電流),5）原子吸收分光光度計(jì)中，為了測量的穩(wěn)定性，空心陰極燈需要預(yù)熱520分鐘,4) 燈電流的選擇原則：在保證放電穩(wěn)定和有適當(dāng)光強(qiáng)輸出

10、情況下，盡量選用低的工作電流。,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),二、原子化系統(tǒng),作用：將試樣轉(zhuǎn)化為氣態(tài)的基態(tài)原子，并吸收光源 發(fā)出的特征光譜。 原子化溫度 是18003000。,(一)火焰原子化法,1. 霧化器,作用：將試液均勻霧化,2. 燃燒器,燃燒器的作用是利用火焰的熱能將待測樣品汽化。,對預(yù)混合室的要求是能使霧滴與燃?xì)獬浞只旌?“記憶”效應(yīng)(前測組分對后測組分測定的影響)小、噪聲低和廢液排出快。 燃燒器的種類有孔型和長縫型,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),3. 火焰,作用：使試樣蒸發(fā)、干燥、解離（還原），產(chǎn)生大量基態(tài)原子。,原則：保證待測元素充分離解為基態(tài)原子的前提下，盡量采用低溫火焰。

11、,常用的種類：,1）空氣-乙炔火焰，2300K,2）乙炔-氧化亞氮(笑氣)火焰，3000K,3）氧屏蔽空氣-乙炔火焰 2900K,根據(jù)待測元素性質(zhì)選擇火焰類型。,決定火焰的溫度和還原特性的因素是燃?xì)夂椭細(xì)?的種類與流量。,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),火焰燃?xì)馀c助燃?xì)獗壤?空氣-乙炔)：,1）貧燃火焰：助燃?xì)饬看螅鹧鏈囟鹊?，氧化性較強(qiáng)，適用于堿金屬元素測定。,2）化學(xué)計(jì)量火焰：燃助比與化學(xué)計(jì)量比(1:4)相近，火焰溫度高，干擾少，穩(wěn)定，常用。,3）富燃火焰：燃料氣量大，火焰溫度稍低，還原性較強(qiáng)，測定較易形成難熔氧化物的元素Mo、Cr、稀土等。,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),( )3.

12、原子化器的作用是將試樣中的待測元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子蒸氣。,( )1. 原子吸收分光光度計(jì)中單色器在原子化系統(tǒng)之前。,( )2. 原子吸收分光光度法中，光源的作用是產(chǎn)生180375nm的連續(xù)光譜。,( )4. 原子吸收光譜儀和751型分光光度計(jì)一樣，都是以氫弧燈作為光源的。,( )5. 貧燃性火焰是指燃燒氣流量大于化學(xué)計(jì)量時形成的火焰。,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),( )7. 在原子分光光度計(jì)中，廣泛采用的光源是 A. 無極放電燈 B. 空心陰極燈 C. 氫燈 D. 鎢燈,B,( )8. 原子吸收分光光度法中，光源的作用是 A. 發(fā)射很強(qiáng)的連續(xù)光譜 B. 發(fā)射待測元素基態(tài)原子所吸收的特征共振輻

13、射 C. 產(chǎn)生足夠強(qiáng)度的散射光 D. 提供試樣蒸發(fā)和激發(fā)所需的能量,B,( )6. 燈電流的選擇原則：在保證放電穩(wěn)定和有適當(dāng)光強(qiáng)輸出情況下，盡量選用低的工作電流。,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),( )9. 雙光束與單光束原子吸收分光光度計(jì)比較，前者突出的優(yōu)點(diǎn)是 A. 靈敏度高 B. 可以消除背景的影響 C. 便于采用最大的狹縫寬度 D. 可以抵消因光源的變化而產(chǎn)生的誤差,D,( )10. 空心陰極燈的主要操作參數(shù)是 A. 燈電流 B. 燈電壓 C. 預(yù)熱時間 D. 內(nèi)充氣體壓力,A,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),( )11. 空心陰極燈的構(gòu)造是 A. 待測元素作陰極，鉑絲作陽極，內(nèi)充低壓惰

14、性氣體 B. 待測元素作陽極，鎢棒作陰極，內(nèi)充氧氣 C. 待測元素作陽極，鉑網(wǎng)作陰極，內(nèi)充惰性氣體 D. 待測元素作陰極，鎢棒作陽極，內(nèi)充低壓惰性氣體,D,( )12. 使用原子吸收光譜法分析時，下述火焰溫度最低的是 A. 煤氣-空氣 B. 氫氣-氧氣 C. 乙炔-空氣 D. 乙炔-氧化亞氮,A,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),( )13. 在原子吸收分析中, 下列哪種火焰組成的溫度最高？ A.空氣-乙炔 B. 空氣-煤氣 C. 笑氣-乙炔 D. 氧氣-氫氣,C,( )14. 選擇不同的火焰類型主要是根據(jù) A. 分析線波長 B. 燈電流大小 C. 狹縫寬度 D. 待測元素性質(zhì),D,( )15.

15、 富燃焰是助燃比_化學(xué)計(jì)量的火焰。 A. 大于 B. 小于 C. 等于,B,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),( )16. 下述可用做原子吸收光譜測定的光源有 A. 空心陰極燈 B. 氫燈 C. 鎢燈 D. 無極放電燈,AD,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),1. 干燥,(二)石墨爐原子化法,目的：蒸發(fā)除去溶劑。,溫度：稍高于溶劑的沸點(diǎn)。,2. 灰化,目的：除去易揮發(fā)的基體和有機(jī)物，減少分子吸收。,溫度：在保證被測元素不損失的前提下，盡量選擇較高的灰化溫度以減少灰化時間。,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),3. 原子化,目的：使待測元素成為基態(tài)原子。,溫度：1800 3000。,4. 凈化,目的：高

16、溫除去管內(nèi)殘?jiān)?操作：停止載氣，以延長基態(tài)原子在石墨管中的停留時間，提高分析的靈敏度。,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),1. 應(yīng)用：測定As、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb、Se、Te等元素。,(三)氫化物原子化法,2. 原理：在酸性介質(zhì)中，與強(qiáng)還原劑NaBH4(KBH4)反應(yīng)生成易解離的氣態(tài)氫化物，送入原子化器中檢測。,3. 特點(diǎn)：原子化溫度低、靈敏度高，避免基體干擾。,AsCl3+4NaBH4+HCl+8H2O = AsH3+4NaCl+4HBO2+13H2,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),(四)原子化法特點(diǎn),1. 火焰原子化法,2. 石墨爐原子化法,1)精密度高,1)精密度低,3)不能直

17、接分析固體試樣,3)可分析固體試樣,2)靈敏度高，原子化效率可達(dá)90%。,2)靈敏度低，原子化效率一般為10%。,5)重現(xiàn)性好。,5)重現(xiàn)性差。,6)裝置簡單、快速。,6)裝置復(fù)雜、速度慢。,4)基體干擾小，化學(xué)干擾大。,4)基體干擾大,化學(xué)干擾小。,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),三、分光系統(tǒng),四、檢測系統(tǒng),檢測器、放大器、對數(shù)變換器、讀數(shù)顯示裝置。,色散元件(光柵)、反光鏡、狹縫,棱鏡、光柵(最常用),作用：將待測元素的共振線與鄰近線分開。,檢測器的作用是將光柵分出的光信號轉(zhuǎn)成電信號。,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),( )3. 在原子化階段時，常將管內(nèi)氬氣暫停，以提高分析的靈敏度。,(

18、)1. 火焰原子化法的原子化效率只有10%左右。,( )2. 石墨爐原子法中，選擇灰化溫度的原則是：在保證被測元素不損失的前提下，盡量選擇較高的灰化溫度以減少灰化時間。,( )4. 在原子吸收分析中，測定元素的靈敏度很大程度取決于 A.空心陰極燈 B. 原子化系統(tǒng) C. 分光系統(tǒng) D. 檢測系統(tǒng),B,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),( )5. AAS選擇性好，是因?yàn)?A. 原子化效率高 B. 光源發(fā)出的特征輻射只能被特定的基態(tài)原子所吸收 C. 檢測器靈敏度高 D. 原子蒸汽中基態(tài)原子數(shù)不受溫度的影響,B,( )6. 石墨爐原子吸收法與火焰法相比，優(yōu)點(diǎn)是 A. 靈敏度高 B. 重現(xiàn)性好 C. 分

19、析速度快 D. 背景吸收小,A,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),( )9. 火焰原子吸收法與無火焰原子吸收法相比，優(yōu)點(diǎn)是 A. 干擾較少 B. 易達(dá)到較高的精密度 C. 檢出限較低 D. 選擇性較強(qiáng),B,( )10. 氫化物發(fā)生原子化法主要用于測定As、Bi、Ge、Sn、Sb、Se、Te等元素，常用的還原劑是 A. NaBH4 B. Na2SO3 C. SnCl2 D. Zn,A,( )11. 為了提高石墨爐原子吸收光譜法的靈敏度，原子化階段測量信號時，保護(hù)氣體的流度應(yīng) A. 減小 B. 增大 C. 不變 D. 為零,D,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),( )12. 石墨爐原子化過程中，干燥的

20、溫度應(yīng)為 A. 50 B. 500 C. 3000 D. 稍高于溶劑的沸點(diǎn),D,( )13. 現(xiàn)代原子吸收光譜儀的分光系統(tǒng)的組成主要是 A. 棱鏡+凹面鏡+狹縫 B.棱鏡+透鏡+狹縫 C. 光柵+凹面鏡+狹縫 D.光柵+透鏡+狹縫,C,( )14. 原子吸收分光光度計(jì)與紫外-可見分光光度計(jì)的主要區(qū)別是 A. 光源不同 B. 單色器不同 C. 檢測器不同 D. 吸收池不同,AD,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),( )15. 石墨爐原子化法與火焰原子化法相比，其缺點(diǎn)是 A. 重現(xiàn)性差 B. 原子化效率低 C. 共存物質(zhì)干擾大 D. 某些元素能形成耐高溫的穩(wěn)定化合物,AC,( )16. 下列元素可用

21、氫化物原子化法進(jìn)行測定的是 A. Al B. As C. Pb D. Mg,BC,3.3 原子吸收分光光度計(jì)結(jié)構(gòu),( )17. 石墨爐原子化法與火焰原子化法相比，其優(yōu)點(diǎn)是 A. 絕對靈敏度高 B. 可直接測定固體樣品 C. 重現(xiàn)性好 D. 分析速度快,AB,3.4 定量分析方法及方法評價,一、定量分析方法,1. 標(biāo)準(zhǔn)曲線法,適用于組成簡單試樣的分析。,cx,3.4 定量分析方法及方法評價,2. 標(biāo)準(zhǔn)加入法,1）計(jì)算法,待測試樣吸光度：Ax,待測試樣體積：Vx,待測試樣濃度：cx,加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后混合溶液吸光度：Ax+s,標(biāo)準(zhǔn)溶液體積：Vs,標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度：cs,3.4 定量分析方法及方法評價,2）

22、作圖法,1,2,3,4,cx,cx+c0,cx+2c0,cx+3c0,A0,A1,A2,A3,cx,3.4 定量分析方法及方法評價,3）該法可消除基體效應(yīng)帶來的影響，但不能消除背景吸收。,使用標(biāo)準(zhǔn)加入法應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：,1）待測元素濃度與對應(yīng)的吸光度呈線性關(guān)系。,2）為了得到準(zhǔn)確的分析結(jié)果，最少應(yīng)采用4個點(diǎn)來作外推曲線。,4）加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度應(yīng)適當(dāng)，曲線斜率太大或太小都會引起較大誤差。,3.4 定量分析方法及方法評價,3. 濃度直讀法,在標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線范圍內(nèi)，應(yīng)用儀器上的標(biāo)尺擴(kuò)展或數(shù)字直讀裝置進(jìn)行測量。 方法實(shí)質(zhì)是標(biāo)準(zhǔn)曲線法，但標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制由儀器完成 。,3.4 定量分析方法及方法評價,1

23、. 原子吸收光譜法測定元素M，由未知試樣溶液得到的吸光度為0.435，而在9mL未知液中加入1mL溶液為100mg/L的M標(biāo)準(zhǔn)溶液后，混合溶液在相同條件下測得的吸光度為0.835。計(jì)算未知試樣溶液中M的濃度？,2. 原子吸收光譜法測定食品中的成分M，稱取1.000g樣品制備成100mL溶液，再用10mL萃取液萃取M(萃取率為90%)，然后將所得溶液平分為兩份，其中一份加入濃度為5.00g/mL的M標(biāo)準(zhǔn)溶液2.00mL。兩份均用水稀釋至25mL后，測得吸光度分別為0.32和0.60。求食品中M的含量？,3.4 定量分析方法及方法評價,3. 采用原子吸收分光光度法分析尿樣中的銅，測定結(jié)果見下表。試

24、計(jì)算樣品中銅的含量？,3.4 定量分析方法及方法評價,3.5 g/mL,3.4 定量分析方法及方法評價,二、靈敏度和檢出限,(一)靈敏度,國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(IUPAC)規(guī)定： 靈敏度是在一定條件下，被測物質(zhì)濃度或含量改變一個單位時所引起測量信號的變化程度。,1. 特征濃度,在火焰原子化法中，用特征濃度c表征靈敏度。,3.4 定量分析方法及方法評價,特征濃度：產(chǎn)生1%吸收或0.0044吸光度時所對應(yīng)的被測元素的質(zhì)量濃度。,單位：g/(mL1%),特征濃度越小，元素測定的靈敏度越高。,B：待測試液的質(zhì)量濃度(g/mL),A：待測試液的吸光度,3.4 定量分析方法及方法評價,2. 特征質(zhì)量,

25、在石墨爐原子吸收法中，用特征質(zhì)量mc表征靈敏度。,特征質(zhì)量：產(chǎn)生1%吸收或0.0044吸光度時所對應(yīng)的被測元素的質(zhì)量。,單位：g/1%,特征質(zhì)量越小，元素測定的靈敏度越高。,3.4 定量分析方法及方法評價,(二)檢出限,被測元素產(chǎn)生的信號為標(biāo)準(zhǔn)偏差3倍時元素的質(zhì)量濃度或質(zhì)量。,相對檢出限：,絕對檢出限：,3.4 定量分析方法及方法評價,( )1. 采用標(biāo)準(zhǔn)加入法可以消除背景吸收的影響。,( )2. 根據(jù)IUPAC規(guī)定，原子吸收分光光度法的靈敏度為 A. 產(chǎn)生1%吸收所需被測元素的濃度 B. 產(chǎn)生1%吸收所需被測元素的質(zhì)量 C. 一定條件下，被測物含量或濃度改變一個單位所引起測量信號的變化 D.

26、 在給定置信水平內(nèi)，可以從試樣中定性檢出被測物質(zhì)的最小濃度或最小量,C,3.4 定量分析方法及方法評價,( )3. 在原子吸收分光光度法中，當(dāng)吸收為1%時，其吸光度為 A. -2 B. 2 C. 0.01 D. 0.0044,D,4. 測得濃度為2g/mL的鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液的透光率為50%。試計(jì)算鎂的特征濃度？,5. 已知鈣的特征濃度為0.004g/(mL1%)吸收，某土壤中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0.01%。若用原子吸收分光光度法測定鈣，其最適宜的測定濃度是多少？應(yīng)稱取多少克試樣制成多少體積的溶液進(jìn)行測定(提示：吸光度控制在0.150.60范圍內(nèi))？,3.5 最佳儀器條件的選擇,一、分析線的選擇,1. 通

27、常選用靈敏度最高的共振線作分析線。,2. 測定高含量元素或共振線有干擾時，選擇其他譜線。,二、光譜通帶的選擇,單色器出射光束波長區(qū)間的寬度。,V= DS,線色散率的倒數(shù),光譜通帶,狹縫寬度,不引起吸光度減小的最大狹縫寬度為合適的狹縫寬度。,3.5 最佳儀器條件的選擇,三、燈電流的選擇,原則：在保證足夠強(qiáng)度和穩(wěn)定光譜輸出情況下，盡量選用低的燈電流(一般為額定電流的40%60%)。,四、原子化的選擇,火焰原子化：選擇火焰類型、燃助比、燃燒器高度等。,調(diào)整燃燒器高度，使待測元素特征譜線通過基態(tài)原子密度最大的區(qū)域，以提高測定靈敏度。,3.5 最佳儀器條件的選擇,( )1. 在原子吸收分光光度法中，一定

28、要選擇共振線作分析線。,( )2. 原子吸收分光光度法測Al，若光譜通帶為0.2nm，光柵的線色散倒數(shù)為2nm/mm，則分光系統(tǒng)中的狹縫寬度為( )mm。 A. 10 B. 1 C. 0.1 D. 0.01,C,( )3. 以下測定條件的選擇，正確的是 A. 在保證穩(wěn)定和合適光強(qiáng)輸出的情況下，盡量選用較低的燈電流 B. 使用較寬的狹縫寬度 C. 盡量提高原子化溫度 D. 調(diào)整燃燒器的高度，使測量光束從基態(tài)原子濃度最大的火焰區(qū)通過,AD,3.5 最佳儀器條件的選擇,3.4 原子吸收的干擾及抑制,5. 電 離 干 擾,4. 背 景 干 擾,3. 光 譜 干 擾,2. 化 學(xué) 干 擾,1. 物 理

29、干 擾,3.4 原子吸收的干擾及抑制,一、物理干擾(基體效應(yīng)),產(chǎn)生：試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液物理性質(zhì)的差異而產(chǎn)生的干擾（結(jié)果偏低）。,特點(diǎn)：非選擇性，對試樣中各種元素的影響基本相同。,消除：,3.4 原子吸收的干擾及抑制,二、化學(xué)干擾,產(chǎn)生：待測元素與共存組分發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，生成了難揮發(fā)或難解離的化合物，使基態(tài)原子數(shù)目減少所產(chǎn)生的干擾。,特點(diǎn)：原子吸收分析的主要干擾來源，具有選擇性。,消除：,與干擾組分形成更穩(wěn)定的或更難揮發(fā)的化合物，使待測元素釋放出來。,3.4 原子吸收的干擾及抑制,常用的釋放劑： LaCl3、Sr(NO3)2。,例如：,加入釋放劑 LaCl3,LaPO4的熱穩(wěn)定性高于Ca2P2O7

30、，相當(dāng)于從Ca2P2O7中釋放出Ca。,2CaCl2 + 2H3PO4 = Ca2P2O7 + 4HCl + H2O,LaCl3 + H3PO4 = LaPO4 + 3HCl,PO43- 干擾 Ca 的測定,3.4 原子吸收的干擾及抑制,能與被測元素或干擾元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，避免測定元素與干擾元素生成難揮發(fā)的化合物。,常用的保護(hù)劑： EDTA、8-羥基喹啉、氰化物。,例：,PO43-干擾Ca2+的測定 加入EDTA EDTA-Ca 絡(luò)合物(易于原子化),Al干擾Mg的測定(MgOAl2O3) 加入8-羥基喹啉 Al(C9H6ON)3 絡(luò)合物(熱穩(wěn)定性強(qiáng)),3.4 原子吸收的干擾及抑制,在試樣

31、與標(biāo)準(zhǔn)溶液中均加入超過緩沖量（即干擾不再變化的最低限量）的干擾元素。,此外，還有提高火焰溫度、加入基體改進(jìn)劑、采用化學(xué)分離法、標(biāo)準(zhǔn)加入法等方法抑制化學(xué)干擾。,3.4 原子吸收的干擾及抑制,三、光譜干擾,來源：,1. 元素分析線附近有單色器不能分離的非待測元素的鄰近線。,2. 試樣中含有能部分吸收待測元素共振線的元素，使結(jié)果偏高。,消除：減小狹縫寬度、選用高純度的單元素?zé)舻确椒ā?3.4 原子吸收的干擾及抑制,四、背景干擾,背景干擾是指原子化過程中產(chǎn)生的光譜干擾。,1. 分子吸收與光散射,分子吸收：在原子化過程中生成的分子對輻射 的吸收。,光 散 射：原子化過程中產(chǎn)生的微小的固體顆粒 使光發(fā)生散

32、射，造成透射光減弱，吸 收值增加，結(jié)果偏高。,3.4 原子吸收的干擾及抑制,2. 背景吸收校正方法,有儀器調(diào)零吸收法、鄰近線校正背景法、連續(xù)光源(氘燈)校正背景法、塞曼(Zeeman)效應(yīng)校正背景法等。,1)連續(xù)光源校正背景法,旋轉(zhuǎn)斬光器交替使連續(xù)光源（氘燈）和共振線通過火焰進(jìn)入檢測器。,當(dāng)共振線通過火焰時：吸光度是基態(tài)原子和背景吸收的總吸光度。,3.4 原子吸收的干擾及抑制,兩次測定差值是待測元素的真實(shí)吸光度。,當(dāng)氘燈通過火焰時：吸光度是背景吸收（基態(tài)原子吸收忽略不計(jì)）。,2)塞曼效應(yīng)校正背景法,利用光的偏振特性。,校正波長范圍寬（190900nm）、準(zhǔn)確度高。,3.4 原子吸收的干擾及抑制

33、,五、電離干擾,產(chǎn)生：在高溫下易電離元素在火焰中電離，使基態(tài)原子數(shù)減少，吸光度下降。,消除：加入消電離劑(比被測元素電離電位低的元素)。,例：,測定Ca時，加入大量KCl。,測定鉀時，加入銫鹽。,( )4. 在原子吸收分光光度法中，物理干擾是非選擇性的，對試樣中各種元素的影響基本相同。,3.4 原子吸收的干擾及抑制,( )1. 由于電離干擾的存在，原子吸收法的工作曲線將向橫軸彎曲。,( )2. 釋放劑能消除化學(xué)干擾，是因?yàn)樗芘c干擾元素形成更穩(wěn)定的化合物。,( )3. 原子吸收法測定血清鈣時，加入EDTA作為釋放劑。,3.4 原子吸收的干擾及抑制,( )5. 化學(xué)干擾是非選擇性的，對試樣中所有

34、元素的影響基本相同。,( )6. 在原子吸收分光光度法中可以用連續(xù)光源校正背景吸收，因?yàn)楸粶y元素的原子蒸氣對連續(xù)光源不產(chǎn)生吸收。,( )7. 原子吸收分光光度法測定試樣時，采用標(biāo)準(zhǔn)加入法可以有效地消除物理干擾。,( )8. 背景吸收在原子吸收光譜分析中會使吸光度增加，導(dǎo)致結(jié)果偏高。,3.4 原子吸收的干擾及抑制,( )9. 在使用原子吸收光譜法測定樣品時，有時加入鑭鹽是為了消除化學(xué)干擾，加入銫鹽是為了消除電離干擾。,( )10. 在原子吸收分光光度法中，可消除物理干擾的定量方法是 A. 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 B. 標(biāo)準(zhǔn)加入法 C. 內(nèi)標(biāo)法 D. 直接比較法,B,( )11. 在原子吸收分光光度法中，配制

35、與待測試樣具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液，可減小 A. 光譜干擾 B. 基體干擾 C. 背景干擾 D. 電離干擾,B,3.4 原子吸收的干擾及抑制,( )12. 用火焰原子吸收法測定食品中鈣時，常加入鑭鹽或鍶鹽溶液是為了消除下列哪種物質(zhì)的干擾？ A. PO43- B. F- C. K+ D. Al3+,A,( )13. 用原子吸收分光光度法測定血清鈣時，加入EDTA是為了消除 A. 物理干擾 B. 化學(xué)干擾 C.電離干擾 D.背景吸收,B,( )14. 原子吸收分光光度法測定鈣時，PO43-有干擾，消除的方法是加入 A. LaCl3 B. NaCl C. CH3COCH3 D. CHCl3,A,3.4 原子吸收的干擾及抑制,( )15. 在原子吸收分光光度法中，利用塞曼效應(yīng)可扣除 A. 光譜干擾 B.電離干擾 C.背景干擾 D.物理干擾,C,( )16. 原子吸收分光光度法測定鉀時，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%銫鹽的作用是 A. 減少鉀的電離 B. 減少背景吸收 C. 提高火焰溫度 D. 提高鉀的濃度,A,( )17. 原子吸收中的背景干擾主要來源于 A.火焰中待測元素發(fā)射的譜線 B.干擾元素發(fā)射的譜線 C.光源輻射的非共振線 D.分子吸收,D,3.4 原子吸收的干擾及抑制,( )19. 消除物理干擾常用的方