1、檢出限計(jì)算,檢出限的概念,檢出限是指產(chǎn)生一個(gè)能可靠地被檢出的分析信號(hào)所需要的某元素的最小濃度或含量，而測(cè)定限則是指定量分析實(shí)際可以達(dá)到的極限。,檢出限一般有儀器檢出限、分析方法檢出限之分。 儀器檢出限是指分析儀器能檢出與噪音相區(qū)別的小信號(hào)的能力。 方法檢出限不但與儀器噪音有關(guān)，而且還決定于方法全部流程的各個(gè)環(huán)節(jié)，如取樣，分離富集，測(cè)定條件優(yōu)化等，即分析者、環(huán)境、樣品性質(zhì)等對(duì)檢出限也均有影響，實(shí)際工作中應(yīng)說明獲得檢出限的具體條件。,國(guó)標(biāo)gb/T5009.1檢出限的概念,色譜類儀器與光譜類儀器分類,色譜類儀器:氣相色譜儀、液相色譜儀、離子色譜儀等。 光譜類儀器：分光光度計(jì)、原子吸收光度計(jì)（包括火焰

2、法與石墨爐法）、原子發(fā)射光度計(jì)、原子熒光光度計(jì)、等離子光譜直讀（ICP-OES)等,色譜圖,色譜圖，其實(shí)是一張橫軸是時(shí)間軸，縱軸是電信號(hào)的二維圖譜。時(shí)間軸就不用說了，單位是分鐘（min），對(duì)應(yīng)的就是保留時(shí)間。縱軸電信號(hào)，單位可以是mV，也可以是mAu，對(duì)應(yīng)的就是峰高。,Agilent HPLC系統(tǒng)中以A乘1000作為信號(hào)單位，因此稱為mAu, 毫吸光度單位的意思(Au=Absorbance unit). 注意也就是儀器這樣表達(dá)的，并不是什么規(guī)范的標(biāo)準(zhǔn)單位。發(fā)表論文時(shí)如果編輯審查嚴(yán)格，是不允許用mAu的。可以重新除于1000，改為A，就行了。,在島津的液相紫外量程上，以1Au1000mv來對(duì)應(yīng)，

3、一般檢測(cè)器液晶顯示板上顯示的是Au，然后你把工作站的強(qiáng)度單位設(shè)成mV，進(jìn)樣品的時(shí)候看一下兩者的顯示，就知道兩者之間是什么樣的關(guān)系了。,色譜類儀器噪聲測(cè)試,基線噪聲是在不進(jìn)樣品（儀器噪聲）或走空白樣品（方法噪聲）時(shí)的基線大小。 按照新版液相色譜儀噪聲及漂移標(biāo)準(zhǔn)：基線噪聲510-4V（或AU），基線漂移510-3 V(或AU)/30min。 走基線30分鐘，然后計(jì)算基線噪音、基線漂移，利用色譜工作站自動(dòng)求出。,標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率與校正因子,第一，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線是以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，斜率是峰面積除以濃度。工作曲線斜率、方法響應(yīng)因子、方法靈敏度是同一個(gè)概念。第二，校正因子是單位峰面積代表的組分濃度

4、是多少，是濃度除以峰面積第三，可以理解為工作曲線斜率和該方法的校正因子互為倒數(shù)。,標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率的計(jì)算,對(duì)校準(zhǔn)曲線來說，y=bx+a中，a為截距，b為斜率，其相關(guān)系數(shù)用r表示，其所為值應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)方法中的規(guī)定，a的絕對(duì)值不大于0.005為宜，斜率b保留三位有效數(shù)字，其相關(guān)系數(shù)r應(yīng)不小于0.999。 斜率可以由工作站曲線計(jì)算得到。,色譜類儀器檢出限的測(cè)定,例如：液相色譜儀測(cè)定噪聲為5.8659mAU,苯甲酸曲線斜率為41.2989mAU/ug，山梨酸為63.1578mAU/ug，糖精鈉為21.8348mAU/ug。 苯甲酸檢出限D(zhuǎn)=35.8659/41.2989=0.426ug/mL 山梨酸檢出限

5、D=35.8659/63.1578=0.278ug/mL,糖精鈉檢出限 D=35.8659/21.8348=0.805ug/mL 樣品最低檢出量=儀器檢測(cè)限D(zhuǎn) 定容體積/樣品質(zhì)量 例如：現(xiàn)測(cè)定苯甲酸時(shí)，檢測(cè)限D(zhuǎn)為0.426g/mL，樣品質(zhì)量為2.0000g,定容體積25mL。 樣品最低檢出量= 0.426g/mL 25mL/2.0000g=5.325g/g,同樣山梨酸最低檢出量= 0.278g/mL 25mL/2.0000g=3.475g/g 糖精鈉最低檢出量= 0.805g/mL 25mL/2.0000g=10.062g/g GB/T23495給出固態(tài)食品苯甲酸、山梨酸、糖精鈉的檢出限為1.

6、8、1.2、3.0mg/kg,全試劑空白,試劑空白 如果只有顯色劑有顏色時(shí)，它在測(cè)定波長(zhǎng)下對(duì)光有吸收，而其他均沒有吸收或很小時(shí)，可按照與顯色反應(yīng)相同的條件（只是不加樣品溶液），同樣加入各種試劑和溶劑作為空白溶液，簡(jiǎn)稱試劑空白。例如，測(cè)定飲用水及某些廢水中的微量鎳時(shí)，可采用1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（簡(jiǎn)寫為PNA）與鎳生成絡(luò)合物，用苯萃取于750nm測(cè)定。這時(shí)采用試劑空白進(jìn)行測(cè)定。,標(biāo)準(zhǔn)偏差,標(biāo)準(zhǔn)差也被稱為標(biāo)準(zhǔn)偏差，或者實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差，標(biāo)準(zhǔn)差描述各數(shù)據(jù)偏離平均數(shù)的距離（離均差）的平均數(shù)，它是離差平方和平均后的方根，用表示。標(biāo)準(zhǔn)差是方差的算術(shù)平方根。標(biāo)準(zhǔn)差能反映一個(gè)數(shù)據(jù)集的離散程度，標(biāo)準(zhǔn)偏差越小，

7、這些值偏離平均值就越少，反之亦然。標(biāo)準(zhǔn)偏差的大小可通過標(biāo)準(zhǔn)偏差與平均值的倍率關(guān)系來衡量。平均數(shù)相同的兩個(gè)數(shù)據(jù)集，標(biāo)準(zhǔn)差未必相同。,標(biāo)準(zhǔn)偏差的計(jì)算,全試劑空白標(biāo)準(zhǔn)偏差測(cè)定,除不不加樣品之外，試劑空白管連續(xù)測(cè)定20次，記錄測(cè)定的結(jié)果。 利用標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算公式即可計(jì)算出全試劑空白標(biāo)準(zhǔn)偏差。,光譜類儀器檢出限計(jì)算,例如：現(xiàn)測(cè)定鉛時(shí)，曲線斜率0.00647A/ng，置信度為3時(shí)，儀器檢測(cè)限為多少? 全試劑空白測(cè)定20次的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0012 儀器檢測(cè)限D(zhuǎn) = 30.012/0.00647 ng/mL = 5.56ng/mL=0.005ug/mL,樣品最低檢出量的計(jì)算,樣品最低檢出量=儀器檢測(cè)限D(zhuǎn) 定容體積/樣品質(zhì)量 例如：現(xiàn)測(cè)定鉛時(shí)，儀器檢測(cè)限D(zhuǎn)為0.005g/mL，樣品質(zhì)量為1.0000g,定容體積25mL。 樣品最低檢出量= 0.005g/mL 25mL/1.0000g=0.125g/g 標(biāo)準(zhǔn)給出的石墨爐檢出限為0.005mg/kg,樣品最低檢出量的計(jì)算,樣品最低檢出量=儀器檢測(cè)限D(zhuǎn) 定容體積