1、第八章線型縮聚物生產(chǎn)工藝,學習目的與要求 掌握線型縮聚生產(chǎn)工藝特點、滌綸樹脂的生產(chǎn)工藝原理及工藝控制。了解尼龍-6樹脂和尼龍-66樹脂的生產(chǎn)工藝，了解其主要生產(chǎn)設(shè)備的結(jié)構(gòu)，及產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)、主要性能及其用途。,8.1 縮聚生產(chǎn)工藝,8.1.1 縮聚及線型縮聚概述 縮聚反應(yīng)含有可反應(yīng)官能團的單體之間的縮合反應(yīng)，析出低分子化合物生成聚合物的反應(yīng)，逐步聚合絕大部分為縮聚反應(yīng)，也有加成聚合（如聚氨酯）。 線型縮聚物2官能度單體合成的縮聚物，主要用作熱塑性塑料、合成纖維等。 體型縮聚物大于2官能度的單體合成的縮聚物，主要用作熱固性塑料、熱固性涂料和熱固性粘合性,一、縮聚反應(yīng)的特點 縮聚反應(yīng)的特點 縮聚反應(yīng)的

2、逐步性、可逆性和復雜性。 縮聚反應(yīng)與加聚反應(yīng)的比較,二、線型縮聚反應(yīng)的機理 線型大分子的生長過程 以a-A-b型單體為例,二聚體,三聚體,四聚體,五聚體,六聚體,先是單體之間反應(yīng)，形成二聚體；然后是二聚體與單體反應(yīng)，形成三聚體；三聚體再與單體反應(yīng)或兩個二聚體反應(yīng)，形成四聚體；。聚合度越大聚體其形成反應(yīng)的形式越多。,三、縮聚反應(yīng)的分類 按產(chǎn)物大分子的幾何形狀分類 線型縮聚 條件：參加反應(yīng)單體都帶有兩個官能團；大分子向兩個方向增長；產(chǎn)物為線型結(jié)構(gòu)。 通式：,體型縮聚 條件：參加反應(yīng)的單體中至少有一種帶有兩個以上官能團；大分子向三個以上方向增長；產(chǎn)物為體型結(jié)構(gòu)。 通式：,四、縮聚反應(yīng)的單體官能團及產(chǎn)

3、物,8.1.2 線型縮聚物的工業(yè)應(yīng)用 1.主要類別 聚酯類：PET、PBT、聚雙酚A型聚碳酸酯（PC） 聚酰胺類：尼龍-6、尼龍-66、尼龍-610、尼龍-1010 聚砜類：聚芳砜,2.三種線型縮聚反應(yīng) 均縮聚反應(yīng) 由同一種單體分子中有兩種可相互發(fā)生縮聚反應(yīng)的官能團之間的反應(yīng) 混縮聚反應(yīng) 由含有兩種不同官能團的單體之間發(fā)生的縮聚反應(yīng) 共縮聚反應(yīng) 兩種不同的單體進行均縮聚或三種以上單體的混聚縮反應(yīng),8.1.3 線型縮聚生產(chǎn)工藝特點及控制方法,1.生產(chǎn)工藝特點 1）反應(yīng)體系平均官能度為2 線型縮聚物主要由官能度為2的單體縮聚而成，要求平均聚合度DP100（如PET） 2）縮聚反應(yīng)為可逆反應(yīng) 分子量

4、逐步增大，反應(yīng)程度逐步提高，反應(yīng)程度一般大于0.999 3）縮聚反應(yīng)有低分子化合物析出 不斷除去低分子副產(chǎn)物，使反應(yīng)向生成聚合物方向進行 4）縮聚物端基的活性基團會影響成型熔體粘度 生產(chǎn)中加入粘度穩(wěn)定劑 5）原料配比將明顯影響產(chǎn)品分子量 兩種參與縮聚反應(yīng)各為2官能團的單體形成的反應(yīng)體系，當兩者的摩爾比相等時理論上可以得到分子量無限大的產(chǎn)品。,2.聚合物分子量的影響因素及控制方法,1）縮聚反應(yīng)平衡常數(shù)對聚合物分子量的影響 當 p 1 時 式中 nw低分子殘留濃度 一般聚酯反應(yīng)的K=4，聚酰胺的K=400，生產(chǎn)中要獲得高分子量，就必須降低nw，如K=4，當要求Xn為100時， nw應(yīng)110-4 2

5、）單體配比對聚合物分子量的影響 r當量系數(shù)，是A單體官能團數(shù)NA 與B單體官能團數(shù)NB之比（r=NA/ NB） a.NANB時 當p1時，Xn=(1+r)/(1-r) b. NA=NB，加入nc時,3）線型縮聚物分子量的控制方法,三種方法： a.控制反應(yīng)程度 提高反應(yīng)程度 ，提高分子量 b.除去低分化合物 殘留低分子化合物含量越低，聚合物分子量越高 c.改變兩種單體配比r 一般是在兩種單體等量的基礎(chǔ)上，加入少量單官能團物質(zhì)來調(diào)節(jié)分子量,3. 線型縮聚物生產(chǎn)的聚合實施方法1）聚合實施方法比較,2）縮聚生產(chǎn)流程,縮聚物,8.1.4 熔融縮聚概述,1、特點 熔融縮聚是在單體和聚合物的熔點以上溫度（2

6、003000C)下進行的縮聚反應(yīng)，是工業(yè)上生產(chǎn)線型縮聚物的主要生產(chǎn)方法 熔融縮聚的主要產(chǎn)品：聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯和其他工程塑料 主要工藝特點：反應(yīng)溫度高、高粘度、高真空度和多釜串聯(lián) 操作方式：間歇操作和連續(xù)操作 主要生產(chǎn)工序：原料配制、縮聚過程和后處理,2、原料 單體 單體為2官能度 多數(shù)縮聚是在兩種不同官能團的單體之間進行，兩種單體摩爾數(shù)要相等，易揮發(fā)組分應(yīng)適當過量 少數(shù)單體，同一分子中含有兩個不同官能團，需加入單官能團單體調(diào)節(jié)分子量 催化劑 聚酯的K值小（K=4），通常加三氧化二銻（Sb2O3）作催化劑，提高反應(yīng)速率和減少副反應(yīng),分子量調(diào)節(jié)劑和粘度穩(wěn)定劑 作用是調(diào)節(jié)分子量和封閉某種末端基

7、團，避免熔融加工時進一步反應(yīng)粘度增加，如生產(chǎn)尼龍-66過程中加入一元酸,如醋酸 其他助劑：熱和光穩(wěn)定劑、消光劑,3、縮聚工藝 1）縮聚的兩種操作方式 間歇法 聚全過程在同一縮聚釜內(nèi)完成，反應(yīng)溫度逐步升高，釜內(nèi)壓力逐步降低。 連續(xù)法 一般為連續(xù)多釜（23個）串聯(lián)，主要優(yōu)缺點： 有利于控制穩(wěn)定的工藝條件，產(chǎn)品質(zhì)量好； 與單釜間歇聚合相比，相對降低對設(shè)備的耐壓要求，節(jié)約投資； 生產(chǎn)效率高，易實現(xiàn)自動化大規(guī)模生產(chǎn)。,2）縮聚的反應(yīng)條件,小結(jié),1.影響縮聚物分子量的因素 縮聚反應(yīng)平衡常數(shù) 單體配比 2.生產(chǎn)上控制分子量的方法 控制反應(yīng)程度 除去低分化合物 改變兩種單體配比r 3. 簡述線型縮聚生產(chǎn)工藝的

8、五個特點 1）反應(yīng)體系平均官能度為2 2）縮聚反應(yīng)為可逆反應(yīng) 3）縮聚反應(yīng)有低分子化合物析出 4）縮聚物端基的活性基團會影響成型熔體粘度 5）原料配比將明顯影響產(chǎn)品分子量,習題,請簡述線型縮聚生產(chǎn)工藝的五個特點,8.2 滌綸樹脂的生產(chǎn)工藝,8.2.1 概述 滌綸樹脂 （PET）是由對苯二甲酸（PTA）和乙二醇（EG）經(jīng)過縮聚產(chǎn)生的聚對苯二甲酸乙二醇酯，一般分為纖維級、瓶級和薄膜級。 PBT聚對苯二甲酸丁二醇酯，是工程塑料 中國產(chǎn)業(yè)信息網(wǎng)數(shù)據(jù)顯示：中國聚酯產(chǎn)量2012年為1140萬噸，2013年為1219.25萬噸，同比增長6.95% ，據(jù)中商產(chǎn)業(yè)研究院數(shù)據(jù)庫最新數(shù)據(jù)顯示，2014年中國聚酯產(chǎn)量

9、達1210.85萬噸，與2013年同期相比下降了0.7%。 我國滌綸纖維產(chǎn)量2012年3022.4萬噸，2013年3327.7萬噸，同比增長6.43%。2014年生產(chǎn)滌綸纖維3580.97 萬噸，同比增長6.93 %。 2013年全國合成纖維累計總產(chǎn)量3738.8萬噸，同比增長7.08%。 我國滌綸總產(chǎn)量占世界產(chǎn)量的70%左右。,目前纖用聚酯比例為92% ，瓶級比例6.8%。 纖維級聚酯切片用于制造滌綸 ，滌綸占據(jù)著化纖行業(yè)近80%的市場份額 。 瓶級聚酯的80用于飲料和食品包裝，瓶用聚酯增長最快，到2007年在消費總量中的比例將從6.8上升到11.3。 薄膜級聚酯切片主要用于膠片片基、磁帶片

10、基、電容器膜、光盤、IC卡等領(lǐng)域,2004-2013年我國聚酯行業(yè)產(chǎn)量增長走勢圖,數(shù)據(jù)來源：國家統(tǒng)計局,據(jù)統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示， 2013年我國聚酯產(chǎn)量為1219.25萬噸，主要集中在浙江（480.2萬噸）、江蘇（409.5萬噸）、上海（115萬噸）、廣東（70萬噸）以及福建（51萬噸）等地區(qū)。,2013年我國聚酯行業(yè)產(chǎn)量區(qū)域分布圖,8.2.2 PET生產(chǎn)工藝,1.PET單體生產(chǎn)方法 因為PET原料對苯二甲酸的純度不同，如C-TPA（粗）、 M-TPA（中）和 P-TPA（精），而分為兩種生產(chǎn)方法： 直接縮聚法 間接縮聚法,對苯二甲酸,主要從對二甲苯制得，世界上90%以上的對苯二甲酸用于生產(chǎn)聚對苯二甲

11、酸乙二醇酯。 該品常溫下為白色晶體或粉末，加熱不熔化，300以上升華。若在密閉容器中加熱，可于425熔化。常溫下難溶于水。不溶于水、乙醚、冰醋酸、甲苯、氯仿等大多數(shù)有機溶劑，可溶于DMF和DMSO等強極性有機溶劑。 精對苯二甲酸（PTA）工藝的主要專利廠商是BP、Dupont和三井油化等公司，上述三公司技術(shù)大同小異、各有特點，水平不相上下。PTA生產(chǎn)工藝過程可分氧化單元和加氫精制單元兩部分。原料對二甲苯以醋酸為溶劑，在催化劑作用下經(jīng)空氣氧化成粗對苯二甲酸，再依次經(jīng)結(jié)晶、過濾、干燥為粗品；粗對苯二甲酸經(jīng)加氫脫除雜質(zhì)，再經(jīng)結(jié)晶、離心分離、干燥為PTA成品,1）直接縮聚法,M-TPA和 P-TPA

12、與EG反應(yīng)生成，對苯二甲酸二乙二醇酯（BHET）,（ P-TPA）,2）酯交換法 C-TPA,縮聚,3）直接縮聚法與酯交換法比較,酯交換法 優(yōu)點：對苯二甲酸與稍過量甲醇反映，先酯化成對苯二甲酸二甲酯。易精餾制得高純的對苯二甲酸二甲酯（DMT） 。對PTA純度要求相對低。 缺點：需回收甲醇。 直接縮聚法 優(yōu)點：不需甲醇回收設(shè)備，節(jié)約投資；降低原料消耗，聚酯成本可降低10%左右；聚合物熱穩(wěn)定性好；適合產(chǎn)生高聚合度的聚合物； 缺點：對TPA的純度要求高，對生產(chǎn)技術(shù)要求高；TPA與BG（乙二醇）為非均相反應(yīng)，反應(yīng)速度慢。,2.縮聚的操作方式,1）間歇法縮聚 主要由一個酯化反應(yīng)器和一個縮聚反應(yīng)器組成。

13、優(yōu)點：設(shè)備簡單，易于變更產(chǎn)品品種 缺點：生產(chǎn)能力小，產(chǎn)品質(zhì)量不均勻，消耗定額高，勞動強度大，勞動生產(chǎn)率低 2）半連續(xù)法縮聚 主要由一個酯化反應(yīng)器、一個（或多個）縮聚反應(yīng)器和兩者之間的一個中間貯罐組成,3）連續(xù)法縮聚 主要由多個酯化反應(yīng)器和多個縮聚反應(yīng)器組成，是目前最主要的操作方式 優(yōu)點：生產(chǎn)能力大，產(chǎn)品質(zhì)量均一，消耗定額低，易實現(xiàn)自動化，勞動生產(chǎn)率高 缺點：設(shè)備復雜，一次性投資大，變更產(chǎn)品品種困難,3.生產(chǎn)工藝流程和工藝條件,1）原料準備 原料 對二甲苯（PX）：無色液體，純度99% 甲醇： 無色液體，純度99.8% 乙二醇： 無色液體，純度98% 催化劑： Sb2O3是至今為止找到的BHET

14、縮聚最合適的催化劑，白色粉末，用量為TPA的0.03%(wt) 穩(wěn)定劑：作用是防止熱降解，常用亞磷酸三苯酯和磷酸三甲酯等，用量為TPA的1.25%(wt) 消光劑：二氧化鈦（Ti02)，白色粉末，純度98% ，作用是消光和增白,2）聚合單體中間體的制備,對苯二甲酸（TPA） 白色粉末，約3000C升華，加熱升華時易脫酸，不溶于水和醚，微溶于乙醇，直接縮聚時要求純度99.5% 對苯二甲酸二甲酯（DMT） 無色結(jié)晶體，凝固點140.60C，在2300C升華，沸點2830C，不溶于水，溶于乙醚和熱甲醇 DMT的精制方法：DMT的甲醇溶液在35400C下先結(jié)晶，再在精餾塔中蒸餾，DMT從塔頂蒸出，純度

15、99.9%,中間體的合成路線,PTA和DMT的合成方法,a.高溫氧化法（阿莫可法） 以二甲苯為原料，醋酸為溶劑，在2000C以上反應(yīng)，生產(chǎn)PTA，與甲醇酯化反應(yīng)合成MDT。 特點：反應(yīng)溫度高，速度快，流程短，產(chǎn)能是相同容積的低溫氧化法反應(yīng)器的4倍，是采用最多的方法。 b.低溫氧化法（東麗法） 以二甲苯為原料，醋酸為溶劑，以鈷為催化劑，三聚乙醛為助催化劑，在1500C以下反應(yīng)，生產(chǎn)PTA，與甲醇酯化反應(yīng)合成MDT。 特點：反應(yīng)溫度低，反應(yīng)收率高 c.氧化酯化法（威頓法） 以二甲苯為原料，通過氧化，甲醇酯化制取DMT 特點：技術(shù)成熟可靠，PX可不必先制成PTA，而直接制成DMT,3）聚合單體（BH

16、ET）的制備,直接酯化法 酯交換法,4）PET的生產(chǎn)工藝流程,PET酯交換法工藝流程,PET酯交換法工藝流程圖,4.臥式熔融聚合釜,后期熔體粘度較大時，用臥式熔融聚合釜。釜的中心軸上安裝有多層螺旋片，另在螺旋片間有數(shù)層網(wǎng)片。網(wǎng)片旋轉(zhuǎn)時，粘附在網(wǎng)片面上的薄膜暴露于縮聚釜上半部的空間中，不斷形成新的表面，有助于EG的蒸發(fā)，脫除。,5.縮聚的工藝控制,a.縮聚反應(yīng)溫度與時間的控制 溫度高，反應(yīng)速度快，故達到極大值的時間短，但高溫下熱降解嚴重，極大值較小，分子量低。 反應(yīng)時間太長，分子量因降解不升反降，因此反應(yīng)時間不宜過長。,b.縮聚反應(yīng)壓力控制 真空度高有利于脫EG，分子量高，生產(chǎn)中一般要求反應(yīng)壓力

17、小于0.1kPa。 c.攪拌控制 有效的攪拌，有利于更新氣液界面和EG逸出。,8.2.3 結(jié)構(gòu)與性能,1.成纖聚合物的結(jié)構(gòu)與性能 1）聚合物大分子鏈必須是線型結(jié)構(gòu)，盡可能少和短的支鏈，大分子鏈能沿著纖維軸方向有序排列，可獲得強度高的纖維 2）聚合物應(yīng)具有適當?shù)姆肿恿?，分子量分布要窄。分子量太低，纖維性能差或不能成纖；太高，則紡絲和后加工困難 3）聚合物結(jié)構(gòu)要規(guī)整，要有部分結(jié)晶，晶態(tài)部分可使大分子的取向態(tài)較穩(wěn)定，提高纖維的玻璃化溫度，無定形區(qū)和晶體的缺陷部分，使纖維具有一定的彈性和染色性,2.PET的結(jié)構(gòu)與性能,1）結(jié)晶態(tài)與性能的關(guān)系 結(jié)晶度增加，玻璃化溫度和熔點相應(yīng)提高 聚向度增加，玻璃化溫度

18、提高 結(jié)晶度增加，密度增加，無定形為1.335，全結(jié)晶（計算值）為1.445,PET性能與結(jié)構(gòu)關(guān)系,2）大分子鏈的規(guī)整性和剛性與熔點的關(guān)系 大分子鏈中引入剛性基團，使長鏈剛性增加，熔點提高；聚合度高，熔點高如或表,3）PET的分子量大小對纖維質(zhì)量的影響 分子量大有利于提高纖維的物理和機械性能 分子量大不利于紡絲和后加工 分子量分布寬降低纖維的物理和機械性能 PET分子量為1.82.3萬,8.2.4 PET纖維的性能與應(yīng)用,1. PET纖維的性能 強度高 耐皺性好 耐磨性好 透氣性、吸水性和抗靜電性差 2. 滌綸短纖維主要質(zhì)量指標 規(guī)格1.5旦38毫米 強度5.0（克/旦） 卷曲數(shù)10（個/25

19、厘米） 沸水收縮率1% 3.PET纖維的應(yīng)用 服裝 毛毯 簾子線,小結(jié),1.成纖聚合物的結(jié)構(gòu)與性能 1）聚合物大分子鏈必須是線型結(jié)構(gòu)； 2）聚合物應(yīng)具有適當?shù)姆肿恿?，分子量分布要窄?3）聚合物結(jié)構(gòu)要規(guī)整，要有部分結(jié)晶； 2.PET直接縮聚法與酯交換法工藝 3. 縮聚的工藝控制 a.縮聚反應(yīng)溫度與時間的控制; b.縮聚反應(yīng)壓力控制; c.攪拌控制。,習題,1.縮聚反應(yīng)溫度、時間和真空度對PET的特性粘度有何影響？ 2.請簡述PET酯交換法的工藝流程。 3.請寫出下列物質(zhì)的中文名稱。 EG、DMT、BHET、C-TPA,8.3 尼龍-6樹脂的生產(chǎn)工藝,8.3.1概述 尼龍-6 在工業(yè)上通常由己內(nèi)

20、酰胺開環(huán)聚合而成，又稱聚己內(nèi)酰胺 2012年上半年錦綸纖維產(chǎn)量890,114噸，同比增長16.22%，2012年全年錦綸纖維產(chǎn)量18.7萬噸，同比增長18.67%。 當前國內(nèi)己內(nèi)酰胺幾乎全部用于聚合生成聚酰胺切片(尼龍-6切片)。而聚酰胺切片又絕大部分用于加工尼龍6纖維，少量用于加工尼龍-6樹脂、尼龍-6薄膜。 當前國內(nèi)己內(nèi)酰胺的消費構(gòu)成為：簾子布68%，民用絲27%，工程塑料4%，其它1%。,8.3.2尼龍-6結(jié)構(gòu)與性能,1.尼龍-6的性能特點 彈性性能好 尼龍-6短纖的多次彎曲強度(雙折繞次數(shù)可達24萬次)，要比粘膠纖維高100倍，比棉花和羊毛高10倍，也比其它合纖高得多 耐磨性好 以尼龍

21、-6短纖的耐磨性為100%，則棉花耐磨性為10%，羊毛為5%，粘膠纖維僅2%,2.尼龍-6的結(jié)構(gòu) 鏈結(jié)構(gòu) 線型大分子，分子量為1.42萬 在晶體中呈完全伸展的平面鋸齒型結(jié)構(gòu) 分子中?；难跖c另一分子的胺基的氫形成氫鍵，可形成很高的強度，可成纖。如胺基的氫被其他基團取代，氫鍵受破壞，成纖能力下降 晶態(tài)結(jié)構(gòu) 為結(jié)晶聚合物，結(jié)晶度在50%以下,1.開環(huán)聚合 水解聚合己內(nèi)酰胺在水、醇、酸存在下引發(fā)的聚合反應(yīng)，工業(yè)上主要采用水解聚合。己內(nèi)酰胺水解聚合的三個主要反應(yīng) 平衡常數(shù)K在221.50C和253.60C時，分別為480和365,8.3.3尼龍-6的合成,8.3.4 尼龍-6纖維的生產(chǎn)工藝流程及設(shè)備,

22、1.工藝流程 尼龍-6短纖維生產(chǎn)工藝流程 尼龍-6長絲生產(chǎn)工藝流程 其他工藝方法（常壓、減壓二段聚合）,(熔點 6870),2.主要聚合設(shè)備,a.直形管 由加料管和紡絲管經(jīng)一閥連接而成，紡絲管為套管，且外層帶加熱夾套； 以聯(lián)苯-二苯醚（26.5：73.5wt%）作加熱載體，用電熱棒加熱； 主要用于短纖維生產(chǎn).,b.U形管 由加料管和紡絲管構(gòu)成，紡絲管由內(nèi)、外套管組成 物料在管內(nèi)混合均勻，水脫除較徹底，聚合物質(zhì)量穩(wěn) 主要用于長絲生產(chǎn),8.3.5 影響聚合及控制因素,1.原料純度 2.引發(fā)劑 水，聚合初期，水多反應(yīng)速率快，后期水份多，聚合物水解而分子量下降，一般為單體量的1%3%。用醇代替水，效果

23、相同。,3.聚合溫度與時間,每升高100C，速度提高1倍，溫度高初期聚合速率快，相對粘度上升也快，反應(yīng)到達平衡的時間短，如2600C時，只要2h，2200C時則要20h。 提高溫度，分子量最大值下降,隨反應(yīng)溫度升高，平衡向生成低聚物方向移動，為增加高聚物生成量，要控制較低的溫度。,表12-9 不同溫度下聚己內(nèi)酰胺平衡物中單體及低聚的含量,直形VK管三段溫度： 上段：2302400C，主要使己內(nèi)酰胺開環(huán) 中段：2602650C，主要使聚合反應(yīng)加速 下段：2402500C，主要使反應(yīng)在較低溫度下達到平衡，低分子物含量降低,4.分子量調(diào)節(jié)劑,種類 分子量調(diào)節(jié)劑，常用脂肪族或芳香族一元酸或二元酸，工業(yè)

24、最常用的是醋酸或己二酸。 加入量 近似計算式： W=Me/Mn100% 式中 W分子量調(diào)節(jié)劑與己內(nèi)酰胺加入量的比，%； Me分子量調(diào)節(jié)劑分子量； Mn要求尼龍-6的分子量。 如用己二酸時，一般為單體質(zhì)量的0.15%0.4%。,5.尼龍-6樹脂中單體及低聚物含量,樹脂中含有8%10%的單體及環(huán)狀低聚，除去方法： 纖維 在一定壓力下，通過纖維進行熱水壓洗，使纖維中低分子化合物含量降至1%以下； 切片 將切片經(jīng)熱水洗，使低分子化合物含量降至0.5%1.5%.,8.4 尼龍-66樹脂的生產(chǎn)工藝,8.4.1概述 尼龍產(chǎn)品中，尼龍-66與尼龍6的比例為80：20 尼龍-66 由己二胺和己二酸縮合反應(yīng)生成尼龍-66鹽溶液,再經(jīng)濃縮、縮聚制得的聚合物 加入0.2%0.3%醋酸（單官能團）調(diào)節(jié)分子量。,8.4.2 選擇尼龍-66鹽水溶液縮聚工藝路線的原因,1.為滿足兩種單體的等摩爾量，先生成尼龍-66鹽，利用其在冷、熱乙醇中溶解度的顯著差異，經(jīng)重結(jié)晶提純。 2.尼龍-66鹽先在低溫溶液加壓下反應(yīng),防