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1、我國合成膠粘劑行業(yè)現(xiàn)狀及未來發(fā)展重點分析 時間:2007-3-9 13:05:54 我國合成膠粘劑生產(chǎn)企業(yè)比較分散,有2000多家,并有數(shù)百家專門生產(chǎn)通用品種如脲醛樹脂膠粘劑、聚醋酸乙烯膠粘劑、聚丙烯酸樹脂膠粘劑等。 脲醛樹脂、酚醛、三聚氰胺甲醛膠粘劑:主要用于木材加工行業(yè),使用后的甲醛釋放量高于國際標(biāo)準(zhǔn)。 聚丙烯酸樹脂:主要用于生產(chǎn)壓敏膠粘劑,也用于紡織和建筑領(lǐng)域。近年來,國內(nèi)企業(yè)從國外引進(jìn)數(shù)條壓敏膠粘制品生產(chǎn)流水線,推動了國內(nèi)聚丙烯酸樹脂生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展。 聚氨酯膠粘劑:能粘接多種材料,粘接后在低溫或超低溫時仍能保持材料理化性質(zhì),主要應(yīng)用于制鞋、包裝、汽車、磁性記錄材料等領(lǐng)域。近幾年,國內(nèi)聚
2、氨酯膠粘劑年產(chǎn)量以平均30%的速度增長。國內(nèi)現(xiàn)約有170家工廠在生產(chǎn)100多種不同規(guī)格的此類膠粘劑。 熱熔膠粘劑:根據(jù)原料不同,可分為EVA熱熔膠、聚酰胺熱熔膠、聚酯熱熔膠、聚烯烴熱熔膠等。目前國內(nèi)主要生產(chǎn)和使用的是EVA熱熔膠。聚烯烴系列膠粘劑主要原料是乙烯系列、SBS、SIS共聚體。 環(huán)氧樹脂膠粘劑:可對金屬與大多數(shù)非金屬材料之間進(jìn)行粘接,廣泛用于建筑、汽車、電子、電器及日常家庭用品方面。國內(nèi)生產(chǎn)環(huán)氧樹脂膠粘劑工廠有100多家,分布較分散,年產(chǎn)量約為1萬噸。 有機(jī)硅膠粘劑:是一種密封膠粘劑,具有耐寒、耐熱、耐老化、防水、防潮、伸縮疲勞強(qiáng)度高、永久變形小、無毒等特點。近年來,此類膠粘劑在國內(nèi)
3、發(fā)展迅速,但目前我國有機(jī)硅膠粘劑的原料部分依靠進(jìn)口。 合成膠粘劑:主要用于木材加工、建筑、裝飾、汽車、制鞋、包裝、紡織、電子、印刷裝訂等領(lǐng)域。目前,我國每年進(jìn)口合成膠粘劑近20萬噸,品種包括熱熔膠粘劑、有機(jī)硅密封膠粘劑、聚丙烯酸膠粘劑、聚氨酯膠粘劑、汽車用聚氯乙烯可塑膠粘劑等。同時,每年出口合成膠粘劑約2萬噸,主要是聚醋酸乙烯、聚乙烯酸縮甲醛及壓敏膠粘劑。 木材加工用膠粘劑:用于中密度纖維板、石膏板、膠合板和刨花板等。 建筑用膠粘劑:主要用于建筑工程裝飾、密封或結(jié)構(gòu)之間的粘接。隨著建筑行業(yè)發(fā)展,高層建筑、室內(nèi)裝飾的發(fā)展需要,建筑用膠粘劑用量急劇增加。2000年我國建筑用膠粘劑消費量約60萬噸以
4、上。但專家認(rèn)為,我國此類膠粘劑的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)需調(diào)整。在國內(nèi),建筑裝飾用膠粘劑如聚醋酸乙烯、聚丙烯酸、VAE乳液等基本上可滿足需要,但建筑用密封膠粘劑、結(jié)構(gòu)膠粘劑還需部分從國外進(jìn)口。 密封膠粘劑:主要用于門、窗及裝配式房屋預(yù)制件的連接處。過去用桐油與石灰拌制后作為密封劑,現(xiàn)在規(guī)定兩層以上樓房必須用合成膠粘劑。高檔密封膠粘劑為有機(jī)硅及聚氨酯膠粘劑,中檔的為氯丁橡膠類膠粘劑、聚丙烯酸等。在我國,建筑用膠粘劑市場上,有機(jī)硅膠粘劑、聚氨酯密封膠粘劑應(yīng)是今后發(fā)展的方向,目前其占據(jù)建筑密封膠粘劑的銷售量為30%左右。 建筑結(jié)構(gòu)用膠粘劑:主要用于結(jié)構(gòu)單元之間的聯(lián)接。如鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)外部修補(bǔ),金屬補(bǔ)強(qiáng)固定以及建筑現(xiàn)
5、場施工,一般考慮采用環(huán)氧樹脂系列膠粘劑。 汽車用膠粘劑:分為4種,即車體用、車內(nèi)裝飾用、擋風(fēng)玻璃用以及車體底盤用膠粘劑。目前我國汽車用膠粘劑年消耗量約為4萬噸,其中使用量最大的是聚氯乙烯可塑膠粘劑、氯丁橡膠膠粘劑及瀝青系列膠粘劑。 制鞋用膠粘劑:年消費量約為12.5萬噸,其中氯丁橡膠類膠粘劑需要11萬噸,聚氨酯膠粘劑約1.5萬噸。由于氯丁橡膠類膠粘劑需用苯類作溶劑,而苯類對人體有害,應(yīng)限制發(fā)展,因此為滿足制鞋業(yè)發(fā)展需求,采用聚氨酯系列膠粘劑將是方向。 包裝用膠粘劑:主要是用于制作壓敏膠帶與壓敏標(biāo)簽,對紙、塑料、金屬等包裝材料表面進(jìn)行粘合。紙的包裝材料用膠粘劑為聚醋酸乙烯乳液。塑料與金屬包裝材料
6、用膠粘劑為聚丙烯酸乳液、VAE乳液、聚氨酯膠粘劑及氰基丙烯酸酯膠粘劑。 電子用膠粘劑:消耗量較少,目前每年不到1萬噸,大部分用于集成電路及電子產(chǎn)品,現(xiàn)主要用環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、有機(jī)硅膠粘劑。用于5微米厚電子元件的封端膠粘劑我們可以自己供給,但3微米厚電子元件用膠粘劑需從國外進(jìn)口。 2000年我國合成膠粘劑需求量約240萬噸,其中汽車、電子、包裝、建筑領(lǐng)域的應(yīng)用有較大增長。有機(jī)硅、聚氨酯、環(huán)氧樹脂等高性能膠粘劑以及熱熔膠、VAE乳液、丙烯酸乳液等環(huán)保安全型膠粘劑有較大增長。針對我國合成膠粘劑行業(yè)實際情況,業(yè)內(nèi)人士認(rèn)為,今后發(fā)展重點,一是發(fā)展低甲醛釋放量的脲醛樹脂膠粘劑。此類膠粘劑產(chǎn)量目前約
7、占總產(chǎn)量的1/3,但生產(chǎn)工藝水平一般,必須進(jìn)一步改進(jìn)技術(shù)和降低生產(chǎn)成本。二是發(fā)展聚酰胺膠粘劑。聚酰胺膠粘劑在汽車、建筑、制鞋、包裝領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景,這是一種很有發(fā)展前途和具有較大潛在市場的品種。三是有機(jī)硅膠粘劑。當(dāng)前世界發(fā)達(dá)國家在建筑行業(yè)主要采用有機(jī)硅密封膠粘劑,并逐步成為主導(dǎo)品種。四是汽車用聚氯乙烯可塑膠粘劑。在汽車生產(chǎn)中,聚氯乙烯可塑膠粘劑已是主要的膠粘劑,2000年國內(nèi)需求量約為2萬噸。五是熱熔膠粘劑。熱熔膠粘劑主要用于服裝、包裝及印刷領(lǐng)域,國內(nèi)產(chǎn)量較少,部分依靠進(jìn)口。六是環(huán)氧樹脂膠粘劑。目前國產(chǎn)電子及建筑用環(huán)氧樹脂膠粘劑質(zhì)量較差,主要依賴進(jìn)口。七是安全玻璃用聚乙烯醇縮丁醛膠粘劑。此
8、類膠粘劑主要用于建筑與汽車行業(yè)。 壓敏膠粘劑 膠粘帶是膠粘劑中特殊類型,即將膠液涂于基材上加工成帶狀并制成卷盤供應(yīng)的,包括溶劑活化型膠粘帶、加熱型膠粘帶和壓敏膠粘帶。例如醫(yī)學(xué)上日常用的橡皮膏和電氣絕緣膠即屬于壓敏膠粘帶. 壓敏膠帶的組成 壓敏膠粘劑, 基材 底層處理劑 背面處理劑 隔離紙 壓敏膠的主要成分包括橡膠型和樹脂型,如聚丙烯酸酯或聚乙烯基醚兩類,基材要求均勻,伸縮性小的且對溶劑浸潤性好,包括,(1)織物類的如棉布,玻璃布或無紡布等,(2)塑料薄膜類如PE,PP,PVC和聚酯薄膜,(3)紙類如牛皮紙,玻璃透明紙等,基材原度在0.1-0.5mm之間. 底層處理劑的作用是增加膠粘劑與基材間的
9、粘附強(qiáng)度,以便揭除膠粘帶時不會導(dǎo)致膠粘劑與基材脫開而玷污被粘表面,并使膠粘帶具有復(fù)用性。常用的底層處理劑是用異氰酸酯部分硫化的氯丁橡膠,改性的氯化橡膠. 背面處理劑一般由聚丙烯酸酯,PVC,纖維素衍生物或有機(jī)硅化合物等材料配制而成的.可以起到隔離劑作用.雙面膠粘帶如須加一層隔離紙如半硬PVC薄膜,PP薄膜或牛皮紙. 壓敏膠的粘附特性 壓敏膠不需加熱,用指壓即可粘接,是一種抗剝離強(qiáng)度的膠粘劑,其粘附特性為四大要素:T(快粘力) 壓敏膠的配合 1、天然橡膠基體的壓敏膠:例如醫(yī)用橡皮膏和電工絕緣膠帶。 2、合成橡膠基體的壓敏膠:常用丁苯橡膠,聚異丁烯和基橡膠作主要成分,例如透明壓敏帶是聚異丁烯彈性體
10、的高分子與半液體按一定比例混和后涂于透明基材上的。 3、烯類聚合物壓敏膠帶。主要是聚乙烯苯醚和聚丙烯酸酯兩類。 熱熔膠粘劑 熱熔型膠粘劑,簡稱熱熔劑,以熱塑性樹脂為基體。它通常為單組份,具有很快的固化速度,對于各種材料,其中包括一些用其它膠粘劑難以膠接的非極性塑料,都具有良好的浸潤性和較高的膠接強(qiáng)度。它原料來源豐富,價格低廉,因此已成為最有發(fā)展前途的膠粘劑之一。 按照基體的化學(xué)組成,熱熔劑可分為乙烯-醋酸乙烯共聚體型(簡稱EVA型)、聚酰胺型、聚酯型和聚氨酯型等多種,其中最主要的是EVA型。 熱熔劑的固化與其它類型的膠粘劑不同,它不產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng),也不依靠膠液溶劑的揮發(fā)達(dá)到固化的目的,而僅是從加
11、熱熔融狀態(tài)通過冷卻過程自然恢復(fù)到固態(tài)。因此,熱熔膠的膠接效果是依靠它在熔融狀態(tài)時對膠接表面良好的浸潤性,以及由此所產(chǎn)生的冷卻固化狀態(tài)下的膠接強(qiáng)度來實現(xiàn)的。 熱熔膠粘劑是熔化時使用的熱塑性粘接材料,當(dāng)冷卻時變?yōu)楣腆w,并有一定的強(qiáng)度。這種熱塑性100%固體的物質(zhì),熔點范圍為65-100C。從理論上看,任何一種熱塑性塑料都可做成熱熔膠粘劑,不過常用的十幾種熱熔膠粘劑在79.4C或更高一些溫度下理想的固體,然后急劇熔化成為低粘度液體,易于涂布并能潤濕被粘接表面,隨后冷卻便迅速固化。使用熱熔膠粘劑時,除了常規(guī)的物理性質(zhì)和強(qiáng)度外,一定要考慮軟化點、熔融粘度、熔體指數(shù)、結(jié)晶性、粘性、熱容、熱穩(wěn)定性等因素。
12、熱熔膠粘劑用的原材料一般并不是新開發(fā)的,然而適當(dāng)配方的樹脂與處理樹脂所用設(shè)備的配合,則與熱熔膠粘劑工藝的成功很有關(guān)系。雖然目前用的熱熔膠粘劑熔化溫度為79.4C,但也有在更高的溫度(149-288C)下使用的。除了熱塑性聚合物之外,還加入其他一些成分,用以改善熱熔膠粘劑的工藝性、粘接性和使用性。例如穩(wěn)定劑用于防止氧化;增粘劑改善粘接強(qiáng)度;石蠟降低粘度改變表面性質(zhì);各種填料可提高粘度、熔點和粘接強(qiáng)度。熱熔膠粘劑僅以制造商的編號或指定的名稱出售,并無通用的標(biāo)志,這與許多其他膠粘劑是一樣的,因此,不同牌號類似的熱熔膠粘劑的比較是很困難的。 熱熔膠粘劑最重要的特性之一就是使用溫度,如果熱熔膠粘劑熔化溫
13、度低,則使用溫度必然低,這是個缺點。低熔點的熱熔膠粘劑在有負(fù)荷時隨時會發(fā)生蠕變。熱塑性塑料有粘性液體的某些特點,毫無例外,在有負(fù)荷時不能保持尺寸穩(wěn)定性。因此熱熔膠粘劑主要用作不承受負(fù)荷的定位。熱熔膠粘劑的主要缺點是強(qiáng)度低,耐熱性差。與其他膠粘劑不同,熱熔膠粘劑的固化過程是可逆的,多數(shù)熱熔膠粘劑在77C開始喪失強(qiáng)度,最大剪切負(fù)荷容量一般約3.4MPa。最近用熱熔膠粘劑粘接未處理的高密度聚乙烯,搭接剪切強(qiáng)度達(dá)到4.3MPa。 熱熔膠不含溶劑、無污染、固化迅速、粘接面廣,適用于連續(xù)化生產(chǎn),便于貯存和運輸,安全方便。主要分為通用型熱熔膠、熱熔壓敏膠和熱熔粉。目前,通用型熱熔膠主要應(yīng)用于包裝,書箱的無線
14、裝訂,也有少量用于制鞋、建筑和電器等部門。其中EVA熱熔膠約占90%以上,也有少量使用PET和PA(聚酰胺)熱熔膠。 熱熔膠和熱熔壓敏膠使用的主體原料是EVA、SIS和石油樹脂等。目前,中國的市場情況是: 1.EVA樹脂需求量每年約8000-9000噸,現(xiàn)只有北京有機(jī)化工廠擁有一套EVA樹脂生產(chǎn)裝置,基能力為4000噸/年,因設(shè)備及價格等原因,現(xiàn)在沒有生產(chǎn)VA含量高(在28%以上)的用于熱熔膠的EVA樹脂,現(xiàn)在所有的EVA樹脂幾乎都需要從國外進(jìn)口,主要是美國杜邦、艾克森,日本三井、住友,德國拜耳,法國阿托等公司。進(jìn)口價格(FOB)約為1100-1200美元噸,國內(nèi)市場銷售價(進(jìn)口產(chǎn)品)約120
15、0-1300元噸。北京有機(jī)化工廠正在著手改造設(shè)備,準(zhǔn)備生產(chǎn)高VA含量的EVA樹脂,以滿足熱熔膠市場的需要。 2.SIS樹脂:目前需求量每年約1500噸左右,湖南岳陽石油化工總廠現(xiàn)有一套SIS樹脂生產(chǎn)裝置,其能力為1000噸/年,于1997年投產(chǎn),由于質(zhì)量不夠穩(wěn)定和色澤有些發(fā)黃等原因,難以滿足用戶要求,1998年生產(chǎn)量不足1000噸,大部分需要從國外進(jìn)口,主要是美國杜邦、荷蘭殼牌等公司,進(jìn)口價(FOB)約2100-2200美元/噸,國內(nèi)銷售價(進(jìn)口品)約2300-2500元噸,岳陽石化總廠的SIS產(chǎn)品銷售價為1800元/噸。SBS樹脂也部分用于熱熔壓敏膠,用來制造一些較低檔的衛(wèi)生巾、尿布和自貼商
16、標(biāo)等。目前,有二套SBS生產(chǎn)裝置,岳陽石化總廠5000噸年,北京燕山石化總公司2000噸/年。無論在產(chǎn)品數(shù)量還是質(zhì)量上均能滿足用戶的需求,其銷售價為9000元/噸左右。 3.石油樹脂:目前,熱熔膠粘劑需用的石油樹脂量約為5000-6000噸/年,齊魯乙烯魯華化工廠、撫順石油化工研究院和上海附近地區(qū)有一些生產(chǎn)廠家,1998年用于熱熔膠的生產(chǎn)銷售量不足3000噸,大部分還必須從國外進(jìn)口,主要是日瑞翁、出光,美國艾克森、伊斯曼等公司,進(jìn)口價(FOB)一般為1000-1100美元/噸,國內(nèi)銷售價(進(jìn)口品)為1100-1200元/噸,國產(chǎn)C5石油樹脂銷售價為6000元/噸左右。據(jù)了解,上海金山石化公司與
17、美國艾克森公司合資建立的上海金山石油樹脂有限公司將生產(chǎn)C5、C9以及C5與C9的共聚物三種石油樹脂,其生產(chǎn)能力約25000噸/年,預(yù)計2000年一季度投產(chǎn)。北京燕山石化總公司與美國大力神公司合資建立的北京赫克力士(Hercules)化工有限公司,將生產(chǎn)C9加氫石油樹脂,其生產(chǎn)能力約1000噸/年,他們都將于2000年年底投產(chǎn),這三家合資企業(yè)的建成投產(chǎn),為中國熱熔膠的發(fā)展可提供原料保證。 溶劑型膠粘劑 天然橡膠、合成橡膠、合成樹脂都能溶于有機(jī)溶劑,制成膠液、樹脂溶液或清漆。此外,還有許多纖維素衍生物,例如硝酸纖維素、乙基纖維素和醋酸丁酸纖維素也可用于制備溶劑型膠粘劑。溶劑型膠粘劑也可由環(huán)化橡膠、
18、聚酰胺和聚異丁烯制備。低分子量的聚氨酯和環(huán)氧樹脂也可使用溶劑。另一方面,高分子量化合物或預(yù)聚物都需要溶劑,以便容易施工。溶劑或含少量溶劑的樹脂基料都可用于粘接熱塑性樹脂和薄膜,甲苯就是一例,它能軟化和溶解聚苯乙烯模塑塑料,以使軟化的部分能粘接在一起。酮類可用于以同樣方法粘接聚乙烯薄膜。少量樹脂可使溶劑增稠,以便有足夠量的溶劑停留在被粘物要溶解的部位。然而,應(yīng)當(dāng)注意,模塑塑料的溶劑粘接能引起溶劑開裂,當(dāng)部件老化時使結(jié)構(gòu)脆弱。 另一類溶劑型分散體是有機(jī)溶膠,在這種類型中,氯乙烯共聚物樹脂分散在不揮發(fā)的增塑劑和溶劑中。溶劑揮發(fā)之后再將剩下的膠膜加熱到177C。熱有助于樹脂在增塑劑中溶脹,當(dāng)冷卻到室溫
19、時,便得到堅韌柔軟的薄膜。 溶劑型膠粘劑所用的主要聚合物列入表一。 表1 溶劑型膠粘劑和溶劑型或水基膠粘劑所用的主要聚合物 溶劑型 硝酸纖維素 環(huán)化橡膠 醋酸丁酸纖維素 聚異丁烯 溶劑型或水基 天然橡膠 聚乙烯醚 丁苯橡膠 聚偏氯乙烯共聚物 丁基橡膠 聚酰胺 氯丁橡膠 瀝青 丁腈橡膠 尿素-甲醛樹脂 再生膠 苯酚-甲醛樹脂 聚醋酸乙烯與共聚物 間苯二酚-甲醛樹脂 氯乙烯共聚物 聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸 溶劑型膠粘劑比水基膠粘劑價值高,通常用于制備比水基膠粘劑耐水性好、粘性大和初始強(qiáng)度高的粘接件。溶劑型膠粘劑也能潤濕油面和某些塑料,而且比水基膠粘劑好得多。使用有機(jī)溶劑,所用的設(shè)備一定要防爆,在處理
20、和操作時,也要采取其他一些預(yù)防措施。此外,對于接觸溶劑蒸氣的操作人員,必須通風(fēng)排除毒物。在表面處理使用有機(jī)溶劑時,同樣存在這種問題。 膠粘劑的分類 1、按基體材料分: 膠粘劑合成膠粘劑熱固性樹脂膠粘劑環(huán)氧樹脂膠、酚醛樹脂膠和聚氨酯膠 氨基樹脂膠、不飽和聚酯膠 有機(jī)硅樹脂膠 雜環(huán)聚合物膠 熱塑性樹脂膠粘劑丙烯酸酯膠 聚醋酸乙酯膠 聚乙烯醇膠 橡膠膠粘劑氯丁橡膠、丁腈橡膠、聚硫橡膠 硅橡膠、丁苯橡膠 特種膠粘劑熱熔膠、密封膠、壓敏膠、導(dǎo)電膠等 無機(jī)膠粘劑磷酸鹽膠粘劑 硅酸鹽膠粘劑 天然膠粘劑植物膠:淀粉膠、糊精膠、阿拉伯樹膠和松香膠 動物膠:蟲膠和皮骨膠 礦物膠:瀝青膠、地蠟?zāi)z和硫磺膠 接應(yīng)用分:
21、結(jié)構(gòu)膠、非結(jié)構(gòu)膠和特種膠,其中,結(jié)構(gòu)膠要求受力部件的膠接頭承受應(yīng)力和被粘物相當(dāng)或接近。 膠粘劑的組成 1.膠粘劑:又稱粘合劑、接著劑,將經(jīng)過表面處理的兩個或兩個以上膠粘材料牢固地連接在一起,并且具有一定力學(xué)強(qiáng)度的化學(xué)性質(zhì)。例如,環(huán)氧樹脂、磷酸一氧化銅、白乳膠等。 2、固體材料(基料):決定膠接頭的主要物理化學(xué)力學(xué)性能。例如,環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂等。 3、固化劑: a)固化:液體的膠粘劑通過物理化學(xué)方法變成固體的過程。物理方法有溶解揮發(fā)、乳液凝聚、熔融體冷卻;化學(xué)方法使膠粘劑聚合成高分子物質(zhì)。 b)固化劑:固化過程所使用的化學(xué)物質(zhì)。 4、固化促進(jìn)劑:能促進(jìn)固化反應(yīng)速度,縮短反應(yīng)時間的化學(xué)物質(zhì),又稱
22、催化劑。 5、增韌劑:能提高膠粘劑固化物的韌性,主要是酯類和彈性化合物。 6、填料:能提高接頭的力學(xué)強(qiáng)度。 7、其它輔助材料:著色劑、溶劑(稀釋劑)、防老劑和偶聯(lián)劑等。 膠粘劑的選擇 1、選擇膠粘劑的原則 (1)考慮膠接材料的種類性質(zhì)大小和硬度; (2)考慮膠接材料的形狀結(jié)構(gòu)和工藝條件; (3)、考慮膠接部位承受的負(fù)荷和形式(拉力、剪切力、剝離力等); (4)考慮材料的特殊要求如導(dǎo)電導(dǎo)熱耐高溫和耐低溫。 2、膠接材料的性質(zhì) (1)金屬:金屬表面的氧化膜經(jīng)表面處理后,容易膠接;由于膠粘劑粘接金屬的兩相線膨脹系數(shù)相差太大,膠層容易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力;另外金屬膠接部位因水作用易產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕。 (2)橡膠:
23、橡膠的極性越大,膠接效果越好。其中丁腈氯丁橡膠極性大,膠接強(qiáng)度大;天然橡膠、硅橡膠和異丁橡膠極性小,粘接力較弱。另外橡膠表面往往有脫模劑或其它游離出的助劑,妨礙膠接效果。 (3)木材:屬多孔材料,易吸潮,引起尺寸變化,可能因此產(chǎn)生應(yīng)力集中。另外,拋光的材料比表面粗糙的木材膠接性能好。 (4)塑料:極性大的塑料其膠接性能好。 (5)玻璃:玻璃表面從微觀角度是由無數(shù)部均勻的凹凸不平的部分組成.使用濕潤性好的膠粘劑,防止在凹凸處可能存在氣泡影響.另外,玻璃是以si-o-為主體結(jié)構(gòu),其表面層易吸附水.因玻璃極性強(qiáng),極性膠粘劑易與表面發(fā)生氫鍵結(jié)合,形成牢固粘接.玻璃易脆裂而且又透明,選擇膠粘劑時需考慮到
24、這些. 3、膠粘劑的特點和選擇 (1).連接各種彈性模量和厚度不同的材料尤其是薄材料; (2).膠接表面光滑,氣動性良好; (3).密封性能好,腐蝕性能好; (4).延長膠接件的使用壽命和減輕膠接件重量; (5).勞動強(qiáng)度低,成本少,生產(chǎn)效率高; (6).非導(dǎo)電膠耐熱抗震絕緣,其中: a、改性環(huán)氧樹脂柔韌性的大小順序為:環(huán)氧-聚硫環(huán)氧-聚酰胺環(huán)氧-胺固化劑; b、改性酚醛柔韌性的大小順序為:酚醛-聚酰胺酚醛-聚醋酸乙烯酯酚醛-環(huán)氧; c、主要膠粘劑的耐熱性: 最高耐熱溫度膠粘劑最高耐熱溫度膠粘劑 800-1000無機(jī)315有機(jī)硅 540聚苯并咪唑(短時) 260酚醛-環(huán)氧 480聚酰亞胺(短時
25、) 200酚醛-丁晴;環(huán)氧-酸酐 400酚醛樹脂(短時) 150環(huán)氧-胺 360聚苯并咪唑,聚酰亞胺80熱熔型,環(huán)氧-尼龍 d、固化溫度對環(huán)氧膠強(qiáng)度的影響 固化條件三乙烯四胺二甲胺基代丙胺 固化溫度C 25 95 145 40 95 145 固化時間3天15天30分30分16H 16H 5H 30分 MPa 8.2 11.9 22.4 24.2 4.9 5.9 22.8 28.6 e、膠粘劑的強(qiáng)度特點 膠粘劑抗剪抗拉剝離繞曲扭曲沖去蠕變疲勞 Epoxy 0 # * * * * 0 * 酚醛樹脂0 # * * * * 0 * 氰基丙烯酸酯0 # * * * * 0 * 尼龍0 0 # 0 0 0
26、 # 0 聚乙烯酸甲酯0 0 # 0 0 0 # 0 聚乙烯酸丁酯# # # 0 0 0 # 0 有機(jī)硅樹脂* * # 0 0 0 * 0 熱固+熱塑(橡膠) 0 0 0 0 0 0 0 0 0良好,#中等,*差。 膠接工藝 膠接工藝主要包括接頭設(shè)計、表面處理、配膠和涂膠、固化和質(zhì)量檢測。 1膠粘劑的配置和涂膠 1.1配膠: 配膠質(zhì)量直接影響膠接件的膠接性能,必須準(zhǔn)確稱取各組分的重量(誤差不超過2-5%)。膠粘劑配制量多少,應(yīng)根據(jù)涂敷量多少而定,且在活性期內(nèi)用完。配制過程中,應(yīng)由專人負(fù)責(zé),作好詳細(xì)的批號、重量、配膠溫度及其他各種工藝參數(shù)記錄。必須攪拌均勻。 1.2涂敷工藝 1.2A 涂敷前工藝
27、:稀釋可以降低膠粘劑粘度,改善膠液涂敷性,但延長膠接周期,使固化時間延長,甚至導(dǎo)致固化不便而影響膠接質(zhì)量;填加填料,可以提高膠液粘度等和膠接強(qiáng)度;如果配制氣溫降低,可以采用水浴加熱或烘和預(yù)熱的辦法,使攪拌均勻,便可降低膠液自身粘度。 1.2B涂敷方法: a刷涂法:用一般刷子涂膠于膠接表面上,其缺點是難以控制膠層厚度且涂敷不均勻現(xiàn)象。 b刀刮法:將膠液倒在膠接表面上,用平刀片或玻璃棒制膠,膠層厚度憑經(jīng)驗來控制。其涂敷質(zhì)量不夠穩(wěn)定,只能在平面膠接面上施工。 c滾涂法:用膠輥使膠接件均勻地涂上膠液的方法,調(diào)節(jié)膠輥間隙或壓力可以控制膠層厚度,膠輥越光滑,膠層越均勻越薄。 d噴涂法(靜電噴涂法):在高壓
28、靜電場內(nèi),使帶電膠液從噴槍的放電邊緣落在膠接面上。膠液粘度控制在15-40S;膠液具有介電性,體積電阻為106-107.cm;此法可保證膠層厚度一致,膠液損失小。 e熔融法:將熱熔膠加熱進(jìn)行刷涂等。 2膠粘劑的固化工藝 2.1固化方法膠粘劑的固化通過物理方法,如溶劑的揮發(fā),乳液凝聚和熔融體冷卻與化學(xué)方法。 (1)熱熔膠:高分子熔融體在浸潤被粘表面之后通過冷卻就能發(fā)生固化。 (2)溶液膠粘劑:隨著溶劑的揮發(fā)、溶液濃度不斷增大,漸達(dá)到固化具有一定強(qiáng)度。 (3)乳液膠:由于乳液中的水逐漸滲透到多孔性被粘物中并揮發(fā)掉,使乳液濃度不斷增大,最后由于表面張力的作用,使高分子膠體顆粒發(fā)生凝聚。 當(dāng)環(huán)境溫度較
29、高時,乳液凝聚成連續(xù)的膠膜,而環(huán)境溫度低與最低成膜溫度(MFT),就形成白色的不連續(xù)膠膜。乳液膠主要是聚醋酸乙烯酯及其共聚物和丙烯酸酯的共聚物。 (4)熱固性膠粘劑 熱固性樹脂的多官能團(tuán)單體或預(yù)聚體進(jìn)行聚合反應(yīng),隨著分子量的增大同時進(jìn)行著分子鏈的變化和交聯(lián),形成不溶不熔的凝膠化或叫基本固化。 在一定范圍的延長固化時間和提高固化溫度并不等效,降低固化溫度難以用延長時間來補(bǔ)償。因為膠粘劑和被粘物表面之間需要發(fā)生一定化學(xué)作用,這就是需要足夠高的溫度才能進(jìn)行。 2.2固化壓力: 有利于膠粘劑對表面的充分浸潤;有利于排除膠粘劑固化反應(yīng)產(chǎn)生的低分子揮發(fā)物;有利于排出膠層中殘留的揮發(fā)性溶劑;有利于控制膠層厚
30、度;粘度大的膠粘劑往往膠層較厚,固化壓力的調(diào)節(jié)控制膠層的厚度范圍。 在涂膠后放置一段時間,這叫做預(yù)固化。待膠液粘度變大,施加壓力,以保證膠層厚度的均勻性。 2.3固化溫度 固化溫度過低,膠層交聯(lián)密度過低,固化反應(yīng)不完全; 固化溫度過高,易引起膠液流失或使膠層脆化,導(dǎo)致膠接強(qiáng)度下降。加熱有利于膠粘劑與膠接件之間的分子擴(kuò)散,能有利于形成化學(xué)鍵的作用。 (1)烘箱直接加熱法:用鼓風(fēng)裝置,使其均勻傳熱。 (2)外加熱法:使熱量迅速傳到膠層內(nèi)部,大大縮短固化時間。 聲波加熱法:對具有粘彈性的膠粘劑、無溶劑膠液受熱固化,不適用于熱固性剛性膠。 (來源:膠粘技術(shù)網(wǎng)) .邢臺市康泰技術(shù)研究所已設(shè)立了環(huán)保膠推廣
31、服務(wù)站. .中國政府部門2001年12月新頒布的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB185802001室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其甲醛釋放限量、GB185832001室內(nèi)裝飾裝修材料膠粘劑中有害物質(zhì)限量等國家標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)制執(zhí)行期限2002年7月1日起執(zhí)行,2003年1月1號起生產(chǎn)不符合國家強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)的將追究生產(chǎn)者的民事、刑事、和法律責(zé)任,由于新出臺的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)游離醛限量很低,作為我國大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè),均達(dá)不到新制定的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),紛紛停產(chǎn)觀望: 一、等待政府部門(工商、技術(shù)監(jiān)督)執(zhí)行政策; 二、盼望引進(jìn)價格合理,技術(shù)成熟達(dá)標(biāo)的膠粘劑生產(chǎn)技術(shù);三、有些企業(yè)雖高價引進(jìn)購買環(huán)保膠及技術(shù),但因成本高,市場現(xiàn)還不接受這樣價格高昂的產(chǎn)品,造
32、成生產(chǎn)企業(yè)停產(chǎn)。為響應(yīng)國家號召,使環(huán)保型膠粘劑得以在全國普及,讓更多的人造板及膠粘劑生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品早日達(dá)標(biāo),在生產(chǎn)人造板時,操作工人免受甲醛氣味之苦。為此河北省邢臺市康泰技術(shù)研究所的專家將實驗室成果建起了日產(chǎn)30噸的環(huán)保膠廠,以穩(wěn)定的掌握了F級、E1級、以上的XJ0號膠、1-3號脲醛樹脂系列環(huán)保膠,成本控制在1100元以下。一、技術(shù)推廣項目介紹. 脲醛膠是一種成本低廉,應(yīng)用廣泛的膠粘劑,占人造板用膠量的90% 以上,由于人造板是家具和室內(nèi)裝修的主要材料,游離甲醛含量超標(biāo)的脲醛膠是造成“空氣污染”的主要原因,許多專家指出,只有采用先進(jìn)的生產(chǎn)工藝,降低脲醛膠游離甲醛含量,人造板才能達(dá)到新頒布的國家
33、標(biāo)準(zhǔn),才能符合日益嚴(yán)格的環(huán)保要求。因此,環(huán)保型脲醛膠是脲醛膠產(chǎn)業(yè)發(fā)展的方向,是我國“十五”期間合成膠粘劑發(fā)展的重中之重。為滿足國內(nèi)市場需求,邢臺市膠合板研究所研制成功的環(huán)保型脲醛系列膠生產(chǎn)技術(shù)。該系列環(huán)保膠及用該系列膠粘劑生產(chǎn)的人造板,通過國家各項指標(biāo)均符合并優(yōu)于國家新頒布的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)。適應(yīng)范圍:用于符合E1、E2級甲醛釋放量的膠合板、細(xì)木工板、刨花板生產(chǎn)。原料成本:E1級1100-元/噸,XJ0號膠1300-元/噸。生產(chǎn)條件:鍋爐、反應(yīng)釜、冷凝器、真空泵等,設(shè)備投資3萬元(3噸罐日產(chǎn)10噸膠),原脲醛膠生產(chǎn)企業(yè)不需增加設(shè)備投資。二、該技術(shù)對外轉(zhuǎn)讓.轉(zhuǎn)讓費5000元,可派人來我研究所學(xué)習(xí)操作,
34、學(xué)不會不收費。簽定法律合同,科技局備案,時間不限學(xué)會為止。食宿免費。從試室驗-反應(yīng)釜-制板。讓你完全掌握。保證讓您自己生產(chǎn)出的膠制成板后達(dá)到國家GB18580-2001標(biāo)準(zhǔn)。河北省邢臺市康泰技術(shù)研究所通信地址:邢臺市邢州北路72號電話8212288、3038858傳真術(shù)咨詢:(0)驗室電話編:054001Email:邢臺市康泰技術(shù)研究所簡介.邢臺市康泰技術(shù)研究所是邢臺市膠合板協(xié)會下屬單位,在河北省邢臺市工商行政
35、管理局注冊登記,河北省邢臺市科學(xué)技術(shù)委員會也發(fā)放了技術(shù)貿(mào)易證書。該所設(shè)有膠合板和膠粘劑的檢測試驗室和制膠合成試驗室、甲醛捕捉劑生產(chǎn)車間,并以技術(shù)入股方式與其他企業(yè)合資成立了兩個大型制膠廠,一個膠廠制造普通環(huán)保膠(已投產(chǎn)四個多月),另一個膠廠制造高級環(huán)保膠。膠合板研究所現(xiàn)從事人造板甲醛釋放量檢測、脲醛樹脂膠游離甲醛檢測,并研制開發(fā)了0號、1號、2號、3號環(huán)保型低毒脲醛樹脂膠,1號、2號、3號、4號甲醛捕捉劑、脲膠降醛增粘劑等技術(shù),正在從事以工業(yè)廢料制膠技術(shù)研究。 由于康泰研究所的技術(shù)實力和信譽(yù)良好,并在北京注冊成立了寶佳潔科技有限公司,榮譽(yù)獲得中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會團(tuán)體會員單位,中國質(zhì)量檢測協(xié)會團(tuán)體會
36、員單位,在中央電視臺第七套榮譽(yù)播出。 以上技術(shù)在國內(nèi)數(shù)領(lǐng)先地位,是填補(bǔ)國家空白的新型技術(shù)。望有志之士合作。環(huán)保型脲醛樹脂膠技術(shù)轉(zhuǎn)讓:一、脲醛樹脂膠.1、3#膠:游離甲醛含量0.24%-0.3%,成本與普能膠相差無幾,每噸膠提高成本10元至50元,制成板后可達(dá)E2級以上標(biāo)準(zhǔn)。.2、2#膠:游離甲醛含量在0.13%-0.23%之間,成本比普通膠每噸提高50元至80元。.3、1#膠:游離甲醛含量0.08%-0.12%。.4、0#膠:游離甲醛含量0.02%-0.08%,成本比普通膠每噸提高260元至400元。二、變性玉米淀粉膠粘劑.代替泡花堿,用于包裝紙箱廠使用。三、脲醛膠降醛增粘劑.成本每噸230元
37、,售價500元至600元/噸,使用市場上到處可買到的原料生產(chǎn),固含量10%-20%。四、甲醛捕捉劑.有高、中、低檔四種產(chǎn)品,原材料成本每噸1000元-12000元不等,均為化學(xué)制劑,固含量10%-14%;有微酸性、微堿性、近中性不同;有速效、長效、既速效又長效幾種。五、人造板防水劑六、其它技術(shù):模板用膠、模板防水膠、紅膠、清水模板、清水模板膠、脲醛、甲醛膠、建筑模板專用膠、人造板膠、膠合板膠、纖維板、密度板膠、中密度板膠、刨花板膠、貼面板膠、三胺膠、脲醛樹脂添加劑、脲醛樹脂、脲膠、脲醛膠、酚膠、酚醛、酚醛樹脂、模板膠、建筑模板、各種板材專用膠、苯酚、酚、防水膠、人造板、膠合板、粘合劑、膠粘劑、
38、膠水、膠、印刷膠、印染膠、膩子膠、涂料膠、雕塑膠、工藝品膠、地板膠、三聚氰氨、改性膠、竹膠模板等。. 邢臺市康泰技術(shù)研究所.2004年9月1日酚醛樹脂膠粘劑快速固化研究進(jìn)展時間:2007-7-4 10:11:16 來源:中國膠粘劑網(wǎng)發(fā)表評論進(jìn)入論壇歐亞男1,李建章1,雷得定2,(1.北京林業(yè)大學(xué),北京100083;2.永港偉方(北京)科技有限公司,北京100080)家裝行業(yè)膠粘劑中甲醛超標(biāo)難題已從源頭解決點擊次數(shù):305 發(fā)布時間:2006年7月13日近日,由四川明仿化工研究所研制的聚合游離甲醛交聯(lián)劑通過了四川省科技廳組織的專家鑒定。使用該交聯(lián)劑生產(chǎn)的板材經(jīng)四川省技術(shù)監(jiān)督局檢驗,膠合板材游離甲
39、醛釋放量符合歐洲E1、E2級標(biāo)準(zhǔn)。專家認(rèn)為這一成果從源頭上破解了家裝行業(yè)目前面臨的甲醛超標(biāo)難題,其工藝和配方屬國內(nèi)首創(chuàng)。 據(jù)介紹,1993年該項目被列為四川省火炬計劃,明仿化工研究所組織科技攻關(guān),在工藝和配方上不斷創(chuàng)新,經(jīng)過反復(fù)試驗研制出了適用于復(fù)合地板、裝飾板、木地板等膠合的板材的產(chǎn)品聚合游離甲醛交聯(lián)劑。該產(chǎn)品自2003年開始試生產(chǎn),并投放到沈陽、重慶、成都等地的廠家,用于生產(chǎn)高、中、低密度纖維板、多層板、膠合板、刨花板、竹壓板、裝飾板、細(xì)木工板、木地板及復(fù)合地板。試用結(jié)果表明,游離甲醛基本全部聚合,膠的含固量均在50%以上,(傳統(tǒng)生產(chǎn)方法制膠僅32%),排氣時基本達(dá)到無游離甲醛氣味釋放,且
40、塑性和耐水性好,通過了四川省火炬計劃無公害膠粘劑的驗收。甲醛是一種具有刺激氣味、對人體健康有害的化學(xué)物質(zhì)。2004年我國開始實施室內(nèi)裝飾材料人造板游離甲醛釋放限量的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),如何減少木質(zhì)板材中存在游離甲醛問題,是我國裝飾行業(yè)目前面臨的棘手難題。 環(huán)境污染有害健康 家居常見室內(nèi)有害氣體淺述(一)甲醛 1、甲醛的化學(xué)性能及危害性 甲醛(HCHO)是一種無色易溶的刺激性氣體,甲醛可經(jīng)呼吸道吸收,其水溶液“福爾馬林”可經(jīng)消化道吸收。 現(xiàn)代科學(xué)研究表明,甲醛對人體健康有負(fù)面影響。當(dāng)室內(nèi)空氣中含量為0.1mg/m3時就有異味和不適感(美國環(huán)保局室內(nèi)空氣品質(zhì)部認(rèn)為長期暴露在甲醛釋放達(dá)到0.1ppm的室內(nèi)時
41、就會產(chǎn)生不適感);0.5mg/m3可刺激眼睛引起流淚;0.6mg/m3時引起咽喉不適或疼痛;濃度隨著升高還可引起惡心、嘔吐、咳嗽、胸悶、氣喘;當(dāng)大于65mg/m3甚至可以引起肺炎、肺水腫等損傷,甚至導(dǎo)致死亡。 長期接觸低劑量甲醛(0.017mg/m30.068mg/m3)可以引起慢性呼吸道疾病、女性月經(jīng)紊亂、妊娠綜合癥,引起新生兒體質(zhì)降低、染色體異常,甚至引起鼻咽癌。高濃度的甲醛對神經(jīng)系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、肝臟等都有毒害,長期接觸較高濃度的甲醛會出現(xiàn)急性精神抑郁癥。甲醛還有致畸、致癌作用,據(jù)流行病學(xué)調(diào)查,長期接觸甲醛的人,可引起鼻腔、口腔、鼻咽、咽喉、皮膚和消化道的癌癥,國際癌癥研究所已建議將其作為
42、可疑致癌物對待。 2、室內(nèi)空氣中的甲醛來源 2.1 用作室內(nèi)裝飾的膠合板、細(xì)木工板、中密度纖維板和刨花板等人造板材中含有甲醛。因為甲醛具有較強(qiáng)的粘和性,還具有加強(qiáng)板材的硬度及防蟲、防腐的功能,所以用來合成多種粘和劑,如脲醛樹酯、三聚氰氨甲醛、氨基甲醛樹脂,酚醛樹脂等。目前生產(chǎn)人造板使用的膠粘劑是以甲醛為主要成分的脲醛樹脂。板材中殘留的和未參與反應(yīng)的甲醛會逐漸向周圍環(huán)境釋放,是形成室內(nèi)空氣中甲醛的主體,而脲醛樹脂(UF)被認(rèn)為是甲醛釋放量最高的粘合劑原料。有關(guān)實驗表明,用UFFI(脲-醛泡沫樹脂)做隔熱材料的室內(nèi)甲醛釋放量一般為3.35mg/m3,有時可高達(dá)13.4mg/m3。所以丹麥、美國等國
43、家相繼做出規(guī)定:限制或禁止向家庭出售以脲醛樹脂作為粘合劑的板材,或者在使用前要對產(chǎn)品進(jìn)行檢測。對此,我們應(yīng)該吸取經(jīng)驗教訓(xùn),不可重蹈覆轍。 2.2 含有甲醛成分并可能向外界散發(fā)的其他各類裝飾建筑材料,比如用脲醛泡沫樹酯作為隔熱材料的預(yù)制板、貼面板、萜墻布、貼墻紙、化纖地毯、泡沫塑料、油漆和涂料等。 2.3生活用品,如液化石油氣、消毒劑、清洗劑等也會是室內(nèi)甲醛釋放源,但比起室內(nèi)家裝建材而言,生活用品的甲醛釋放量就微乎其微了。 2.4燃燒后會散發(fā)甲醛的某些材料,比如香煙及一些有機(jī)材料。3、室內(nèi)空氣中甲醛濃度的高低與以下因素密切相關(guān) (1)室內(nèi)溫度、相對濕度; (2)室內(nèi)建材散發(fā)率指標(biāo); (3)室內(nèi)建
44、材裝載度; (4)室內(nèi)建材的源強(qiáng)度指標(biāo); (5)室內(nèi)換氣數(shù)(即室內(nèi)空氣流通量)。 在高溫、高濕,負(fù)壓和高負(fù)載條件下會加劇甲醛散發(fā)的力度。在一定的條件下,室內(nèi)空氣中甲醛濃度可聚集到標(biāo)準(zhǔn)允許水平以上,而且釋放期比較長,日本橫濱國立大學(xué)的研究表明,室內(nèi)甲醛的釋放期一般315年。 4、室內(nèi)空氣中甲醛濃度的限值 為了改善室內(nèi)環(huán)境,保護(hù)居住者的身體健康,近年來,世界上一些國家、地區(qū)相繼制定了甲醛在室內(nèi)空氣中的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)或建議值。 我國于1996年頒布了居室內(nèi)空氣中甲醛的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),明確規(guī)定居室空氣中的最高允許濃度為0.08mg/m3。 美國環(huán)保局的有關(guān)規(guī)定是造成室內(nèi)空氣中甲醛超標(biāo)的主要因素,所以世界上不少國家
45、對人造板的甲醛散發(fā)值作了嚴(yán)格的規(guī)定。國際標(biāo)準(zhǔn)是穿孔測試值必須小于10mg甲醛/100g板。我國在國家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T11718-1999)中規(guī)定A級中密度纖維板的甲醛釋放指標(biāo)小于等于9mg甲醛/100g板;B級中密度纖維板的甲醛釋放指標(biāo)大于9mg甲醛/100g板且小于等于40mg甲醛/100g板。國家環(huán)??偩?999年頒布的人造木質(zhì)板材環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求中,規(guī)定人造板材中的甲醛釋放量應(yīng)小于0.2mg/m3。改性脲醛樹脂膠粘劑合成的研究作者:佚名膠粘劑來源:不詳點擊數(shù): 更新時間:2007-1-23脲醛樹脂膠粘劑是以脲素與甲醛生成的以樹脂為主體的膠粘劑,脲醛樹脂幾乎是所有合成樹脂中最廉價的,又因
46、具有較好的性能(如較高的膠接強(qiáng)度,耐熱性和耐老化性等),且固化快,毒性低,原料易得,制造工藝簡單,使用方便,膠層色淺且不污染板面而廣泛應(yīng)用于刨花板、膠合板、纖維板和細(xì)木工板等人造板的制造及礦物棉、礦物纖維和鑄體砂型等材料粘接,是竹、木加工紙張粘接,鋼化涂料等行業(yè)應(yīng)用廣泛的一種膠粘劑,是市場上需求量最大的膠粘劑之一1。本研究采用添加聚乙烯醇對脲醛樹脂膠加以改性,得出了其適宜的工藝條件和添加比例,所得改性脲醛樹脂膠性能優(yōu)于一般的脲醛樹脂,尤其在粘接速度、耐水性、強(qiáng)度等方面有較大的提高。1實驗11原料及儀器原料:(1)脲素;(2)甲醛,化學(xué)純;(3)六次甲基四胺,分析純;(4)氫氧化鈉;(5)聚乙烯
47、醇。儀器:250mL三頸燒瓶,球形冷凝管,電動攪拌器,200溫度計,粘度計,電熱套。12實驗原理13步驟在帶有電動攪拌器的250mL的三頸燒瓶中,加入1gPVA和30g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35甲醛水溶液。加熱至4O左右,反應(yīng)5min,使PVA基本溶解,溶液透明,允許有少量懸浮物;升溫至5O左右,加15g六次甲基四胺,全溶后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2O的氫氧化鈉調(diào)pH值至80左右;尿素5Og,按7:2:1質(zhì)量比,分3次投料,升溫至6O,投入第一批,并加05gPVA,緩緩升溫到8O,反應(yīng)30min;用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=70,加入第二批尿素,保持溫度8O以上。反應(yīng)30min;再用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=80,加入第三批尿素,反
48、應(yīng)2Omin;降溫至4O5O,用NaOH調(diào)pH值至75-80,冷卻出料得產(chǎn)品2。2結(jié)果與討論21各因素對反應(yīng)的影響211原料量比(A)的影響固定其他條件,選定不同的甲醛與脲素的質(zhì)量比,得實驗數(shù)據(jù)見表1。甲醛脲素的量比降低,則膠粘劑羥甲基及游離醛含量降低,導(dǎo)致產(chǎn)品粘接力下降,儲存穩(wěn)定性下降。質(zhì)量比升高,膠液中游離甲醛含量增多。同樣對樹脂質(zhì)量造成不利影響。在配比中適當(dāng)增加脲含量,可提高產(chǎn)品的固含量,增加體系的粘度,脲醛樹脂的穩(wěn)定性與縮聚物分子中的-NH2基的數(shù)量有關(guān),-NH2基比較活潑,很容易和羥甲基發(fā)生縮合作用。所以若反應(yīng)后剩余的-NH2基越多,中間縮聚物則越容易發(fā)生交聯(lián),樹脂液的穩(wěn)定性也越差。可見(甲醛):n(
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