1、Chapter 8 Phase diagrams,Phase, components, and degrees of freedom8.1 Definitions8.2 The phase rule Two-component systems8.3 Vapour pressure diagrams8.4 Temperature-composition diagrams8.5 Liquid-liquid phase diagrams8.6 Liquid-solid phase diagrams,獨立組分數(shù)（number of independent component）,定義：,在平衡體系所處的

2、條件下，能夠確保各相組成所需的最少獨立物種數(shù)（或是能隨心所欲地改變其數(shù)量的物質(zhì)數(shù)目）稱為獨立組分數(shù)。它的數(shù)值等于體系中所有物種數(shù) S 減去體系中獨立的化學(xué)平衡數(shù)R，再減去各物種間的濃度限制條件R。,化學(xué)平衡限制：一個獨立的化學(xué)反應(yīng)，由于一個方程的存在，便有一個限制條件，若有R個獨立反應(yīng)，便有R個限制條件。 濃度限制條件：復(fù)相平衡體系中有時某些組分間的濃度比例總是確定的，因此，存在一個確定的濃度比例，就增加了一個濃度關(guān)系式，其非獨立變量就增加一個，濃度限制條件用R表示 （注意：對化學(xué)反應(yīng)，若產(chǎn)物不同相，則無濃度限制條件）,8.2 The phase rule（相律）,The phase rule

3、 is a general relation between the variance, F, the number of component ,C, and the number of phases at equilibrium, for a system of any composition: F = C P+2 (8.1),相律最早由Gibbs提出，所以又稱為Gibbs相律。如果除T，p外，還受其它力場影響，則2改用n表示，即：,相律的意義 多組分多相系統(tǒng)是十分復(fù)雜的，但借助相律可以確定研究 的方向。它表明相平衡系統(tǒng)中有幾個獨立變量，當獨立變量選 定之后，其他變量必為這幾個獨立變量的函數(shù)

4、，盡管我們不知 這些函數(shù)的具體形式。,例3：在一個密閉抽空的容器中有過量的固體 NH4Cl，同時存在下列平衡： NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g) 2HCl(g) = H2(g) + Cl2(g)， 求：此系統(tǒng)的 S、R、R 、C、P、F ？,解： S = 5，R = 2 p(NH3) = p(HCl) + 2p(H2)； p(H2) = p(Cl2) 因為它們在同一相，濃度又成比例。 R =2 ， C= S R R = 5 2 2 = 1， P = 2， F = C P + 2 = 1 2 + 2 = 1,例題：,(a)N2、H2、NH3組成的體系 1）若無濃度限制條件,2

5、）開始只有NH3 有一濃度限制條件， R=1,例題：,(b) KCl與NaNO3溶于水形成的平衡體系,例題：,(d)Na2CO3溶于水可形成三種化合物Na2CO3 H2O(s)、 Na2CO3 7H2O(s)、和Na2CO3 10H2O(s)，問這些水合物能否與Na2CO3水溶液及冰同時平衡共存。,滲透膜兩邊的壓力,(c)NaCl水溶液與純水達成滲透平衡,當Fmin=0，Pmax=4，不能同時共存，只能與冰或水溶液共存。,理想的完全互溶雙液系,兩個純液體可按任意比例互溶，每個組分都服從拉烏爾定律，這樣組成了理想的完全互溶雙液系，或稱為理想的液體混合物，如苯和甲苯，正己烷與正庚烷等結(jié)構(gòu)相似的化合

6、物可形成這種雙液系。,理想的完全互溶雙液系,這是 p-x 圖的一種，把液相組成 x 和氣相組成 y 畫在同一張圖上。A和B的氣相組成 和 的求法如下：,（2） p-x-y 圖,已知 ， ， 或 ，就可把各液相組成對應(yīng)的氣相組成求出，畫在 p-x 圖上就得 p-x-y 圖。,理想的完全互溶雙液系,如果，則，即易揮發(fā)的組分在氣相中的成分大于液相中的組分，反之亦然。,在等溫條件下，p-x-y 圖分為三個區(qū)域。在液相線之上，體系壓力高于任一混合物的飽和蒸氣壓，氣相無法存在，是液相區(qū)。,在氣相線之下，體系壓力低于任一混合物的飽和蒸氣壓，液相無法存在，是氣相區(qū)。,在液相線和氣相線之間的梭形區(qū)內(nèi)，是氣-液兩

7、相平衡。,同樣，還可以得到,因此，杠桿規(guī)則表明：當組成以摩爾分數(shù)表示時，兩相的物質(zhì)的量反比于系統(tǒng)點到兩個相點線段的長度。,杠桿規(guī)則表明，當組成以質(zhì)量分數(shù)表示時，兩相的質(zhì)量反比于系統(tǒng)點到兩個相點的距離。,以m() ,n() 分別代表相的質(zhì)量的變化和物質(zhì)的量的變化，有,這時 相的組成介于 相和 相之間，而且 相、 相質(zhì)量的變化m()，m()或物質(zhì)的量的變化n(),n( )也均符合杠桿規(guī)則。,及,例6.2.1 甲苯和苯能形成理想液態(tài)混合物。已知在 90兩純 液體的飽和蒸氣壓分別為 54.22 kPa 和 136.12kPa。 求：(1) 在 90 和 101.325 kPa下甲苯苯系統(tǒng)成氣液平衡 時

8、兩相的組成； (2) 若由 100.0 g 甲苯和 200.0 g 苯構(gòu)成系統(tǒng),求在上述溫 度壓力下，氣相和液相的質(zhì)量各多少。,解：根據(jù)相律，二組分系統(tǒng)兩相平衡時的自由度數(shù) F 2。在系統(tǒng)的溫度、壓力均已指定時，系統(tǒng)中兩相的組成即不能任意改變而均有固定值，且與系統(tǒng)的組成無關(guān)。在下面計算中以 A 代表甲苯，B 代表苯。,(1)理想液態(tài)混合物，A，B 均適用于拉烏爾定律。以 xB, yB分別代表氣、液兩相平衡時的液相和氣相組成。,將 p = 101.325 kPa , = 54.22 kPa , =136.12 kPa代入上式，得液相組成為,氣相組成為 y B= pB/p = x B / p =

9、136.12 0.5752 /101.325 = 0.7727,(2)由甲苯和苯的質(zhì)量 mA=100.0 g , mB= 200.0 g 及摩爾質(zhì)量 MA = 92.14 g mol -1, MB = 78.11g mol 1 ，求出系統(tǒng)的物質(zhì)的量為 n = mA/MA + mB/MB = 100g / 92.14gmol-1 + 200 g / 78.11gmol-1 = 3.645mol 系統(tǒng)的組成為 zB = nB/ n = (200g /78.11gmol-1) / 3.645 mol = 0.7025 根據(jù)杠桿規(guī)則可得,由液相組成求得液相的摩爾質(zhì)量為： M(l) = xA MA +

10、xB MB = 84.07 g mol-1 故液相的質(zhì)量為 m(l) = n (l)M(l) = ( 1.296 84.07) g = 109.0 g 氣相質(zhì)量為 m(g) = m m(l) = 191.0 g,或在求出兩相平衡時氣、液兩相組成 y B, x B后，按下式換算出質(zhì)量分數(shù)表示的氣、液兩相組成,系統(tǒng)組成 ： wB,0= mB / m = 200.0 /300.0 = 0.6667 于是求得,理想的完全互溶雙液系,(3) T-x圖,亦稱為沸點-組成圖。外壓為大氣壓力，當溶液的蒸氣壓等于外壓時，溶液沸騰，這時的溫度稱為沸點。某組成的蒸氣壓越高，其沸點越低，反之亦然。,T-x圖在討論蒸餾

11、時十分有用，因為蒸餾通常在等壓下進行。 T-x圖可以從實驗數(shù)據(jù)直接繪制。也可以從已知的p-x圖求得。,溫度組成圖（沸點組成T-x）,L2為液體開始沸騰的溫度，開始有氣泡出現(xiàn)，相應(yīng)的溫度成為溶液的泡點(bubble point)。 液相線泡點線。,若已知兩個純液體在不同溫度下蒸氣壓的數(shù)據(jù)，可通過計算得出溫度組成圖。,溫度組成圖（沸點組成T-x）,當氣相組成到達G1點，同時液相組成為L1點，液相全部變?yōu)檎魵?，系統(tǒng)進入單相區(qū)。 此時相應(yīng)的溫度稱為該系統(tǒng)的露點(dew point)。 氣相線露點線。,蒸餾（或精餾）原理,簡單蒸餾,簡單蒸餾只能把雙液系中的A和B粗略分開。,在A和B的T-x圖上，純A的沸

12、點高于純B的沸點，說明蒸餾時氣相中B組分的含量較高，液相中A組分的含量較高。,一次簡單蒸餾，餾出物中B含量會顯著增加，剩余液體中A組分會增多。,A在液相中的相對含量就增大一些，這種操作多次重復(fù)，可得到xB很小的液相，最后得到純A。而將 t1溫度下得到的氣相G1 冷,卻到 t2 ，到 M2 點，氣體部分冷凝，氣相點為G2 ，液相點為 L2 ，組成分別為 y2 和 x2 。氣液兩相分開后，氣相中B的含量增大，如此反復(fù)操作，可得到 yB 很大的氣相，最后得到純 B。 在精餾塔中，部分氣化與部分冷凝同時連續(xù)進行，即可將 A、B分開。,蒸餾（或精餾）原理,精餾,精餾是多次簡單蒸餾的組合。,精餾塔有多種類

13、型，如圖所示是泡罩式塔板狀精餾塔的示意圖。,精餾塔底部是加熱區(qū)，溫度最高；,塔頂溫度最低。,精餾結(jié)果，塔頂冷凝收集的是純低沸點組分，純高沸點組分則留在塔底。,蒸餾（或精餾）原理,用A、B二組分T-x圖表述精餾過程。,取組成為x的混合物從精餾塔的半高處加入，這時溫度為 ，物系點為O，對應(yīng)的液、氣相組成分別為 和 。,組成為 的氣相在塔中上升，溫度降為 ，有部分組成為 的液體凝聚，氣相組成為 ，含B的量增多。,組成為 的氣體在塔中繼續(xù)上升，溫度降為 ，如此繼續(xù)，到塔頂，溫度為純B的沸點，蒸氣冷凝物幾乎是純B。,蒸餾（或精餾）原理,組成為 的液相在塔板冷凝后滴下，溫度上升為 。又有部分液體氣化，氣相

14、組成為 ，剩余的組成為 的液體再流到下一層塔板，溫度繼續(xù)升高。如此繼續(xù)，在塔底幾乎得到的是純A，這時溫度為A的沸點。,精餾塔中的必須塔板數(shù)可以從理論計算得到。每一個塔板上都經(jīng)歷了一個熱交換過程：蒸氣中的高沸點物在塔板上凝聚，放出凝聚熱后流到下一層塔板，液體中的低沸點物得到熱量后升入上一層塔板。,The number of theoretical plates,The number of theoretical plates on behalf of the efficiency of a fractionating is the number of effective vaporization

15、 and condensation steps that are required to achieve a condensate of given composition from a given distillate. See Fig.8.15(a) and Fig.8.15(b),Fig.8.15(a) The number of theoretical plates 3,Fig.8.15(b) 5,非理想的完全互溶雙液系,(1)對拉烏爾定律發(fā)生偏差,由于某一組分本身發(fā)生分子締合或A、B組分混合時有相互作用，使體積改變或相互作用力改變，都會造成某一組分對拉烏爾定律發(fā)生偏差，這偏差可正可負

16、。,如圖所示，是對拉烏爾定律發(fā)生正偏差的情況，虛線為理論值，實線為實驗值。真實的蒸氣壓大于理論計算值。,非理想的完全互溶雙液系,如果把它對應(yīng)的氣相組成線也畫出來，分別得到對應(yīng)的p-x(y)圖和T-x(y)圖，這時液相線已不再是直線。,發(fā)生負偏差的情況與之類似，只是真實的蒸氣壓小于理論計算值，液相線也不是直線。,非理想的完全互溶雙液系,(2)正偏差在p-x圖上有最高點,由于A，B二組分對拉烏爾定律的正偏差很大，在p-x圖上形成最高點，如左圖。,在p-x圖上有最高點者，在T-x圖上就有最低點，這最低點稱為最低恒沸點（minimum azeotropic point）,計算出對應(yīng)的氣相的組成，分別畫

17、出p-x(y)和T-x(y)圖，如(b)，(c)所示。,非理想的完全互溶雙液系,最低恒沸混合物,在T-x（y）圖上，處在最低恒沸點時的混合物稱為最低恒沸混合物（Low-boiling azeotrope）。它是混合物而不是化合物，它的組成在定壓下有定值。改變壓力，最低恒沸點的溫度也改變，它的組成也隨之改變。,屬于此類的體系有： 等。在標準壓力下， 的最低恒沸點溫度為351.28K，含乙醇95.57 。,非理想的完全互溶雙液系,具有最低恒沸點的相圖可以看作由兩個簡單的T-x（y）圖的組合。在組成處于恒沸點之左，精餾結(jié)果只能得到純B和恒沸混合物。組成處于恒沸點之右，精餾結(jié)果只能得到恒沸混合物和純A

18、 。,對于 體系，若乙醇的含量小于95.57，無論如何精餾，都得不到無水乙醇。只有加入分子篩等吸水劑，使乙醇含量超過95.57，再精餾可得無水乙醇。,非理想的完全互溶雙液系,（3）負偏差在p-x圖上有最低點,由于A，B二組分對拉烏爾定律的負偏差很大，在p-x圖上形成最低點，如圖(a)所示。,在p-x圖上有最低點，在T-x圖上就有最高點，這最高點稱為最高恒沸點（maximum azeotropic point）,計算出對應(yīng)的氣相組成，分別畫出p-x(y)圖和T-x(y)圖。如圖(b)，(c)所示。,非理想的完全互溶雙液系,最高恒沸點混合物,在T-x(y)圖上，處在最高恒沸點時的混合物稱為最高恒沸

19、混合物（high-boiling azeotrope）。,它是混合物而不是化合物，它的組成在定壓下有定值。改變壓力，最高恒沸點的溫度會改變，其組成也隨之改變。,屬于此類的體系有：等。在標準壓力下，的最高恒沸點溫度為381.65 K，含HCl 20.24，分析上常用來作為標準溶液。,Fig.8.18 The distillation of (a) two immiscible liquids can be regarded as (b) the joint distillation of the separated components, and boiling occurs when the

20、sum of the partial pressures equal the external pressure.,(c)Immiscible liquids 不互溶的雙液系,(c)Immiscible liquids 不互溶的雙液系,Steam distillation 水蒸氣蒸餾,以水-溴苯體系為例，兩者互溶程度極小，而密度相差極大，很容易分開，圖中是蒸氣壓隨溫度變化的曲線。,由表可見，在溴苯中通入水氣后，雙液系的沸點比兩個純物的沸點都低，很容易蒸餾。由于溴苯的摩爾質(zhì)量大，蒸出的混合物中溴苯含量并不低。,不互溶的雙液系,餾出物中兩組分的質(zhì)量比計算如下： A（水），B（有機物）,雖然 小，但

21、 大，所以 也不會太小。 為蒸餾出單位質(zhì)量有機物所需水蒸氣 的質(zhì)量，稱為水蒸氣的消耗系數(shù)，此系數(shù) 越小，表示水蒸氣蒸餾的效率越高。,完全不互溶系統(tǒng)的溫度組成圖,T-x圖 a：純A的沸點； b：純B的沸點； aE、bE：氣相線； aM、bN：液相線。 aEb以上：g； aME：A（l）-g bNE：B（l）-g MNAB：A（l）- B（l）,E點：Azeotropic point共沸點 A（l）+ B（l） g， 三相共存， F = 0，T、組成不變，三相組成分別為xM、xN、xE。 MN：三相平衡線,完全不互溶系統(tǒng)的溫度組成圖,部分互溶的雙液系,體系在常溫下只能部分互溶，分為兩層。,B點溫度

22、稱為最高臨界會溶溫度（upper critical solution temperature） 。溫度高于 ，水和苯胺可無限混溶。,下層是水中飽和了苯胺，溶解度情況如圖中左半支所示；上層是苯胺中飽和了水，溶解度如圖中右半支所示。升高溫度，彼此的溶解度都增加。到達B點，界面消失，成為單一液相。,部分互溶的雙液系,帽形區(qū)外，溶液為單一液相，帽形區(qū)內(nèi)，溶液分為兩相。,會溶溫度的高低反映了一對液體間的互溶能力，可以用來選擇合適的萃取劑。,所有平均值的連線與平衡曲線的交點為臨界會溶溫度。,在373 K時，兩層的組成分別為A和A”，稱為共軛層（conjugate layers），A和A”稱為共軛配對點。

23、是共軛層組成的平均值。,在 溫度（約為291.2K）以下，兩者可以任意比例互溶，升高溫度，互溶度下降，出現(xiàn)分層。,部分互溶的雙液系,TB最低會溶溫度,水-三乙基胺的溶解度圖如圖所示。,以下是單一液相區(qū)，以上是兩相區(qū)。,部分互溶的雙液系,同時具有最高、最低會溶溫度,如圖所示是水和煙堿的溶解度圖。,在最低會溶溫度 (約334 K)以下和在最高會溶溫度 (約481K)以上，兩液體可完全互溶，而在這兩個溫度之間只能部分互溶。,形成一個完全封閉的溶度曲線，曲線之內(nèi)是兩液相區(qū)。,部分互溶的雙液系,不具有會溶溫度,乙醚與水組成的雙液系，在它們能以液相存在的溫度區(qū)間內(nèi)，一直是彼此部分互溶，不具有會溶溫度。,部

24、分互溶系統(tǒng)的溫度組成圖,三相點E點：共沸點，即兩個液相同時沸騰產(chǎn)生氣相。 l1 + l2 g，F(xiàn) = 2-3+1 = 0， T、組成不變，三相組成分別為xM、xN、xE。 此時溫度為共沸溫度,（1）氣相組成位于兩液相組成之間的系統(tǒng) a純B的沸點；b純A的沸點 aE、bE氣相線；aM、bN液相線 aEb以上g ; aBFM-l1和bAGN-l2 FM、GN溶解度曲線 aME和bNEl-g；MNGFl1-l2,PMN：三相線， l2 g+l1， F = 2-3+1 = 0， T、組成不變，三相組成分別為xM、xN、xP。,氣相組成位于兩液相組成的同一側(cè)的系統(tǒng) a純B的沸點；b純A的沸點 aP、bP

25、-氣相線；aN、bM-液相線 FN、GM溶解度曲線 aPb以上g；aBFN-l1和bMGA-l2 aNP和bMPl-g； MNFGl1-l2,部分互溶系統(tǒng)的溫度組成圖,二組分固態(tài)不互溶系統(tǒng)液固平衡相圖,(a) Eutectics ( 低共熔),The isopleth at e in Fig.8.29 corresponds to the eutectic composition ,the mixture with the lowest melting point. See fig,8.30,Fig.8.30,下以Bi - Cd 系統(tǒng)為例，說明如何繪制冷卻曲線及相圖,二組分固態(tài)互溶系統(tǒng)的液固平

26、衡相圖-,固態(tài)混合物（固溶體）或固態(tài)溶液 兩物質(zhì)形成以分子、原子或離子尺度相互均勻混合的固相。 固態(tài)完全互溶系統(tǒng)： 兩物質(zhì)具有同種晶型，分子、原子或離子大小相近，一種物質(zhì)晶體中的粒子可被另一種物質(zhì)的粒子以任何比例取代時，可形成。 固態(tài)部分互溶系統(tǒng)： 兩物質(zhì)液態(tài)完全互溶，固態(tài)相互溶度是有限而且不同，（ A 在 B中的溶解度與 B 在 A 中溶解度不同），形成兩種平衡共存的固態(tài)共軛溶液。 填隙型固態(tài)溶液：溶質(zhì)粒子填入到溶劑晶體空隙中的固態(tài)溶液； 取代型固態(tài)溶液：溶質(zhì)粒子代替了溶劑晶體的相應(yīng)粒子的固態(tài)溶 液。,固溶體的種類,部分互溶固溶體的種類,取代型 兩種組分粒子(分子、原子、離子 )大小接近，在

27、晶格中互相取代而形成。如: Au-Ag, Ni-Cu。 鑲嵌型 兩種組分的粒子尺度相差較大，由小粒子鑲嵌在大粒子晶格的空隙里而形成。如：Fe - C,Ni - C。,1.固態(tài)完全互溶系統(tǒng)的相圖,圖中虛線表示液態(tài)混合物凝固點與組成的關(guān)系,稱為液相線或凝固點曲線。下面的實線表示固態(tài)混合物熔點與其組成的關(guān)系，稱為固相線或熔點曲線。 液相線以上為液相區(qū)，固相線以下為固相區(qū)，液相線與固相線間為兩相平衡共存區(qū)。 將狀態(tài)點為 a 的液態(tài)混合物冷卻降溫到溫度 t1時，系統(tǒng)點到達,液相線上的 L1點，便有固相析出，此固相不是純物質(zhì)，而是固 態(tài)混合物，其相點為 S1。繼續(xù)冷卻，溫度從 t1 降到 t2 的過程中，

28、,不斷又有固相析出，液相點沿液相線由 L1 點變至 L2 點，固相點相應(yīng)的沿固相線由 S1 點變至 S2 點。在 t2 溫度下系統(tǒng)狀態(tài)點與固相點重合為 S2。液相消失，系統(tǒng)完全凝固，最后消失的一滴液相組成為 L2 。如圖右側(cè)。,以上系統(tǒng)的特點為固態(tài)混合物的熔點在兩純組分的熔點之間。,二組分固態(tài)完全互溶系統(tǒng)相圖還具有最低熔點與最高熔點的兩種類型。它們與具有最低恒沸點或最高恒沸點的二組分氣-液平衡的溫度-組成圖有類似形狀。其中，具有最高熔點的系統(tǒng)較少。,2.固態(tài)部分互溶系統(tǒng),二組分固態(tài)部分互溶系統(tǒng)的相圖可分為兩類:,(1)系統(tǒng)有一低共熔點,圖中 代表 B 溶于 A中的固態(tài)溶液， 代表 A 溶于 B

29、 中的固態(tài)溶液。S1S2 為三相線，液、固()、固()三相共存，三個相點分別為 L，S1和 S2。其所對應(yīng)的溫度為低共熔點。,系統(tǒng)總組成介于 S1及 S2 所對應(yīng)的組成之間，樣品冷卻時通過三相線。狀態(tài)點為 a 的樣品冷卻到 b 點時，開始,(2)系統(tǒng)有一轉(zhuǎn)變溫度,的固態(tài)溶液 。此時液相呈三相平衡， F2 3 + 1 = 0，溫度不再改變，此溫度稱為轉(zhuǎn)變溫度。液相消失后，剩余的 相與轉(zhuǎn)變成的 相成兩相平衡。cd 段為兩共軛固態(tài)溶液的降溫過程，兩相的組成隨溫度變化。,若樣品的組成在 L 與 S1 間，在c 也是三相平衡， (S2) + l(L) (S1) 但結(jié)果是 消失，只剩液相與 相。反之，若有

30、固態(tài)樣品 d 加熱，則不到轉(zhuǎn)變溫度 相就會熔化。若有固態(tài)樣品e 加熱，則超過轉(zhuǎn)變溫度 相也不會熔化。,屬于這一類的系統(tǒng)有：Pt - W, AgCl - LiCl 等。,我們也可看到，這兩種固態(tài)部分互溶系統(tǒng)與二組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)的相似之處：,生成化合物的二組分凝聚系統(tǒng)相圖,若兩種物質(zhì)反應(yīng)生成第三種物質(zhì)，有化學(xué)平衡存在，所以： 組分數(shù) C = S R R = 3 1 0 = 2， 仍為二組分系統(tǒng)。 若兩物質(zhì)的數(shù)量比正好使之全部生成化合物，則又多一個濃度限制條件， C =S R R = 3 1 1 = 1， 就成為單組分系統(tǒng)。,按生成化合物的穩(wěn)定性，分為兩類討論。,生成穩(wěn)定化合物系統(tǒng)(Stable

31、 compounds),此圖可以看成是由兩個相圖組合而成，一個是 A - C 系統(tǒng)相圖，另一個是 C - B 系統(tǒng)相圖。兩相圖均是具有低共熔點的固態(tài)不互溶系統(tǒng)相圖。 Mg - Si 系統(tǒng)也屬于這種類型。Mg 與 Si 可形成組成為 Mg2Si 的穩(wěn)定化合物。且與 Mg 和 Si 在固態(tài)時完全不互溶。,有時，兩種物質(zhì)可生成兩種或兩種以上的穩(wěn)定化合物。這時，看上去，相圖要復(fù)雜一些，但是基本上仍可將它分解成幾個簡單相圖來分析。,形成穩(wěn)定水合物的相圖,與 能形成三種穩(wěn)定的水合物，即, , ,它們都有自己的熔點。,純硫酸的熔點在283 K左右，而與一水化合物的低共熔點在235 K，所以在冬天用管道運送硫

32、酸時應(yīng)適當稀釋，防止硫酸凍結(jié)。,這張相圖可以看作由4張簡單的二元低共熔相圖合并而成。如需得到某一種水合物，溶液濃度必須控制在某一范圍之內(nèi)。,生成不穩(wěn)定化合物系統(tǒng)(Unstable compound),所謂的不穩(wěn)定化合物，是指一種固體化合物，當它熔化時分解為一液體及另一固體物質(zhì)。所生成的液體的組成與原來的不穩(wěn)定化合物組成不同。也稱不穩(wěn)定化合物，有不相合熔點 (Incongruent melting point)。,生成不穩(wěn)定化合物系統(tǒng)中最簡單的系統(tǒng)是兩物質(zhì)A、B只生成一種不穩(wěn)定化合物 C，且 C與 AB 均在固態(tài)時完全不互溶。如右圖。,將固體化合物 C 加熱，系統(tǒng)點由 C 垂直上移至 S1所對應(yīng)溫度時，分解為固體 B 和溶