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1、第二章第二章 地下水化學(xué)地下水化學(xué)成分的形成作用成分的形成作用第四節(jié)第四節(jié) 氧化還原反應(yīng)與平衡氧化還原反應(yīng)與平衡水溶液中任何一種組分失去的電子,必然被另一種組水溶液中任何一種組分失去的電子,必然被另一種組分所得到。我們把物質(zhì)失去電子的過程定義為氧化,分所得到。我們把物質(zhì)失去電子的過程定義為氧化,把物質(zhì)得到電子的過程定義為還原,氧化還原反應(yīng)是把物質(zhì)得到電子的過程定義為還原,氧化還原反應(yīng)是指在反應(yīng)物與生成物之間存在電子轉(zhuǎn)移的化學(xué)反應(yīng)。指在反應(yīng)物與生成物之間存在電子轉(zhuǎn)移的化學(xué)反應(yīng)。在水文地球化學(xué)研究中,氧化還原條件直接或間接地在水文地球化學(xué)研究中,氧化還原條件直接或間接地控制著許多元素的遷移特性;當(dāng)
2、有機污染物被釋放到控制著許多元素的遷移特性;當(dāng)有機污染物被釋放到土壤或含水層中時將引發(fā)一系列的氧化還原反應(yīng);地土壤或含水層中時將引發(fā)一系列的氧化還原反應(yīng);地下水污染的許多治理方法都依賴于含水層中的微生物下水污染的許多治理方法都依賴于含水層中的微生物對有機污染物的氧化或還原,這一過程通常被稱為生對有機污染物的氧化或還原,這一過程通常被稱為生物降解;如果沒有氧化還原反應(yīng)的知識,則很難深入物降解;如果沒有氧化還原反應(yīng)的知識,則很難深入理解一些污染水文地質(zhì)問題。理解一些污染水文地質(zhì)問題。第四節(jié)第四節(jié) 氧化還原反應(yīng)與平衡氧化還原反應(yīng)與平衡n一、電化學(xué)的基本概念一、電化學(xué)的基本概念l1. 電化學(xué)研究對象電
3、化學(xué)研究對象 電化學(xué)是研究電能和化學(xué)能之間相互轉(zhuǎn)化電化學(xué)是研究電能和化學(xué)能之間相互轉(zhuǎn)化及轉(zhuǎn)化過程中有關(guān)規(guī)律的科學(xué)。及轉(zhuǎn)化過程中有關(guān)規(guī)律的科學(xué)。一、電化學(xué)的基本概念一、電化學(xué)的基本概念n 電化學(xué)的用途電化學(xué)的用途n電解:精煉和冶煉有色金屬和稀有金屬;電解法制備化工原料;電鍍法保護和美化金屬;氧化著色等。n電池:汽車、宇宙飛船、照明、通訊、生化和醫(yī)學(xué)等方面都要用不同類型的化學(xué)電源。n電分析n生物電化學(xué)2.電極電位電極電位n對于下述的電極反應(yīng):對于下述的電極反應(yīng):n一、電化學(xué)的基本概念一、電化學(xué)的基本概念REDneOX根據(jù)能斯特方程,其電極電位為:根據(jù)能斯特方程,其電極電位為:OXREOnFRTEE
4、hlg303. 2式中:式中:F為法拉第常數(shù);為法拉第常數(shù);R為摩爾氣體常數(shù);為摩爾氣體常數(shù);n為得失為得失電子的數(shù)目;電子的數(shù)目;E 為標準電極電位,即電極中氧化鈦物為標準電極電位,即電極中氧化鈦物質(zhì)和還原態(tài)物質(zhì)的濃度均等于質(zhì)和還原態(tài)物質(zhì)的濃度均等于1時的電極電位。時的電極電位。2.電極電位電極電位nE 為標準電極電位,即電極中氧化鈦物質(zhì)和還為標準電極電位,即電極中氧化鈦物質(zhì)和還原態(tài)物質(zhì)的濃度均等于原態(tài)物質(zhì)的濃度均等于1時的電極電位。時的電極電位。電極電位反映了電極中氧化態(tài)和還原態(tài)物質(zhì)得失電子電極電位反映了電極中氧化態(tài)和還原態(tài)物質(zhì)得失電子能力的相對強弱。電極電位越高,電極中氧化態(tài)物質(zhì)能力的相
5、對強弱。電極電位越高,電極中氧化態(tài)物質(zhì)得到電子的能力越強,還原態(tài)物質(zhì)越不容易失去電子;得到電子的能力越強,還原態(tài)物質(zhì)越不容易失去電子;電極電位越低,電極中氧化態(tài)物質(zhì)得到電子的能力越電極電位越低,電極中氧化態(tài)物質(zhì)得到電子的能力越弱,還原態(tài)物質(zhì)越容易失去電子弱,還原態(tài)物質(zhì)越容易失去電子 。3.氧化還原電位氧化還原電位 n在標準狀態(tài)下處于同一水溶液中時,將發(fā)生下述的在標準狀態(tài)下處于同一水溶液中時,將發(fā)生下述的氧化還原反應(yīng):氧化還原反應(yīng): Br2+2Fe2+2Br-+2Fe3+ 電流是從電流是從Br2流向流向Fe2+的的,電流之所以能夠發(fā)生,是因為電流之所以能夠發(fā)生,是因為有電位差的存在,在該反應(yīng)中的
6、電位差等于電極有電位差的存在,在該反應(yīng)中的電位差等于電極Br2 Br-的電位減去電極的電位減去電極Fe3+ Fe2+的電位的電位 反應(yīng)的電位差反應(yīng)的電位差Eh等于:等于: 222232ln2FeBrFeBrFRTEEh氧化還原電位氧化還原電位4.電子活度及其與電極電位的關(guān)系電子活度及其與電極電位的關(guān)系 n電子活度電子活度pE與與Eh的關(guān)系可根據(jù)電極反應(yīng)達到平衡的關(guān)系可根據(jù)電極反應(yīng)達到平衡狀態(tài)時的平衡常數(shù)表達式來推導(dǎo)狀態(tài)時的平衡常數(shù)表達式來推導(dǎo) 電子活度電子活度pE與與Eh之間得關(guān)系為:之間得關(guān)系為:EhRTFpE303. 2在標準狀態(tài)下有:在標準狀態(tài)下有:pEEEKnpE059. 089.16
7、lg1pE 為標準電子活度為標準電子活度 ,電子活度也是一個反映電極中氧化態(tài)電子活度也是一個反映電極中氧化態(tài)和還原態(tài)物質(zhì)得失電子能力相對強弱的量。和還原態(tài)物質(zhì)得失電子能力相對強弱的量。 二、氧化還原強度及水的穩(wěn)定場二、氧化還原強度及水的穩(wěn)定場對于電極對于電極Zn2+Zn、Fe2+Fe、H+H2、Cu2+Cu、Fe3+Fe2+、O2H2O、Cl-Cl2,按照,按照pE 可繪制出可繪制出標準電子活度圖標準電子活度圖 n在標準狀態(tài)下,電極的在標準狀態(tài)下,電極的pE 越大,其氧越大,其氧化態(tài)物質(zhì)得到電子的能力越強,是強氧化態(tài)物質(zhì)得到電子的能力越強,是強氧化劑;電極的化劑;電極的pE 越小,其還原態(tài)物質(zhì)
8、越小,其還原態(tài)物質(zhì)越容易失去電子,是強還原劑。越容易失去電子,是強還原劑。 二、氧化還原強度及水的穩(wěn)定場二、氧化還原強度及水的穩(wěn)定場n當(dāng)這些電極處于同一體系中時,僅根據(jù)當(dāng)這些電極處于同一體系中時,僅根據(jù)pE 來判斷,來判斷,當(dāng)體系中有充足的當(dāng)體系中有充足的Cl2含量時,位于圖含量時,位于圖2-4-1上方的上方的Zn為體系中最強的還原劑,首先與為體系中最強的還原劑,首先與Cl2反應(yīng),使反應(yīng),使Cl2還原還原為為Cl-,Zn則被氧化為則被氧化為Zn2+;然后;然后Cl2依次與依次與Fe、H2、Cu和和Fe2+反應(yīng),使其發(fā)生氧化,當(dāng)反應(yīng),使其發(fā)生氧化,當(dāng)Fe2+的量仍然不足的量仍然不足時,時,Cl2
9、將使將使H2O中的氧發(fā)生氧化,從而使中的氧發(fā)生氧化,從而使H2O轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化為為O2,即這時,即這時H2O已經(jīng)不穩(wěn)定了,它通過下述的反已經(jīng)不穩(wěn)定了,它通過下述的反應(yīng)轉(zhuǎn)化成了應(yīng)轉(zhuǎn)化成了O2:2H2O = O2 + 4H+ + 4e 二、氧化還原強度及水的穩(wěn)定場二、氧化還原強度及水的穩(wěn)定場當(dāng)有充足的當(dāng)有充足的Zn而而Cl2含量不足時,含量不足時,Zn首先與首先與Cl2反應(yīng),反應(yīng),使使Cl2還原為還原為Cl-;然后;然后Zn依次與依次與O2、Fe3+和和Cu2+反應(yīng),反應(yīng),使其還原,當(dāng)使其還原,當(dāng)Cu2+的量仍然不足時,的量仍然不足時,Zn將使水中的將使水中的H+還原,從而使還原,從而使H2O轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化
10、為H2,即這時,即這時H2O也變得不穩(wěn)也變得不穩(wěn)定了,它通過下述的反應(yīng)轉(zhuǎn)化成了定了,它通過下述的反應(yīng)轉(zhuǎn)化成了H2:2H+ + 2e = H2 二、氧化還原強度及水的穩(wěn)定場二、氧化還原強度及水的穩(wěn)定場n在在1atm ,25條件下,水穩(wěn)定場的上限取決于水條件下,水穩(wěn)定場的上限取決于水與氧氣之間的平衡:與氧氣之間的平衡: eHOOH44222pHPpEO 24178.20pHPEhO059. 0lg4059. 023. 12 pHEh059. 023. 1 PO2 = 1由此式在由此式在pH-Eh圖上可得到一條斜線圖上可得到一條斜線 n在一個大氣壓,在一個大氣壓,25條件下,水穩(wěn)定場的下限取條件下,
11、水穩(wěn)定場的下限取決于以下平衡:決于以下平衡:)(222氣HeHpHEh059. 0Plg4059. 02H pHEh059. 0 PH2 HCO3- H2BO3- SO42- Cl- NO3-PO43-易于被高嶺土吸附;易于被高嶺土吸附;硅質(zhì)膠體易吸附硅質(zhì)膠體易吸附PO43-、AsO42-,不吸附,不吸附SO42-、Cl-和和NO3-;隨著土壤中鐵的氧化物及氫氧化物的增加,隨著土壤中鐵的氧化物及氫氧化物的增加,F(xiàn)-、SO42-、Cl-的吸附量增加。的吸附量增加。 (2)陽離子交換)陽離子交換影響陽離子吸附親合力的因素:影響陽離子吸附親合力的因素:對于同價離子,吸附親合力隨離子半徑的增加而對于同
12、價離子,吸附親合力隨離子半徑的增加而增加;離子半徑越小,吸附親合力越低增加;離子半徑越小,吸附親合力越低一般來說,高價離子的吸附親合力高于低價離子一般來說,高價離子的吸附親合力高于低價離子的吸附親合力的吸附親合力H+Rb+Ba2+Sr2+Ca2+Mg2+NH4+K+Na+Li其中,其中, H+是例外是例外弗里因德里克吸附等溫線弗里因德里克吸附等溫線(1)弗里因德里克等溫吸附方程)弗里因德里克等溫吸附方程 (Freundlich Equation)S = KCn取對數(shù)形式,可變?yōu)榫€性方程取對數(shù)形式,可變?yōu)榫€性方程lg S = lgK + nlgCSC三、等溫吸附方程三、等溫吸附方程KCKCSSm
13、 1CSSKSCmmm11 蘭米爾吸附等溫線蘭米爾吸附等溫線C為為mol/L, S為為mg/kg (2)蘭米爾等溫吸附方程()蘭米爾等溫吸附方程(Langmuir Equation)該方程的線性表達式該方程的線性表達式(3)BET等溫吸附方程等溫吸附方程BET理論認為固體表面吸附了第一層分子后,由于范理論認為固體表面吸附了第一層分子后,由于范德華力的作用,還可以發(fā)生多分子層吸附。故德華力的作用,還可以發(fā)生多分子層吸附。故BET理論又稱為多分子層吸附理論。理論又稱為多分子層吸附理論。Freundlich、 Langmuir和和BET等溫吸附方程均是根據(jù)等溫吸附方程均是根據(jù)氣(體)氣(體)-固(體
14、)表面的吸附模型推導(dǎo)出來的,把固(體)表面的吸附模型推導(dǎo)出來的,把這些方程應(yīng)用于液(體)這些方程應(yīng)用于液(體)-固(體)表面的吸附純粹固(體)表面的吸附純粹是經(jīng)驗性。是經(jīng)驗性。作業(yè)作業(yè)1.一供水井井深一供水井井深91.5m,含水層為含黃鐵礦的絹云母,含水層為含黃鐵礦的絹云母片巖。連續(xù)抽水片巖。連續(xù)抽水13個月,水位下降個月,水位下降36.5m,在這期,在這期間,水中間,水中SO42-濃度在濃度在13mg/L左右,變化不大。停左右,變化不大。停抽抽4個月后,再次抽水時,個月后,再次抽水時, SO42- =1330mg/L, Fe2+ =365mg/L,pH=2.5;此后,水中的;此后,水中的SO
15、42-和和Fe2+濃度不斷降低,濃度不斷降低,pH值升高。試解釋這種現(xiàn)象。值升高。試解釋這種現(xiàn)象。Acquisition and Processing of Hydrochemical Data在自然界中,單純由在自然界中,單純由H2O分子組成的化學(xué)意義上的分子組成的化學(xué)意義上的“純水純水”是不存在的。是不存在的。1、天然水都是成分復(fù)雜的多相水溶液。、天然水都是成分復(fù)雜的多相水溶液。2、地下水中存在著各種元素、氣體、有機化合物、地下水中存在著各種元素、氣體、有機化合物、膠體等膠體等3、隨著測試技術(shù)的完善,地下水中測出的元素和、隨著測試技術(shù)的完善,地下水中測出的元素和化合物種類越來越多?;衔锓N
16、類越來越多。1、首先在野外現(xiàn)場取樣,現(xiàn)場測試,水樣預(yù)處理、首先在野外現(xiàn)場取樣,現(xiàn)場測試,水樣預(yù)處理2、將水樣帶回室內(nèi),送實驗室分析、將水樣帶回室內(nèi),送實驗室分析3、獲得水質(zhì)報告、獲得水質(zhì)報告在這種報告中,通常僅有水中化學(xué)組分的含量。在這種報告中,通常僅有水中化學(xué)組分的含量。4、對這些組分進行分類、整理。、對這些組分進行分類、整理。從中提取水文地球化學(xué)信息,并揭示其蘊含之內(nèi)在的規(guī)從中提取水文地球化學(xué)信息,并揭示其蘊含之內(nèi)在的規(guī)律性。律性。獲取地下水的化學(xué)成分資料是水文地球化學(xué)工作獲取地下水的化學(xué)成分資料是水文地球化學(xué)工作的第一步的第一步一、地下水樣品的采集、保存與現(xiàn)場分析一、地下水樣品的采集、保
17、存與現(xiàn)場分析(一)采樣時間(一)采樣時間(t)旱、雨兩季取樣旱、雨兩季取樣(二)采樣地點(二)采樣地點(x,y) 直接關(guān)系到水樣直接關(guān)系到水樣的典型性或代表性的典型性或代表性 (三)取樣深度(三)取樣深度(z):在目前的地下水采樣):在目前的地下水采樣工作中,深度而言,有兩種:工作中,深度而言,有兩種: 1、不分深度的采樣、不分深度的采樣 2、分深度取樣、分深度取樣 (四)樣品的現(xiàn)場保存與分析(四)樣品的現(xiàn)場保存與分析Collection, Preservation and in-situ Analysis of Water Samples1、不分深度的采樣、不分深度的采樣 判別地下判別地下水
18、化學(xué)成水化學(xué)成分區(qū)域性分區(qū)域性變化規(guī)律變化規(guī)律及其與圍及其與圍巖的關(guān)系巖的關(guān)系時十分有時十分有用。用。 缺點:缺點:所取水樣實際上所取水樣實際上是不同成分水的是不同成分水的混合物混合物;在取樣過程中,就可能在取樣過程中,就可能導(dǎo)致出現(xiàn)導(dǎo)致出現(xiàn)混合作用混合作用。 因此,所采水樣并不能代表含水層中水的真實化學(xué)面貌,從而阻礙因此,所采水樣并不能代表含水層中水的真實化學(xué)面貌,從而阻礙了正確認識地下水水質(zhì)狀況和含水層中所發(fā)生的地球化學(xué)過程。了正確認識地下水水質(zhì)狀況和含水層中所發(fā)生的地球化學(xué)過程。 Q長濾網(wǎng)長濾網(wǎng)Q短濾網(wǎng)短濾網(wǎng)2、分深度取樣、分深度取樣濾網(wǎng)或濾網(wǎng)或長眼端頭長眼端頭測壓管測壓管A 常規(guī)測壓管
19、常規(guī)測壓管三種常用分深度取三種常用分深度取樣技術(shù)的固定裝置樣技術(shù)的固定裝置細徑細徑測壓管測壓管套管套管濾網(wǎng)濾網(wǎng)充氣栓塞充氣栓塞B 單個套管單個套管 多層測壓管多層測壓管C 單個長過濾管單個長過濾管 中栓塞取樣中栓塞取樣(四)樣品的現(xiàn)場保存與分析(四)樣品的現(xiàn)場保存與分析 當(dāng)?shù)叵滤粠е恋乇頃r,它便進入了一個與含水當(dāng)?shù)叵滤粠е恋乇頃r,它便進入了一個與含水層中不同的新的物理化學(xué)環(huán)境中,從而使其成分發(fā)層中不同的新的物理化學(xué)環(huán)境中,從而使其成分發(fā)生變化。因此,采樣送往實驗室分析之前,需要采生變化。因此,采樣送往實驗室分析之前,需要采取一系列的措施,防止取一系列的措施,防止/減緩水樣化學(xué)成分的變化。減
20、緩水樣化學(xué)成分的變化。(1)選擇和清洗容器)選擇和清洗容器(2)樣品保存(添加試劑、溫度)樣品保存(添加試劑、溫度)(3)現(xiàn)場分析)現(xiàn)場分析(4)地下水采樣所記錄的內(nèi)容)地下水采樣所記錄的內(nèi)容(1)選擇和清洗容器)選擇和清洗容器n容器選擇容器選擇高密度聚乙烯:硅、鈉、總鉀、氯化物、電導(dǎo)高密度聚乙烯:硅、鈉、總鉀、氯化物、電導(dǎo)率、率、pH和硬度和硬度玻璃容器:有機化合物和微生物玻璃容器:有機化合物和微生物塑料容器:放射性核素和大部分無機物塑料容器:放射性核素和大部分無機物琥珀色玻璃瓶:對光敏性物質(zhì)琥珀色玻璃瓶:對光敏性物質(zhì)塑料瓶:冷凍保存的樣品塑料瓶:冷凍保存的樣品不銹鋼容器:高溫或高壓樣品或痕
21、量濃度的有不銹鋼容器:高溫或高壓樣品或痕量濃度的有機物樣品機物樣品采樣瓶清洗程序采樣瓶清洗程序n以清潔劑清洗的塑料瓶或玻璃瓶以清潔劑清洗的塑料瓶或玻璃瓶 清潔劑稀水溶液和自來水清洗樣品瓶和瓶蓋清潔劑稀水溶液和自來水清洗樣品瓶和瓶蓋 用自來水徹底沖洗用自來水徹底沖洗 用適當(dāng)質(zhì)量的純水連續(xù)沖洗三次用適當(dāng)質(zhì)量的純水連續(xù)沖洗三次 徹底排干并蓋上蓋子徹底排干并蓋上蓋子n注:自動洗碟機可用于此清洗程序注:自動洗碟機可用于此清洗程序采樣瓶清洗程序采樣瓶清洗程序n以酸清洗的塑料或玻璃瓶以酸清洗的塑料或玻璃瓶 用清潔劑稀水溶液和自來水清洗樣品瓶和瓶用清潔劑稀水溶液和自來水清洗樣品瓶和瓶蓋蓋 用自來水徹底沖洗用自
22、來水徹底沖洗 用用10%硝酸溶液沖洗硝酸溶液沖洗 排除殘液后用排除殘液后用10%硝酸溶液完全充滿硝酸溶液完全充滿 加蓋并存放至少加蓋并存放至少24小時小時 倒出樣品瓶中的硝酸,用適當(dāng)質(zhì)量的水沖洗倒出樣品瓶中的硝酸,用適當(dāng)質(zhì)量的水沖洗后立即旋緊瓶蓋后立即旋緊瓶蓋n注:全自動強酸洗滌器可用于此清洗程序注:全自動強酸洗滌器可用于此清洗程序 采樣瓶清洗程序采樣瓶清洗程序n以溶劑清洗的玻璃瓶以溶劑清洗的玻璃瓶 用清潔劑稀水溶液和自來水清洗樣品瓶和瓶蓋用清潔劑稀水溶液和自來水清洗樣品瓶和瓶蓋 用自來水徹底沖洗用自來水徹底沖洗 用適當(dāng)質(zhì)量的純水連續(xù)沖洗三次并干燥用適當(dāng)質(zhì)量的純水連續(xù)沖洗三次并干燥 用適當(dāng)質(zhì)量
23、的丙酮沖洗并排空用適當(dāng)質(zhì)量的丙酮沖洗并排空 用適當(dāng)質(zhì)量的適合于特定檢測組分的溶劑沖洗、用適當(dāng)質(zhì)量的適合于特定檢測組分的溶劑沖洗、干燥后立即旋緊瓶蓋干燥后立即旋緊瓶蓋n注:所用清洗溶劑應(yīng)與被測組分所用檢測方法中使用注:所用清洗溶劑應(yīng)與被測組分所用檢測方法中使用的溶劑一致,例如萃取溶劑的溶劑一致,例如萃取溶劑(2)樣品的保存)樣品的保存金屬元素和陽離子金屬元素和陽離子 一般通過加酸(硝酸)來實現(xiàn)一般通過加酸(硝酸)來實現(xiàn)100ml水樣加入水樣加入0.7ml 65% HNO3,即可中和其堿,即可中和其堿,使其使其pH1%),微量分析,微量分析(0.011%)和痕量分析和痕量分析(0.1g或或1010
24、0ml),半微量,半微量(0.010.1g或或110ml),微微量量(0.110mg或或0.011ml ,如流動注射分析法,只需幾,如流動注射分析法,只需幾l)和超微量和超微量(0. 1mg或或1%)Conceptions on Titration Analysis(二)滴定等當(dāng)點(二)滴定等當(dāng)點(eq)和滴定終點)和滴定終點(ep) eq:當(dāng)?shù)味▌┡c被滴定物的量完全符合滴定反應(yīng)式表當(dāng)?shù)味▌┡c被滴定物的量完全符合滴定反應(yīng)式表達的化學(xué)計量關(guān)系時,滴定體系所處的平衡狀態(tài)。達的化學(xué)計量關(guān)系時,滴定體系所處的平衡狀態(tài)。 此時已加入的滴定劑體積用此時已加入的滴定劑體積用Veq表示。表示。 ep:為檢測為
25、檢測eq的到達而加入的指示劑發(fā)生顏色變化時,的到達而加入的指示劑發(fā)生顏色變化時,停止滴定的狀態(tài)點;或用儀器檢測滴定溶液的某種物理停止滴定的狀態(tài)點;或用儀器檢測滴定溶液的某種物理化學(xué)性質(zhì)(如電位、吸光度等)發(fā)生變化時所對應(yīng)的滴化學(xué)性質(zhì)(如電位、吸光度等)發(fā)生變化時所對應(yīng)的滴定體系狀態(tài)點。定體系狀態(tài)點。 停止滴定時已加入的滴定劑體積用停止滴定時已加入的滴定劑體積用Vep表示。表示。顯然,滴定終點顯然,滴定終點(ep)耗用滴定劑體積讀數(shù)是實驗測定耗用滴定劑體積讀數(shù)是實驗測定值,它與等當(dāng)點(值,它與等當(dāng)點(eq)理論值的相符程度,與所用的)理論值的相符程度,與所用的終點指示方法有關(guān)。終點指示方法有關(guān)。
26、一般把一般把Veq與與Vep間的誤差,稱為終點誤差,或滴定間的誤差,稱為終點誤差,或滴定誤差。誤差。顯然,滴定分析的準確度,一般主要取決于你是否準顯然,滴定分析的準確度,一般主要取決于你是否準確判別滴定終點。(一方面是人眼對顏色的識別;另確判別滴定終點。(一方面是人眼對顏色的識別;另一方面是指示劑的變色范圍,此范圍越窄,變色越敏一方面是指示劑的變色范圍,此范圍越窄,變色越敏稅,終點判別靈敏度越高。)稅,終點判別靈敏度越高。) (三)滴定反應(yīng)與滴定分析的操作方式(三)滴定反應(yīng)與滴定分析的操作方式 滴定反應(yīng)必須具備以下條件:滴定反應(yīng)必須具備以下條件: 反應(yīng)必須按一定的反應(yīng)式進行(有確定的化學(xué)計量關(guān)
27、系)反應(yīng)必須按一定的反應(yīng)式進行(有確定的化學(xué)計量關(guān)系) 反應(yīng)必須定量進行(通常要求達到反應(yīng)必須定量進行(通常要求達到99.9%左右)左右) 反應(yīng)速度要快(可通過加熱或加入催化劑等來加快反應(yīng))反應(yīng)速度要快(可通過加熱或加入催化劑等來加快反應(yīng)) 能夠利用指示劑或儀器檢測等簡便方法確定滴定終點。能夠利用指示劑或儀器檢測等簡便方法確定滴定終點。 凡是滿足上述要求的反應(yīng),都可用于直接滴定法,即用標準凡是滿足上述要求的反應(yīng),都可用于直接滴定法,即用標準溶液直接滴定被測物質(zhì),遇到反應(yīng)不能符合上述條件的,可溶液直接滴定被測物質(zhì),遇到反應(yīng)不能符合上述條件的,可采用返滴定法,置換滴定法、間接滴定法等多種操作方式。
28、采用返滴定法,置換滴定法、間接滴定法等多種操作方式。我們在實驗中用到的操作方式均為直接滴定法。我們在實驗中用到的操作方式均為直接滴定法。 滴定分析分類滴定分析分類1、酸堿滴定法(又稱中和法)、酸堿滴定法(又稱中和法) 以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ),用以測定酸堿物質(zhì)等。以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ),用以測定酸堿物質(zhì)等。2、絡(luò)合滴定法、絡(luò)合滴定法 以絡(luò)合反應(yīng)為基礎(chǔ),用以測定金屬離子等。如以絡(luò)合反應(yīng)為基礎(chǔ),用以測定金屬離子等。如EDTA法。法。3、沉淀滴定法、沉淀滴定法 以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ),用來測量以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ),用來測量Ag+、CN-、SCN-、鹵、鹵族離子等。如銀量法。族離子等。如銀量法。4、氧化還原滴定法:、氧化還原滴定法: 以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ),用來測定具有氧化還原性物以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ),用來測定具有氧化還原性物質(zhì)以及間接測定某些不具氧化還原性物質(zhì)的物質(zhì)。質(zhì)以及間接測定某些不具氧化還原性物質(zhì)的物質(zhì)。 1、某地下水樣分析結(jié)果如下、某地下水樣分析
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