1、第六章 鹵代烴(halo hydrocarbon)本章學(xué)習(xí)要求1、熟練掌握鹵代烴的分類和命名；2、根據(jù)鹵代烴的結(jié)構(gòu)特點，掌握鹵代 烴的化學(xué)性質(zhì)，反應(yīng)的化學(xué)活性的 差異。3、了解親核取代反應(yīng)歷程、消除反 應(yīng)歷程。親核取代反應(yīng)和消除反 應(yīng)的競爭。 鹵代烴-烴分子中的氫原子被鹵素取代后所生成的化 合物。鹵代烴是烴的衍生物。鹵代烴式：R-XAr-X鹵原子X為鹵代烴的官能團(tuán)。命名 (nomenclatune)鹵代烴鹵代烷烴鹵代烯烴鹵代炔烴鹵代芳烴甲狀腺素鹵代烷的命名 :鹵代烷烷烴分子中的氫原子被鹵素取代的產(chǎn)物 根據(jù)鹵原子所在的碳原子的不同分類為： 或 1RX 2RX 3RX * 結(jié)構(gòu)簡單的鹵代烴 溴甲烷

2、氯乙烯溴苯* 某些鹵代烴常有慣用的名稱 物理性質(zhì) （ physical property ） 化學(xué)性質(zhì) （ chemical property ） 1親核取代（nucleophilic substitution）反應(yīng) 鹵代烷的活潑順序是：RIRBrRCl，這與對應(yīng)的碳鹵鍵的可極化性順序：C-ICBrC-Cl一致。 不同結(jié)構(gòu)的鹵代烷的反應(yīng)活性：叔鹵代烷仲鹵代烷伯鹵代烷 2消除（elimination）反應(yīng) 有機(jī)分子中相鄰兩個碳原子上脫去一個簡單分子（如HX、H2O、NH3等）的同時形成不飽和雙鍵，這種反應(yīng)稱為消除反應(yīng)。 查依采夫（Saytzeff A.M.）規(guī)律:在鹵代烷消除中，鹵原子主要是和相

3、鄰含氫較少的碳原子上的氫一起脫去，即反應(yīng)生成的主要產(chǎn)物是雙鍵碳原子上有較多烴基的烯烴。 3與金屬的反應(yīng) 鹵代烷與Li、Na、K、Mg、Zn、Ag等多種金屬反應(yīng)，形成一類由金屬原子直接與碳原子相連的化合物，稱為有機(jī)金屬化合物。 格林那試劑（Grignard reagent）的生成和應(yīng)用C-Mg鍵（鎂電負(fù)性為1.2，碳為2.5） 反應(yīng)物 中間體（叔丁基溴） （叔丁基碳正離子） 親核試劑 產(chǎn)物（叔丁醇）SN1反應(yīng)速率：叔鹵代烷仲伯鹵代甲烷 = k(CH3)3CBr2雙分子歷程（SN2）分類：1乙烯基型和芳基型鹵代烴（R）H-CH=CH-X Ar-X 2烯丙基型和芳甲基型鹵代烴 （R）H-CH=CH-

4、CH2-X Ar-CH2-X 3隔離型鹵代烯烴和隔離型鹵代芳烴 （R）H-CH=CH-(CH2) n-X Ar-(CH2)n-X （n2） 乙烯基型和芳基型鹵代烴的鹵原子最不活潑，不易被 取代，與AgNO3的醇溶液即使加熱也不能發(fā)生反應(yīng)。 p - 共軛,電子云分布趨于平均化，使C-X鍵長縮 短，不易發(fā)生異裂。 這種活性的差別可以通過它們與硝酸銀的乙醇溶液的作用來鑒別。 親核取代與消除反應(yīng)的關(guān)系 1、鹵代烷結(jié)構(gòu) 2、試劑的影響 強(qiáng)堿、位阻堿或增加堿的濃度，有利于消除反應(yīng)。3、反應(yīng)條件 升高溫度有利于消除反應(yīng)。 溶劑的極性增大有利于取代反應(yīng)，不利于消除反應(yīng)。 1.某烴A的分子式為(C5H10)，它與溴水不發(fā)生反應(yīng)，在紫外線下與溴作用得B(C5H9Br)；將B與氫氧化鉀的醇溶液作用得到C(C5H8)；C經(jīng)臭氧氧化并在鋅粉存在下水解得到戊