印染廢水深度處理回用及零排放技術(shù)

1A

印染廢水深度處理回用及零排放技術(shù)

1A國(guó)家規(guī)定

有關(guān)印染廢水的相關(guān)規(guī)定和存在的問題水資源缺乏

降低成本《印染行業(yè)準(zhǔn)入條件(2010年修訂版)》規(guī)定,印染企業(yè)要“實(shí)行生產(chǎn)排水清濁分流、分質(zhì)處理、分質(zhì)回用，水重復(fù)利用率要達(dá)到35%以上?！彼Y源緊張，七大水系遭受不同程度污染，目前在全國(guó)640多個(gè)城市中,缺水城市已達(dá)300多個(gè),其中嚴(yán)重缺水城市達(dá)108個(gè)。排污費(fèi)成本逐年增加，自來水費(fèi)用上漲，印染廢水處理回用可減少排污費(fèi)用，降低用水成本。2A國(guó)家規(guī)定有關(guān)印染廢水的相關(guān)規(guī)定和存在的問題水資源缺乏印染廢水處理回用工藝印染廢水水解酸化物化混凝好氧處理UF+RO臭氧催化氧化+一體化臭氧-BAF淡水濃水石灰蘇打Fenton/PS氧化常規(guī)處理達(dá)標(biāo)排放（COD＜40mg/L，色度＜10倍）深度處理普通回用水優(yōu)質(zhì)回用水軟鹽回用水3A印染廢水處理回用工藝印染廢水水解酸化物化混凝好氧處理UF+R臭氧-BAF組合工藝臭氧-BAF組合工藝深度處理技術(shù)的出現(xiàn)解決了印染標(biāo)準(zhǔn)提標(biāo)后常規(guī)處理難穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的難題。臭氧-BAF組合工藝出水可滿足印染廢水COD＜40mg/L，色度＜10倍，不僅實(shí)現(xiàn)了印染廢水的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放，而且出水水質(zhì)滿足一般回用洗滌用水標(biāo)準(zhǔn)。鑒于印染廢水的巨大危害，國(guó)家環(huán)保部門2012年調(diào)高了印染排放標(biāo)準(zhǔn)（紡織染整工業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)GB4287-2012），直接排放標(biāo)準(zhǔn)要求COD＜60mg/L，色度＜30倍。1233COD100mg/L，色度70倍4A臭氧-BAF組合工藝臭氧-BAF組合工藝深度處理技術(shù)的出現(xiàn)解臭氧-BAF深度處理工藝Cat-O3-01、02…系列有效催化臭氧與廢水中污染物反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)·OH的高效轉(zhuǎn)化，確保臭氧利用率；保證臭氧利用完全，低于BAF池內(nèi)生化微生物的耐受力，保證微生物可有效生長(zhǎng)繁殖并去除COD。5A臭氧-BAF深度處理工藝Cat-O3-01、02…系列5A臭氧氧化與BAF領(lǐng)域相關(guān)的發(fā)明專利開發(fā)的臭氧氧化及曝氣生物濾池聯(lián)合處理工藝，已申請(qǐng)發(fā)明專利，并成功應(yīng)用于廣東省幾家大型印染企業(yè)印染廢水的深度處理回用工程中化學(xué)氧化-曝氣生物濾池聯(lián)合水處理方法（ZL200510035132.9）一體式臭氧與曝氣生物濾池水處理裝置及其方法(ZL200710028632.9)一種基于臭氧氧化和曝氣生物濾池的廢水處理裝置(ZL200810029723.9)一種用于臭氧催化氧化的陶粒催化劑的制備方法(ZL200710032553.5）一體式臭氧與曝氣生物濾池布水布?xì)庋b置(ZL201310590806.6)發(fā)明專利6A臭氧氧化與BAF領(lǐng)域相關(guān)的發(fā)明專利開發(fā)的臭氧氧化及曝氣生物濾工程應(yīng)用情況印染廢水處理領(lǐng)域(我們參與的項(xiàng)目）：日處理5000噸印染廢水成功運(yùn)行了3年的成功實(shí)例。（溢達(dá)紡織）日處理2.5萬噸系統(tǒng)已調(diào)試運(yùn)行，效果良好。（溢達(dá)紡織）日處理4萬噸的系統(tǒng)，已完成設(shè)計(jì)，正在報(bào)建。（互太紡織）日處理6萬噸的系統(tǒng)，已完成設(shè)計(jì)，正在建設(shè)。（德永佳紡織）其它公司也有未經(jīng)專利授權(quán)許可的應(yīng)用。該處理技術(shù)在其它廢水深度處理上的應(yīng)用：化學(xué)品倉(cāng)儲(chǔ)碼頭廢水、皮革廢水處理、焦化廢水處理、煉油廢水、日化廢水處理等。7A工程應(yīng)用情況印染廢水處理領(lǐng)域(我們參與的項(xiàng)目）：7A互太(番禺)紡織印染廢水深度處理工程(40000t/d)規(guī)模：40000t/d工藝：臭氧催化氧化+曝氣生物濾池配套資金：3000萬實(shí)施階段：已完成設(shè)計(jì)，正在報(bào)建8A互太(番禺)紡織印染廢水深度處理工程(40000t/d)規(guī)模9A9A廣東溢達(dá)紡織印染廢水深度處理工程(25000t/d)規(guī)模：25000t/d工藝：臭氧催化氧化+曝氣生物濾池實(shí)施階段：已經(jīng)調(diào)試運(yùn)行，處理效果良好10A廣東溢達(dá)紡織印染廢水深度處理工程(25000t/d)規(guī)模：211A11A12A12A膜法深度處理膜分離法淡水濃水回用Fenton氧化過硫酸鹽氧化石灰蘇打膜法深度處理工藝淡水直接回用，濃水由于含有難降解有機(jī)物、色度,且還含有高濃度的鹽，它不能直接回用，需經(jīng)過有效處理后排放或回用。RO膜法深度處理流程13A膜法深度處理膜分離法淡水濃水回用Fenton氧化過硫酸鹽氧化常用膜分離技術(shù)進(jìn)水雙膜法兩級(jí)過濾系統(tǒng)逐級(jí)過濾可以有效攔截廢水中的難降解有機(jī)物，色度，降低濁度及SDI值；也有使用保安過濾器代替超濾系統(tǒng)，用納濾代替反滲透系統(tǒng)。用納濾代替RO，膜對(duì)一價(jià)鹽的阻檔率低。14A常用膜分離技術(shù)進(jìn)水雙膜法兩級(jí)過濾系統(tǒng)逐級(jí)過濾可以有效攔截廢水RO出水及初級(jí)回用與高級(jí)回用對(duì)水質(zhì)的要求圖2雙膜法深度處理印染廢水COD、色度、濁度和電導(dǎo)率的去除效果項(xiàng)目pHCOD（mg/L）色度(倍)SS（mg/L）電導(dǎo)率（μS/cm）硬度（mg/L）出水6-9ND≤2.5ND≤25≤5初級(jí)6-9≤50≤25≤30/≤100高級(jí)6-9ND≤10ND≤150≤17.5由上表可以看出，RO膜法深度處理印染廢水出水不僅滿足印染回用初級(jí)用水水質(zhì)要求，而且滿足高級(jí)回用水質(zhì)要求RO處理印染廢水出水以及印染初級(jí)和高級(jí)回用水水質(zhì)RO出水以及印染初級(jí)和高級(jí)回用水水質(zhì)見下表：15ARO出水及初級(jí)回用與高級(jí)回用對(duì)水質(zhì)的要求圖2雙膜法深度處理印染廢水深度處理RO濃水存在的問題膜分離法深度處理印染廢水出水濃水由于含有一定濃度的難降解有機(jī)物、色度和高鹽度，處理困難，是印染廢水處理領(lǐng)域面臨的一個(gè)難題。膜法濃水有以下幾個(gè)特點(diǎn)：處理方式回流法（鹽的積累）直接間接排放（不達(dá)標(biāo)）蒸發(fā)濃縮(費(fèi)用太高）綜合利用Fenton聯(lián)合石灰蘇打過硫酸鹽聯(lián)合石灰蘇打16A印染廢水深度處理RO濃水存在的問題膜分離法深度處理印染廢水出印染廢水深度處理回用零排放的思考印染廢水中的鹽是染色時(shí)加入的，能否既回收水，又利用水中的鹽？用Fenton將濃水中的難降解有機(jī)物氧化，并投加石灰和蘇打分別去除濃水中的鎂、鈣硬度，達(dá)到印染廢水染色工段回用要求，保留廢水的鹽分，實(shí)現(xiàn)鹽、水的雙回用，從而實(shí)現(xiàn)印染廢水零排放。Fenton氧化法基本原理其反應(yīng)原理可用以下化學(xué)反應(yīng)方程式描述：Fe2++H2O2→Fe3++·OH+OH-Fe3++H2O2→Fe2++HO2·+H+

HO2·+H2O2→O2+H2O+·OHRH+·OH→R·+H2OR·+Fe3+→R·+Fe2+R·+O2→ROO·→CO2+H2OFenton反應(yīng)塔17A印染廢水深度處理回用零排放的思考印染廢水中的鹽是染色時(shí)加入的石灰蘇打法軟化工藝石灰蘇打軟水法就是在水中同時(shí)投加石灰和蘇打（Na2CO3）。石灰脫除水中的碳酸鹽硬度，蘇打用來脫除水中的非碳酸鹽硬度。與Na2CO3有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)由如下表示：CaSO4+Na2CO3→CaCO3↓+Na2SO4

CaCl2+Na2CO3→CaCO3↓+2NaClMgSO4+Na2CO3→MgCO3↓+Na2SO4MgCO3+Ca(OH)2→CaCO3↓+Mg(OH)2↓石灰價(jià)格低廉、來源廣泛，運(yùn)行成本低，而且可以與絮凝過程同時(shí)進(jìn)行，同時(shí)降低水中的硬度和濁度，石灰蘇打法已經(jīng)廣泛應(yīng)用于水質(zhì)硬度大的廢水軟化處理。18A石灰蘇打法軟化工藝石灰蘇打軟水法就是在水中同時(shí)投加石灰和蘇打Fenton-石灰蘇打法的處理效果總結(jié)Fenton-石灰蘇打處理印染反滲透濃水進(jìn)出水水質(zhì)見下表。Fenton-石灰蘇打處理印染反滲透濃水進(jìn)出水水質(zhì)Fenton-石灰蘇打處理印染反滲透濃水的研究結(jié)果表明，COD去除率達(dá)到68%-74%，色度去除率84%-90%，SS去除率75%-84%，硬度去除率83%-86%，出水為軟鹽水，研究重點(diǎn)是考察它能否用于染色工序，做到鹽與水的雙回收。指標(biāo)pHCOD(mg/L)色度(倍)SS(mg/L)硬度(mg/L)進(jìn)水6-980-10030-5020-30100-120出水10-12≤26≤5≤5≤17.5去除效率/68%-74%84%-90%75%-84%83%-86%19AFenton-石灰蘇打法的處理效果總結(jié)Fenton-石灰蘇打過硫酸鹽氧化聯(lián)合石灰蘇打軟化法Fenton法有時(shí)殘留少量鐵離子，故又開發(fā)了過硫酸鹽氧化法！過硫酸鹽（PS）氧化作為一種新型的高級(jí)氧化技術(shù)近年來在環(huán)境領(lǐng)域逐漸受到研究學(xué)者的關(guān)注。在常溫條件下，PS的反應(yīng)速率較慢，是一種比較穩(wěn)定的氧化劑。當(dāng)PS受到外界條件如熱、微波、過渡金屬離子作用時(shí)容易被活化，產(chǎn)生氧化性更強(qiáng)的硫酸根自由基（SO4·–），其標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位E0=2.60V，高于PS的E0=2.01V。PS在熱活化作用下容易生成硫酸根自由基，具體反應(yīng)方程式如下：pH對(duì)PS活化降解有機(jī)物有一定的影響，研究表明，酸性條件下，PS易被活化產(chǎn)生SO4?-，在堿性條件下硫酸根自由基會(huì)生成氧化能力更強(qiáng)的羥基自由基(?OH，E0=2.80V)，具體反應(yīng)方程式如下：20A過硫酸鹽氧化聯(lián)合石灰蘇打軟化法Fenton法有時(shí)殘留少量鐵離過硫酸鹽石灰蘇打處理濃水效果

Fig.4指標(biāo)pHCOD(mg/L)色度(倍)硬度(mg/L)SO42_(mg/L)進(jìn)水6-980-10030-50100-1209600出水10-12≤21.5≤5≤17.510350去除效率/74%-89%84%-90%83%-86%/過硫酸鹽-石灰蘇打處理印染反滲透濃水的處理效果見下表：過硫酸鹽-石灰蘇打處理印染反滲透濃水出水COD低于21.5mg/L，色度低于5倍，硬度低于17.5mg/L，硫酸根濃度得到提升，達(dá)到10g/L以上，應(yīng)用于染色工序，可以大大減少無機(jī)鹽的投加。過硫酸鹽-石灰蘇打處理印染反滲透濃水進(jìn)出水水質(zhì)21A過硫酸鹽石灰蘇打處理濃水效果

指標(biāo)pHCOD(mg/L)色度二種RO濃水處理方法的比較

Fig.4兩種濃水處理回用技術(shù)在有機(jī)物、色度和硬度去除效率方面基本相當(dāng)，F(xiàn)enton-石灰蘇打處理成本低于過硫酸鹽-石灰蘇打處理成本；Fenton-石灰蘇打處理過程投加鐵離子，回用前需嚴(yán)格檢測(cè)鐵離子濃度；去除效率有機(jī)物色度硬度處理成本Fenton-石灰蘇打68%-74%84%-90%83%-86%2.45元過硫酸鹽-石灰蘇打74%-89%84%-90%83%-86%7.56元

兩種濃水處理技術(shù)處理效率和處理成本比較22A二種RO濃水處理方法的比較

兩種濃水處理回用技術(shù)在有機(jī)物、色RO濃水處理得到的軟鹽水回用于染色實(shí)驗(yàn)

Fig.4在出水色度和硬度達(dá)標(biāo)的前提下，研究出水中有機(jī)物濃度對(duì)染色織物染色性能的影響；選擇活性染料（紅黃藍(lán)）進(jìn)行單色染色試驗(yàn)；以染色織物的K/S、總色差和色牢度評(píng)價(jià)織物的染色性能。利用化學(xué)氧化與軟化后的反滲透濃水進(jìn)行染色，驗(yàn)證印染廢水的RO濃水回用于染色工序的可行性。23ARO濃水處理得到的軟鹽水回用于染色實(shí)驗(yàn)

在出水色度和硬度達(dá)標(biāo)回用軟鹽水的染色實(shí)驗(yàn)小結(jié)利用不同有機(jī)物濃度的回用水進(jìn)行染色呢，綜合三個(gè)染色參數(shù)評(píng)價(jià)染色織物的染色性能，得出以下結(jié)論：回用水中有機(jī)物濃度對(duì)染色織物的染色性能有一定程度的影響；染色織物的染色性能隨回用水中有機(jī)物濃度升高而變差；經(jīng)適當(dāng)處理后的反滲透濃水可滿足印染回用要求（COD＜21.5mg/L，色度＜10倍，硬度＜17.5mg/L）;24A回用軟鹽水的染色實(shí)驗(yàn)小結(jié)利用不同有機(jī)物濃度的回用水進(jìn)行染色呢印染廢水深度處理回用零排放的思考

Fig.4印染廢水經(jīng)深度處理后可完全實(shí)現(xiàn)大部分回用；臭氧-BAF工藝深度處理印染廢水可實(shí)現(xiàn)出水COD＜40mg/L,色度＜10倍，可實(shí)現(xiàn)高標(biāo)準(zhǔn)達(dá)標(biāo)排放或初級(jí)回用要求。膜分離的淡水可有效過濾生化出水有機(jī)物、色度、SS和無機(jī)鹽等組分；它可用于高級(jí)回用，可作為鍋爐用水，甚至做純水。反滲透濃水濃水含鹽，有機(jī)雜質(zhì)等，能不能做到既回用濃水的水，又回用濃水中的鹽？25A印染廢水深度處理回用零排放的思考

印染廢水經(jīng)深度處理后可完全印染廢水深度處理回用零排放的思考濃水中的有機(jī)物，可生化性極差，只能采用化學(xué)氧化法。我們選用了二種化學(xué)氧化法！不脫除硬度也不能用，我們采用石灰蘇打法，用離子交換法，要求水中鹽的濃度低，而濃水的鹽濃度較高。反滲透濃水經(jīng)Fenton氧化-石灰蘇打處理后或PS氧化-石灰蘇打處理后可回用于染色工序，實(shí)現(xiàn)廢水與鹽的雙回用；環(huán)境問題就是經(jīng)濟(jì)問題，若RO的濃水經(jīng)蒸發(fā)，也可做到零排放，但費(fèi)用大。若以鹽水回用，則不僅減少了污染，還有經(jīng)濟(jì)效益。26A印染廢水深度處理回用零排放的思考濃水中的有機(jī)物，可生化性極差印染廢水深度處理回用

Fig.4減少了工業(yè)廢水排放量，降低了水環(huán)境壓力；降低了有機(jī)污染物、鹽的排放。環(huán)境效益經(jīng)濟(jì)效益降低了企業(yè)的排污費(fèi)用；廢水中鹽分的二次利用，減少了印染過程鹽的投加；一噸廢水可以回收10-20公斤的鹽，鹽的成本遠(yuǎn)大于濃水處理成本。27A印染廢水深度處理回用

減少了工業(yè)廢水排放量，降低了水環(huán)境壓力

印染廢水深度處理回用及零排放技術(shù)

28A

印染廢水深度處理回用及零排放技術(shù)

1A國(guó)家規(guī)定

有關(guān)印染廢水的相關(guān)規(guī)定和存在的問題水資源缺乏

降低成本《印染行業(yè)準(zhǔn)入條件(2010年修訂版)》規(guī)定,印染企業(yè)要“實(shí)行生產(chǎn)排水清濁分流、分質(zhì)處理、分質(zhì)回用，水重復(fù)利用率要達(dá)到35%以上?！彼Y源緊張，七大水系遭受不同程度污染，目前在全國(guó)640多個(gè)城市中,缺水城市已達(dá)300多個(gè),其中嚴(yán)重缺水城市達(dá)108個(gè)。排污費(fèi)成本逐年增加，自來水費(fèi)用上漲，印染廢水處理回用可減少排污費(fèi)用，降低用水成本。29A國(guó)家規(guī)定有關(guān)印染廢水的相關(guān)規(guī)定和存在的問題水資源缺乏印染廢水處理回用工藝印染廢水水解酸化物化混凝好氧處理UF+RO臭氧催化氧化+一體化臭氧-BAF淡水濃水石灰蘇打Fenton/PS氧化常規(guī)處理達(dá)標(biāo)排放（COD＜40mg/L，色度＜10倍）深度處理普通回用水優(yōu)質(zhì)回用水軟鹽回用水30A印染廢水處理回用工藝印染廢水水解酸化物化混凝好氧處理UF+R臭氧-BAF組合工藝臭氧-BAF組合工藝深度處理技術(shù)的出現(xiàn)解決了印染標(biāo)準(zhǔn)提標(biāo)后常規(guī)處理難穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的難題。臭氧-BAF組合工藝出水可滿足印染廢水COD＜40mg/L，色度＜10倍，不僅實(shí)現(xiàn)了印染廢水的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放，而且出水水質(zhì)滿足一般回用洗滌用水標(biāo)準(zhǔn)。鑒于印染廢水的巨大危害，國(guó)家環(huán)保部門2012年調(diào)高了印染排放標(biāo)準(zhǔn)（紡織染整工業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)GB4287-2012），直接排放標(biāo)準(zhǔn)要求COD＜60mg/L，色度＜30倍。1233COD100mg/L，色度70倍31A臭氧-BAF組合工藝臭氧-BAF組合工藝深度處理技術(shù)的出現(xiàn)解臭氧-BAF深度處理工藝Cat-O3-01、02…系列有效催化臭氧與廢水中污染物反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)·OH的高效轉(zhuǎn)化，確保臭氧利用率；保證臭氧利用完全，低于BAF池內(nèi)生化微生物的耐受力，保證微生物可有效生長(zhǎng)繁殖并去除COD。32A臭氧-BAF深度處理工藝Cat-O3-01、02…系列5A臭氧氧化與BAF領(lǐng)域相關(guān)的發(fā)明專利開發(fā)的臭氧氧化及曝氣生物濾池聯(lián)合處理工藝，已申請(qǐng)發(fā)明專利，并成功應(yīng)用于廣東省幾家大型印染企業(yè)印染廢水的深度處理回用工程中化學(xué)氧化-曝氣生物濾池聯(lián)合水處理方法（ZL200510035132.9）一體式臭氧與曝氣生物濾池水處理裝置及其方法(ZL200710028632.9)一種基于臭氧氧化和曝氣生物濾池的廢水處理裝置(ZL200810029723.9)一種用于臭氧催化氧化的陶粒催化劑的制備方法(ZL200710032553.5）一體式臭氧與曝氣生物濾池布水布?xì)庋b置(ZL201310590806.6)發(fā)明專利33A臭氧氧化與BAF領(lǐng)域相關(guān)的發(fā)明專利開發(fā)的臭氧氧化及曝氣生物濾工程應(yīng)用情況印染廢水處理領(lǐng)域(我們參與的項(xiàng)目）：日處理5000噸印染廢水成功運(yùn)行了3年的成功實(shí)例。（溢達(dá)紡織）日處理2.5萬噸系統(tǒng)已調(diào)試運(yùn)行，效果良好。（溢達(dá)紡織）日處理4萬噸的系統(tǒng)，已完成設(shè)計(jì)，正在報(bào)建。（互太紡織）日處理6萬噸的系統(tǒng)，已完成設(shè)計(jì)，正在建設(shè)。（德永佳紡織）其它公司也有未經(jīng)專利授權(quán)許可的應(yīng)用。該處理技術(shù)在其它廢水深度處理上的應(yīng)用：化學(xué)品倉(cāng)儲(chǔ)碼頭廢水、皮革廢水處理、焦化廢水處理、煉油廢水、日化廢水處理等。34A工程應(yīng)用情況印染廢水處理領(lǐng)域(我們參與的項(xiàng)目）：7A互太(番禺)紡織印染廢水深度處理工程(40000t/d)規(guī)模：40000t/d工藝：臭氧催化氧化+曝氣生物濾池配套資金：3000萬實(shí)施階段：已完成設(shè)計(jì)，正在報(bào)建35A互太(番禺)紡織印染廢水深度處理工程(40000t/d)規(guī)模36A9A廣東溢達(dá)紡織印染廢水深度處理工程(25000t/d)規(guī)模：25000t/d工藝：臭氧催化氧化+曝氣生物濾池實(shí)施階段：已經(jīng)調(diào)試運(yùn)行，處理效果良好37A廣東溢達(dá)紡織印染廢水深度處理工程(25000t/d)規(guī)模：238A11A39A12A膜法深度處理膜分離法淡水濃水回用Fenton氧化過硫酸鹽氧化石灰蘇打膜法深度處理工藝淡水直接回用，濃水由于含有難降解有機(jī)物、色度,且還含有高濃度的鹽，它不能直接回用，需經(jīng)過有效處理后排放或回用。RO膜法深度處理流程40A膜法深度處理膜分離法淡水濃水回用Fenton氧化過硫酸鹽氧化常用膜分離技術(shù)進(jìn)水雙膜法兩級(jí)過濾系統(tǒng)逐級(jí)過濾可以有效攔截廢水中的難降解有機(jī)物，色度，降低濁度及SDI值；也有使用保安過濾器代替超濾系統(tǒng)，用納濾代替反滲透系統(tǒng)。用納濾代替RO，膜對(duì)一價(jià)鹽的阻檔率低。41A常用膜分離技術(shù)進(jìn)水雙膜法兩級(jí)過濾系統(tǒng)逐級(jí)過濾可以有效攔截廢水RO出水及初級(jí)回用與高級(jí)回用對(duì)水質(zhì)的要求圖2雙膜法深度處理印染廢水COD、色度、濁度和電導(dǎo)率的去除效果項(xiàng)目pHCOD（mg/L）色度(倍)SS（mg/L）電導(dǎo)率（μS/cm）硬度（mg/L）出水6-9ND≤2.5ND≤25≤5初級(jí)6-9≤50≤25≤30/≤100高級(jí)6-9ND≤10ND≤150≤17.5由上表可以看出，RO膜法深度處理印染廢水出水不僅滿足印染回用初級(jí)用水水質(zhì)要求，而且滿足高級(jí)回用水質(zhì)要求RO處理印染廢水出水以及印染初級(jí)和高級(jí)回用水水質(zhì)RO出水以及印染初級(jí)和高級(jí)回用水水質(zhì)見下表：42ARO出水及初級(jí)回用與高級(jí)回用對(duì)水質(zhì)的要求圖2雙膜法深度處理印染廢水深度處理RO濃水存在的問題膜分離法深度處理印染廢水出水濃水由于含有一定濃度的難降解有機(jī)物、色度和高鹽度，處理困難，是印染廢水處理領(lǐng)域面臨的一個(gè)難題。膜法濃水有以下幾個(gè)特點(diǎn)：處理方式回流法（鹽的積累）直接間接排放（不達(dá)標(biāo)）蒸發(fā)濃縮(費(fèi)用太高）綜合利用Fenton聯(lián)合石灰蘇打過硫酸鹽聯(lián)合石灰蘇打43A印染廢水深度處理RO濃水存在的問題膜分離法深度處理印染廢水出印染廢水深度處理回用零排放的思考印染廢水中的鹽是染色時(shí)加入的，能否既回收水，又利用水中的鹽？用Fenton將濃水中的難降解有機(jī)物氧化，并投加石灰和蘇打分別去除濃水中的鎂、鈣硬度，達(dá)到印染廢水染色工段回用要求，保留廢水的鹽分，實(shí)現(xiàn)鹽、水的雙回用，從而實(shí)現(xiàn)印染廢水零排放。Fenton氧化法基本原理其反應(yīng)原理可用以下化學(xué)反應(yīng)方程式描述：Fe2++H2O2→Fe3++·OH+OH-Fe3++H2O2→Fe2++HO2·+H+

HO2·+H2O2→O2+H2O+·OHRH+·OH→R·+H2OR·+Fe3+→R·+Fe2+R·+O2→ROO·→CO2+H2OFenton反應(yīng)塔44A印染廢水深度處理回用零排放的思考印染廢水中的鹽是染色時(shí)加入的石灰蘇打法軟化工藝石灰蘇打軟水法就是在水中同時(shí)投加石灰和蘇打（Na2CO3）。石灰脫除水中的碳酸鹽硬度，蘇打用來脫除水中的非碳酸鹽硬度。與Na2CO3有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)由如下表示：CaSO4+Na2CO3→CaCO3↓+Na2SO4

CaCl2+Na2CO3→CaCO3↓+2NaClMgSO4+Na2CO3→MgCO3↓+Na2SO4MgCO3+Ca(OH)2→CaCO3↓+Mg(OH)2↓石灰價(jià)格低廉、來源廣泛，運(yùn)行成本低，而且可以與絮凝過程同時(shí)進(jìn)行，同時(shí)降低水中的硬度和濁度，石灰蘇打法已經(jīng)廣泛應(yīng)用于水質(zhì)硬度大的廢水軟化處理。45A石灰蘇打法軟化工藝石灰蘇打軟水法就是在水中同時(shí)投加石灰和蘇打Fenton-石灰蘇打法的處理效果總結(jié)Fenton-石灰蘇打處理印染反滲透濃水進(jìn)出水水質(zhì)見下表。Fenton-石灰蘇打處理印染反滲透濃水進(jìn)出水水質(zhì)Fenton-石灰蘇打處理印染反滲透濃水的研究結(jié)果表明，COD去除率達(dá)到68%-74%，色度去除率84%-90%，SS去除率75%-84%，硬度去除率83%-86%，出水為軟鹽水，研究重點(diǎn)是考察它能否用于染色工序，做到鹽與水的雙回收。指標(biāo)pHCOD(mg/L)色度(倍)SS(mg/L)硬度(mg/L)進(jìn)水6-980-10030-5020-30100-120出水10-12≤26≤5≤5≤17.5去除效率/68%-74%84%-90%75%-84%83%-86%46AFenton-石灰蘇打法的處理效果總結(jié)Fenton-石灰蘇打過硫酸鹽氧化聯(lián)合石灰蘇打軟化法Fenton法有時(shí)殘留少量鐵離子，故又開發(fā)了過硫酸鹽氧化法！過硫酸鹽（PS）氧化作為一種新型的高級(jí)氧化技術(shù)近年來在環(huán)境領(lǐng)域逐漸受到研究學(xué)者的關(guān)注。在常溫條件下，PS的反應(yīng)速率較慢，是一種比較穩(wěn)定的氧化劑。當(dāng)PS受到外界條件如熱、微波、過渡金屬離子作用時(shí)容易被活化，產(chǎn)生氧化性更強(qiáng)的硫酸根自由基（SO4·–），其標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位E0=2.60V，高于PS的E0=2.01V。PS在熱活化作用下容易生成硫酸根自由基，具體反應(yīng)方程式如下：pH對(duì)PS活化降解有機(jī)物有一定的影響，研究表明，酸性條件下，PS易被活化產(chǎn)生SO4?-，在堿性條件下硫酸根自由基會(huì)生成氧化能力更強(qiáng)的羥基自由基(?OH，E0=2.80V)，具體反應(yīng)方程式如下：47A過硫酸鹽氧化聯(lián)合石灰蘇打軟化法Fenton法有時(shí)殘留少量鐵離過硫酸鹽石灰蘇打處理濃水效果

Fig.4指標(biāo)pHCOD(mg/L)色度(倍)硬度(mg/L)SO42_(mg/L)進(jìn)水6-980-10030-50100-1209600出水10-12≤21.5≤5≤17.510350去除效率/74%-89%84%-90%83%-86%/過硫酸鹽-石灰蘇打處理印染反滲透濃水的處理效果見下表：過硫酸鹽-石灰蘇打處理印染反滲透濃水出水COD低于21.5mg/L，色度低于5倍，硬度低于17.5mg/L，硫酸根濃度得到提升，達(dá)到10g/L以上，應(yīng)用于染色工序，可以大大減少無機(jī)鹽的投加。過硫酸鹽-石灰蘇打處理印染反滲透濃水進(jìn)出水水質(zhì)48A過硫酸鹽石灰蘇打處理濃水效果

指標(biāo)pHCOD(mg/L)色度二種RO濃水處理方法的比較

Fig.4兩種濃水處理回用技術(shù)在有機(jī)物、色度和硬度去除效率方面基本相當(dāng)，F(xiàn)enton-石灰蘇打處理成本低于過硫酸鹽-石灰蘇打處理成本；Fenton-石灰蘇打處理過程投加鐵離子，回用前需嚴(yán)格檢測(cè)鐵離子濃度；去除效率有機(jī)物色度硬度處理成本Fenton-石灰蘇打68%-74%84%-90%83%-86%2.45元過硫酸鹽-石灰