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考試題類型:1簡(jiǎn)答題6*4'填空題6*1'判斷改正5*2'4名詞解釋10*3'5計(jì)算題(爆炸極限,上下限)2*5'6論述題1*20'第二章物質(zhì)性質(zhì)、物化原理與安全第一節(jié)化學(xué)物質(zhì)及其危險(xiǎn)性一、 危險(xiǎn)化學(xué)品分類1爆炸品2壓縮氣體和液化氣體3易燃液體4易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品5氧化劑和有機(jī)過氧化物6有害物品和有毒感染性物品7放射性物品8腐蝕品二、 化學(xué)物質(zhì)的危險(xiǎn)性1、 物理危險(xiǎn)爆炸性危險(xiǎn)、氧化性危險(xiǎn)、易燃性危險(xiǎn)2、 生物危險(xiǎn)

毒性危險(xiǎn)、腐蝕性和刺激性危險(xiǎn)、致癌性和致變性危險(xiǎn)3、環(huán)境危險(xiǎn)水質(zhì)污染、環(huán)境污染第二節(jié)易燃物質(zhì)的性質(zhì)和特征一、易燃物質(zhì)的性質(zhì)1、 閃點(diǎn)(必考)定義:易揮發(fā)可燃物質(zhì)表面形成的蒸汽和空氣的混合物遇火燃燒的最低溫度測(cè)定:閉杯測(cè)試儀、開杯法2、 著火點(diǎn)定義:蒸汽和空氣的混合物在開口容器中可以點(diǎn)燃并持續(xù)燃燒的最低溫度一般高于閃點(diǎn)3、 自燃溫度自燃溫度是指物質(zhì)無火源自動(dòng)起火并持續(xù)燃燒的溫度4、 爆炸范圍(爆炸極限或燃燒極限)用可燃?xì)饣驓怏w在空氣中的體積分?jǐn)?shù)表示,是可燃蒸汽或氣體與空氣中的混合物遇引爆源即能發(fā)生爆炸或燃燒的濃度范圍。其濃度范圍用爆炸下限和爆炸上限來表示。測(cè)定:常溫常壓下5、 燃燒熱(文獻(xiàn)中多給物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱)

單位質(zhì)量的物質(zhì)在25°C的氧氣中燃燒釋放的熱量。燃燒產(chǎn)物,包括水,都假定為氣態(tài)。三、 物質(zhì)易燃性評(píng)估氣體:在空氣中的燃燒極限、最大爆炸壓力、自燃溫度、爆炸混合物的類別、與基于水的滅火劑反應(yīng)的類型、最小發(fā)火能、表示爆炸性危險(xiǎn)的氧含量、完全燃燒的速率、最大安全(火焰熄滅)距離或直徑液體:蒸汽的閃點(diǎn)、著火點(diǎn)、桶裝滅火劑的最小滅火濃度、燃燒速率、燃燒過程的溫升速率固體:可燃性類別、著火點(diǎn)、自燃溫度、與基于水的滅火器反應(yīng)的類型物質(zhì):性質(zhì)及其在一定條件下應(yīng)用時(shí)隨時(shí)間變化的可能性第三節(jié)毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征一、 毒性物質(zhì)的類別粉塵、煙塵、煙霧、蒸汽、氣體二、 毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量最小致死量:使一組試驗(yàn)動(dòng)物中恰恰一個(gè)致死的單位體重的毒物量半致死量(50%致死量):使一組試驗(yàn)動(dòng)物中一半致死的毒物量四、 毒性物質(zhì)的毒性等級(jí)和危險(xiǎn)等級(jí)毒性等級(jí)“U”:未知“0”:無毒性“1”:輕度毒性

“2”:中度毒性“3”:重度毒性危險(xiǎn)等級(jí),根據(jù)物質(zhì)的半致死劑量劃分(重點(diǎn))“0”:無毒性,LD50>15g/kg“1”:實(shí)際無毒性,5g/kg<LD50<15g/kg“2”:輕度毒性,0.5g/kg<LD50<5g/kg“3”:中度毒性,50mg/kg<LD50<500mg/kg“4”:毒性,LD50<50mg/kg第四節(jié)反應(yīng)物質(zhì)的性質(zhì)和特征一、 化學(xué)物質(zhì)的反應(yīng)性能自燃性質(zhì)過氧化性質(zhì)水敏性質(zhì)二、 反應(yīng)物質(zhì)不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)因素和熱力學(xué)表征物質(zhì)不穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu)因素(p27表格重點(diǎn))表2-1農(nóng)征潛在不穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu)基團(tuán)物 冊(cè)踣構(gòu)基團(tuán)物質(zhì)—~金底乙缺金屆化合勒—Q-X次石£巖催 -三U-胺墓氧化物~Q-^NOj疊氮化合物—0—N0亞珮蟹粗—GQi—曙NX \更氮化合物—NO亞硝基化合物囂熬感代物-<100-臭氧化含物—0—N=C<sm鹽 I~CO—0—0—H弘鹵代胺—CIO,高毎馥鹽—0-0—H過氫化氫物 j—^0-~~0過亂化物

物質(zhì)不穩(wěn)定的熱力學(xué)表征Gibbs自由能變化的熱力學(xué)關(guān)系式G二AH—TAS三、反應(yīng)物質(zhì)的氧差額定義:系統(tǒng)的氧含量與系統(tǒng)中的C、H和其他可氧化元素完全氧化所需要氧量之間的差值。系統(tǒng)缺氧,氧差額為一;系統(tǒng)剩余氧,氧差額為+氧差額的概念更多的是用于孤立的化合物而非前述的反應(yīng)混合物第六節(jié)化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全二、 反應(yīng)物質(zhì)的非互容性質(zhì)概念:許多化學(xué)物質(zhì)彼此互不相容,它們必須在嚴(yán)格控制的條件下接觸,否則會(huì)生成劇毒物質(zhì)或強(qiáng)烈化學(xué)反應(yīng),甚至引起爆炸毒性危險(xiǎn)反應(yīng)危險(xiǎn)水敏性危險(xiǎn)三、 化學(xué)反應(yīng)類型及其危險(xiǎn)性1、燃燒2、氧化3、中和4、點(diǎn)解5、復(fù)分解反應(yīng)6、煅燒7、硝化第三章化工廠設(shè)計(jì)和操作安全第一節(jié)工廠的定位、選址和布局(必考)一、危險(xiǎn)和防護(hù)的一般考慮潛在的危險(xiǎn):一級(jí)危險(xiǎn)直接的危險(xiǎn):二級(jí)危險(xiǎn)三道防護(hù)線:

第一道防護(hù)線:針對(duì)一級(jí)危險(xiǎn)1) 根據(jù)主導(dǎo)的風(fēng)向,把火源置于易燃物質(zhì)可能釋放點(diǎn)的上風(fēng)口側(cè)2) 為人員、物料和車輛的流動(dòng)提供充分的通道第二道防護(hù)線:針對(duì)二級(jí)危險(xiǎn)1) 把最危險(xiǎn)的區(qū)域與人員最常在的區(qū)域隔離開2) 在關(guān)鍵部位安放滅火器材二、 工廠的定位問題基本原則:1) 有原料、燃料供應(yīng)和產(chǎn)品銷售的良好的流通條件2) 有貯運(yùn)、公用工程和生活措施等方面良好的協(xié)作環(huán)境3) 有便利的交通條件4) 靠近水量充足、水質(zhì)優(yōu)良的水源附近5) 有良好的工程地質(zhì)和水文氣象條件工廠應(yīng)避免定位在下列地區(qū):1) 發(fā)震斷層地區(qū)和基本烈度9度以上的地震區(qū);2) 厚度較大的III級(jí)自重濕陷性黃土地區(qū);3) 易遭受洪水、泥石流、滑坡等危害的山區(qū);4) 有開采價(jià)值的礦藏地區(qū)5) 對(duì)機(jī)場(chǎng)、電臺(tái)等使用有影響的地區(qū)6) 國家規(guī)定的歷史文物、生物保護(hù)和風(fēng)景游覽地區(qū)7) 城鎮(zhèn)等人口密集的地區(qū)三、 工廠選址的安全問題

1) 依據(jù)主導(dǎo)風(fēng)向,把工廠置于社區(qū)的下風(fēng)區(qū)域2) 應(yīng)確保預(yù)期的排污方法不會(huì)污染社區(qū)的飲用水3) 對(duì)工廠的主要進(jìn)出口點(diǎn)要格外小心4) 充足的水源會(huì)增強(qiáng)滅火能力5) 地形也是一個(gè)要考慮的因素,平地好6) 協(xié)調(diào)好與社區(qū)的呼應(yīng)關(guān)系四、工廠布局的安全問題工廠廠區(qū)一般可劃分為六個(gè)區(qū)塊:工藝裝置區(qū);罐區(qū);公用設(shè)施;運(yùn)輸裝卸區(qū);輔助生產(chǎn)區(qū);管理區(qū)1) 工藝裝置區(qū)(放于下風(fēng)口)加工單元可能是工廠中最危險(xiǎn)的區(qū)域加工單元應(yīng)該離開工廠邊界一定的距離,集中布置,別太擁擠加工單元應(yīng)該在廠區(qū)內(nèi)主要火源和人口密集區(qū)的下風(fēng)區(qū)2) 罐區(qū)布局有三個(gè)基本問題i罐與罐之間的間距ii罐與其他裝置的間距iii設(shè)置攔液堤所需要的面積3) 公用設(shè)施區(qū)4) 運(yùn)輸裝卸區(qū)良好的工廠布局不允許鐵路支線通過廠區(qū),把鐵路支線規(guī)劃在工廠邊緣地區(qū)解決這個(gè)問題

裝卸臺(tái)上有可能發(fā)生毒性或易燃物的濺撒,裝卸設(shè)施應(yīng)該設(shè)置在工廠的下風(fēng)區(qū)域,最好是在邊緣地區(qū)5) 輔助生產(chǎn)區(qū)(同屬于一個(gè)功能區(qū),地理位置不一定一樣p53)維修車間和研究室要遠(yuǎn)離工藝裝置區(qū)和罐區(qū)。維修車間是重要的火源,同時(shí)人員密集,應(yīng)該置于工廠的上風(fēng)區(qū)域。廢水處理裝置時(shí)工廠各處流出的毒性或易燃物匯集的終點(diǎn),應(yīng)該置于工廠的下風(fēng)遠(yuǎn)程區(qū)域。把煅燒爐置于工廠的側(cè)面風(fēng)區(qū)域;與其他設(shè)施隔開一定的距離也是可行的方案。6) 管理區(qū)主要辦事機(jī)構(gòu)應(yīng)該設(shè)置在工人的邊緣區(qū)域,并盡可能與工廠的危險(xiǎn)區(qū)隔離第二節(jié)化工工藝設(shè)計(jì)P54三、過程物料的安全評(píng)價(jià)分類:過程內(nèi)物料、過程輔助物料所需的典型資料:一般性說明資料、基礎(chǔ)物性資料(如J-T系數(shù))、易燃性資料、反應(yīng)性資料(如熱分解試驗(yàn))、毒性資料、暴露作用、放射性資料五、過程路線的選擇有潛在危險(xiǎn)的過程(掌握)1) 爆炸、爆燃或強(qiáng)放熱過程

2) 有粉塵或煙霧生成的過程3) 在物料的爆炸范圍或近區(qū)操作的過程4) 在高溫、高壓或冷凍條件下操作的過程5) 含有易燃物料的過程6) 含有不穩(wěn)定化合物的過程7) 含有高毒性物料的過程8) 有大量貯存壓力負(fù)荷能的過程有潛在危險(xiǎn)的操作(掌握)1) 易燃或毒性固體或氣體的蒸發(fā)和擴(kuò)散2) 可燃或毒性固體的粉碎和分散3) 易燃物質(zhì)或強(qiáng)氧化劑的霧化4) 易燃物質(zhì)和強(qiáng)氧化劑的混合5) 危險(xiǎn)化學(xué)品與惰性組分或稀釋劑的分離6) 不穩(wěn)定液體的溫度或壓力的升高第三節(jié)化工單元區(qū)域的規(guī)劃化工單元區(qū)域規(guī)劃是定出各單元邊界內(nèi)不同設(shè)備的相對(duì)物理位置一、加工單元區(qū)域的規(guī)劃(了解概念)設(shè)備配置的直線排列:?jiǎn)卧写蠖鄶?shù)塔器、筒體、換熱器、泵和主要管線直線狹長排列非直線排列設(shè)施的配置:直線排列的設(shè)備構(gòu)成了單元區(qū)域的骨架,單元的其他組件如控制室、壓縮機(jī)、反應(yīng)器、溢流槽、加熱爐等,可以設(shè)置在直線排列的兩邊

室內(nèi)裝置的配置:對(duì)于需要精確的溫度控制或需要操作者經(jīng)常觀察的情形,必須把加工單元的部分或全部置于室內(nèi)三、單元裝置和設(shè)施的安全設(shè)計(jì)(兩個(gè)概念)故障自動(dòng)保險(xiǎn):要求當(dāng)裝置、儀表或過程控制回路出現(xiàn)故障時(shí),系統(tǒng)恢復(fù)到最小危險(xiǎn)狀態(tài)二次概率設(shè)計(jì):當(dāng)操作失誤或設(shè)備出現(xiàn)故障時(shí)會(huì)啟動(dòng)備用設(shè)備,預(yù)防危險(xiǎn)出現(xiàn)或降低危險(xiǎn)的作用。(如樓道里的應(yīng)急燈)第四節(jié)壓力容器的設(shè)計(jì)、制造和檢驗(yàn)一、壓力容器概述2、非燃火壓力容器分類p67壓力容器可以粗分為蒸汽鍋爐和非燃火壓力容器兩大類按工藝功能分:1)反應(yīng)容器2)換熱容器3)分離容器4)貯運(yùn)容器按設(shè)計(jì)壓力分:低壓容器0.1-1.6、中壓容器1.6-10、高壓容器10-100、超高壓容器>100綜合分類方法(掌握):第一類:非易燃或無毒介質(zhì)的低壓容器;易燃或有毒介質(zhì)的低壓傳熱容器和低壓分離容器第二類:pV<196.2kJ、劇毒介質(zhì)的低壓容器;易燃或有毒介質(zhì)的低壓反應(yīng)容器和低壓貯運(yùn)容器;內(nèi)徑<1m的低壓廢熱鍋爐;一般介質(zhì)的中壓容器第三類:PVM196kJ、劇毒介質(zhì)的低壓容器;內(nèi)徑$1m的低壓廢熱鍋爐;中壓廢熱鍋爐;PV$490.5kJ、易燃或有毒介質(zhì)的中壓反應(yīng)容

器;PV$4905kJ、易燃或有毒介質(zhì)的低壓貯運(yùn)容器;劇毒介質(zhì)的中壓容器;高壓或超高壓容器;四、 壓力容器定期檢驗(yàn)3、壓力試驗(yàn)(耐壓試驗(yàn)、氣密性試驗(yàn))耐壓性試驗(yàn)(檢驗(yàn)容器強(qiáng)度、制造工藝質(zhì)量的綜合性試驗(yàn))和氣密性試驗(yàn)(檢驗(yàn)容器的嚴(yán)密性)應(yīng)在內(nèi)外部檢驗(yàn)合格后進(jìn)行對(duì)于氣密性試驗(yàn),達(dá)到規(guī)定的試驗(yàn)壓力后保持30min,在焊縫和連接部位涂肥皂水進(jìn)行試驗(yàn)除非特殊要求,要用液體進(jìn)行耐壓試驗(yàn)氣密性試驗(yàn)要在液壓試驗(yàn)合格后進(jìn)行五、 壓力容器安全附件(理解啥東西)安全閥、爆破片、壓力表、液位計(jì)、泄壓裝置第四章燃燒和爆炸與防火防爆安全技術(shù)第一節(jié)燃燒要素和燃燒類別一、燃燒概論(必考)定義:燃燒是可燃物質(zhì)與助燃物質(zhì)(氧或其他助燃物質(zhì))發(fā)生的一種發(fā)光發(fā)熱的氧化反應(yīng)。可燃物質(zhì)燃燒的三個(gè)基本要素:可燃物質(zhì)、助燃物質(zhì)、火源可燃物:一切可氧化的物質(zhì)。助燃物質(zhì):氧化劑。火源:能夠提供一定的溫度或熱量

為了達(dá)到防火的目的,至少要實(shí)現(xiàn)四個(gè)條件中的一個(gè)條件:1) 環(huán)境溫度保持在TO°C以下(工廠難實(shí)現(xiàn))2) 切斷大氣氧的供應(yīng)(工廠難實(shí)現(xiàn))3) 在區(qū)域內(nèi)清除任何形式的火源4) 在區(qū)域內(nèi)安裝良好的通風(fēng)設(shè)施。二、 燃燒要素1、燃料2、氧和熱3、火源(明火、電源、過熱、熱表面、自燃、火花、靜電、摩擦)三、 燃燒形式均相燃燒和非均相燃燒(理解)p92均相燃燒:可燃物質(zhì)和助燃物之間的燃燒反應(yīng)在同一相中進(jìn)行,煤氣在空氣中燃燒非均相燃燒:可燃物質(zhì)和助燃物質(zhì)并非在同相,石油在空氣中的燃燒混合燃燒和擴(kuò)散燃燒混合燃燒:可燃?xì)怏w與助燃?xì)怏w預(yù)先混合而后進(jìn)行的燃燒。爆炸一般是混合燃燒。擴(kuò)散燃燒:可燃?xì)怏w由容器或管道中噴出,與周圍的空氣(或氧氣)互相接觸擴(kuò)散而產(chǎn)生的燃燒蒸發(fā)燃燒、分解燃燒和表面燃燒蒸發(fā)燃燒:可燃液體蒸發(fā)出的可燃蒸氣的燃燒。通常液體本身并不燃燒,只是由蒸發(fā)出的蒸氣進(jìn)行燃燒。如硫磺和萘先熔融,蒸發(fā)

分解燃燒:很多固體或不揮發(fā)性液體經(jīng)熱分解產(chǎn)生的可燃?xì)怏w的燃燒。如木材和煤都是表面燃燒:當(dāng)可燃固體燃燒至分解不出可燃?xì)怏w時(shí),便沒有火焰,燃燒繼續(xù)在所剩固體的表面進(jìn)行。如金屬燃燒四燃燒類別、類型及其特征參數(shù)易燃物質(zhì)的燃燒類別(老師說有要求)按可燃物性質(zhì)分類1) A類燃燒:如木材、纖維織品、紙張等普通可燃物的燃燒2) B類燃燒:易燃石油或其他易燃液體、油脂等的燃燒3) C類燃燒:供電設(shè)備的燃燒4) D類燃燒:可燃金屬的燃燒燃燒類型及其特征參數(shù)按燃燒起因,燃燒分閃燃、點(diǎn)燃、自然三種類型1) 閃燃和閃點(diǎn)(必考)閃燃:可燃液體表面的蒸汽與空氣形成的混合氣體與火源接近時(shí)會(huì)發(fā)生瞬間燃燒,出現(xiàn)瞬間火苗或閃光。閃點(diǎn):閃燃的最低溫度為閃點(diǎn)2) 點(diǎn)燃和著火點(diǎn)點(diǎn)燃:可燃物質(zhì)在空氣充足的條件下,達(dá)到一定溫度與火源接觸即行著火,移去火源后仍能持續(xù)燃燒5min以上,這種現(xiàn)象稱為點(diǎn)燃。著火點(diǎn):點(diǎn)燃的最低溫度可燃液體的著火點(diǎn)約高于其閃點(diǎn)5-20°C,但閃點(diǎn)在100°C以下時(shí),近似相等

3)自燃和自燃點(diǎn)第二節(jié)燃燒過程和燃燒原理(p97看圖)一、 燃燒過程(掌握)燃燒誘導(dǎo)期:從理論上的自燃點(diǎn)到開始出現(xiàn)火焰的溫度(實(shí)際測(cè)得的自燃點(diǎn))的時(shí)間間隔為燃燒誘導(dǎo)期二、 燃燒活化能理論(掌握)三、 燃燒的過氧化物理論(知道)在燃燒過程中,氧首先在熱能作用下被活化而形成過氧鍵,可燃物質(zhì)與過氧鍵加和成為過氧化物。過氧化物不穩(wěn)定,容易分解甚至燃燒或爆炸四、 燃燒的連鎖反應(yīng)理論(知道p98)第三節(jié)燃燒的特征參數(shù)一、 燃燒溫度:可燃物質(zhì)燃燒所產(chǎn)生的熱量在火焰區(qū)域釋放出來,火焰溫度即燃燒溫度二、 燃燒速率p100氣體燃燒速率氣體的燃燒性能常以火焰?zhèn)鞑ニ俾蕘肀碚?,火焰?zhèn)鞑ニ俾视质且卜Q為燃燒速率。燃燒速率是指燃燒表面的火焰沿垂直于表面的方向向未燃燒部分傳播的速率。單質(zhì)氣體的燃燒速率要比化合物氣體的快?;旌先紵俾矢哂跀U(kuò)散燃燒速率。

(掌握)管道中氣體的燃燒速率與管徑有關(guān),當(dāng)管徑小于某個(gè)小的量值時(shí),火焰在管中不傳播。若管徑大于這個(gè)小的量值,火焰?zhèn)鞑ニ俾孰S管徑增加而增加,當(dāng)管徑增加到某個(gè)量值時(shí),火焰?zhèn)鞑ニ俾时悴辉僭黾?,此時(shí)即為最大燃燒速率液體燃燒速率1) 質(zhì)量速率每平方米可燃液體表面,每小時(shí)燒掉的液體的質(zhì)量。單位:kg?m-2?h-i2) 直線速率直線速率指每小時(shí)燒掉可燃液層的高度。m-h-i固體燃燒速率(知道p101)分解燃燒更快第四節(jié)爆炸及其類型一、 爆炸概述爆炸是物質(zhì)發(fā)生急劇物理、化學(xué)變化,在瞬間釋放出大量能量并伴有巨大聲響的過程二、 爆炸分類按爆炸性質(zhì)分類1) 物理爆炸2) 化學(xué)爆炸(要清楚)按爆炸速度分類:(掌握)輕爆:每秒零點(diǎn)幾米到數(shù)米的爆炸過程爆炸:每秒十米到數(shù)百米的爆炸過程轟炸:每秒一千米到數(shù)千米以上

按爆炸反應(yīng)物質(zhì)分類1) 純組元可燃?xì)怏w熱分解爆炸2) 可燃?xì)怏w混合物爆炸3) 可燃粉塵爆炸4) 可燃液體霧滴爆炸5) 可燃蒸氣云爆炸三、常見爆炸類型氣體爆炸1)純組元?dú)怏w分解爆炸具有分解爆炸特性的氣體分解石可以產(chǎn)生相當(dāng)數(shù)量的熱量在高壓下,容易引起分解爆炸的氣體,當(dāng)壓力降至某個(gè)數(shù)值時(shí),火焰便不再傳播,這個(gè)壓力稱作該氣體分解爆炸的臨界壓力,如高壓乙炔、環(huán)氧乙烷粉塵爆炸任何可燃物質(zhì),當(dāng)其成粉塵形式與空氣以適當(dāng)比例混合時(shí),被熱、火花、火焰點(diǎn)燃,都能迅速燃燒并引起嚴(yán)重爆炸。為了防止粉塵爆炸,維持清潔十分重要。屋頂下裸露的管線、橫梁和其他突出部分都應(yīng)避免積累粉塵。在多塵操作設(shè)置區(qū),如果有過頂?shù)墓芫€或其他設(shè)施,人們往往錯(cuò)誤的認(rèn)為在其下架設(shè)平滑的頂板,就可以達(dá)到防止粉塵積累的效果,除非頂板是精細(xì)安裝、特殊設(shè)計(jì),否則只會(huì)增加危險(xiǎn)。熔鹽池爆炸

事后搶救往往于事無補(bǔ)的災(zāi)難性事件,管理和操作人員對(duì)熔鹽池潛在危險(xiǎn)疏于認(rèn)識(shí)第五節(jié)爆炸極限理論與計(jì)算(必考!注意要給出上下限)二、影響爆炸極限的因素初始溫度爆炸性混合物的初始溫度越高,混合物分子內(nèi)能增大,燃燒反應(yīng)更容易進(jìn)行,則爆炸極限范圍越寬。初始?jí)毫Ρㄐ曰旌衔锍跏級(jí)毫?duì)爆炸極限影響很大。一般爆炸性混合物初始?jí)毫υ谠鰤旱那闆r下,爆炸極限范圍擴(kuò)大。(CO除外)惰性介質(zhì)或雜質(zhì)爆炸性混合物中惰性氣體含量增加,其爆炸極限范圍縮小。且對(duì)上限影響更顯著容器的材質(zhì)和尺寸容器管道直徑越小,爆炸極限范圍越小能源火花能量、熱表面積、火源與混合物的接觸時(shí)間等,對(duì)爆炸極限均有影響對(duì)于一定濃度的爆炸性混合物,都有一個(gè)引起該混合物爆炸的最低能量。濃度不同,引爆的最低能量也不同。對(duì)于給定的爆炸性物質(zhì),各種濃度下引爆的最低能量中的最小值,稱為最小引爆能量,或最小引燃能量。(老師上課考過)

光、表面活性物質(zhì)的影響三、爆炸極限的計(jì)算P112(必考)1、 鏈烷烴L=0.55Co= 1下 1+no02%Co為爆炸性氣體完全燃燒時(shí)的化學(xué)計(jì)量濃度;no為一分子可燃?xì)怏w完全燃燒時(shí)所需的氧分子數(shù);0%為空氣中氧氣的濃度2常壓下25°C的鏈烷烴在空氣中爆炸L=7?1L0.56上 下不伴有冷火焰,L=6.5L下=4.8To上計(jì)算過程:1.寫出反應(yīng)式,配平計(jì)算Co算L、L下 上2、 多組分可燃性氣體混合物的爆炸極限僅適用于各組分元間不反應(yīng)、燃燒時(shí)無催化作用的可燃性氣體混合物:Lm=100nVi=lLLm為混合氣體爆炸極限,%;Li為i組分的爆炸極限,%;V為扣除空氣組元后i組元的體積分?jǐn)?shù),%。上下限均用這個(gè)求第七節(jié)爆炸性物質(zhì)的貯存和銷毀一、 爆炸性物質(zhì)概述(要求)爆炸性物質(zhì):在一定的溫度、震動(dòng)或受其他物質(zhì)激發(fā)的條件下,能夠在極短時(shí)間內(nèi)發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),釋放出大量的氣體和熱量,并伴有巨大聲響的物質(zhì)

八類:起爆器材和起爆劑、硝基芳香類炸藥、硝酸酯類炸藥、硝化甘油類混合炸藥、混合炸藥、氯酸類混合炸藥、高氯酸鹽類混合炸藥、液氧炸藥、黑色火藥引爆能:爆炸性物質(zhì)引爆所需要的能量稱為引爆能。敏感度:爆炸性物質(zhì)在高熱、震動(dòng)、沖擊等外力作用下發(fā)生爆炸的難易程度則成為敏感度二、爆炸性物質(zhì)的銷毀除起爆器材和起爆劑以外的絕大多數(shù)爆炸性物質(zhì),推薦采用焚燒銷毀起爆器材最常用的處理方法是爆炸銷毀有些爆炸性物質(zhì)能溶于水而失去爆炸性能;還有的能與某些化學(xué)物質(zhì)反應(yīng)而分解而失效第八節(jié)燃燒和爆炸事故的調(diào)查和分析目的:1汲取教訓(xùn)2燃燒和爆炸事故(特別是規(guī)模很大時(shí)),其作用的再生實(shí)驗(yàn)耗費(fèi)巨大。必須從事故調(diào)查中得到大量信息,從很小的事故和近似失誤的調(diào)查中也可以得到有價(jià)值的信息二、事故調(diào)查程序和步驟調(diào)查程序(過一下)1) 調(diào)查授權(quán)2) 事故初步了解3) 事故前實(shí)際情況調(diào)查

4) 事故損壞檢查5) 證人探訪6) 研究和分析7) 調(diào)查報(bào)告準(zhǔn)備調(diào)查授權(quán)和事故初步了解事故前實(shí)際情況調(diào)查損壞檢查和證人探訪調(diào)查分析和報(bào)告三、燃燒和爆炸分析燃燒分析因?yàn)榧冦~熔點(diǎn)1080,雖然銅導(dǎo)線由于表面氧化會(huì)被損耗掉,一般純銅能承受燃燒的作用。鐵和鋼鐵在火災(zāi)中一般不會(huì)熔化。但結(jié)構(gòu)鋼制件在500-600之間,強(qiáng)度會(huì)嚴(yán)重惡化,產(chǎn)生驚人的扭曲變形。爆炸分析火源分析第九節(jié)火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)與防火防爆措施一、 物料的火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)氣體爆炸極限和自燃點(diǎn)是評(píng)價(jià)氣體火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性的主要指標(biāo)液體閃點(diǎn)和爆炸極限是液體火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性的主要指標(biāo)固體固體的熔點(diǎn)、著火點(diǎn)、自燃點(diǎn)、比表面積、熱分解性能等三、防火防爆措施

基本目的:降低人員傷亡和財(cái)產(chǎn)損失基本原則:預(yù)防發(fā)生、限制擴(kuò)大、滅火熄爆、防火防爆基本內(nèi)容:易燃易爆物質(zhì)的安全處理、點(diǎn)火源的安全控制易燃易爆物質(zhì)的安全處理對(duì)于易燃易爆氣體混合物,應(yīng)該避免在爆炸范圍內(nèi)加工,措施如下限制易燃?xì)怏w組分的濃度在爆炸極限以外用惰性氣體取代空氣把氧氣濃度降低至極限值以下對(duì)于易燃易爆液體,加工時(shí)應(yīng)該避免其蒸氣濃度達(dá)到爆炸極限,措施如下在液面之上施加惰性氣體覆蓋降低加工溫度,保持較低的蒸汽壓,使其無法達(dá)到爆炸濃度對(duì)于易燃易爆固體,加工時(shí)應(yīng)該避免暴熱使其蒸氣達(dá)到爆炸濃度,應(yīng)該避免形成爆炸性粉塵粉碎、研磨、篩分時(shí),施加惰性氣體覆蓋加工設(shè)備配置充分的降溫設(shè)施,迅速移除摩擦熱、撞擊熱加工場(chǎng)所配置良好的通風(fēng)設(shè)施,使易燃粉塵迅速排出不至于達(dá)到爆炸濃度第十節(jié)有火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)物質(zhì)的加工處理(了解)一、 用難燃溶劑代替可燃溶劑二、 根據(jù)燃燒性物質(zhì)的特性分別處理三、 密閉和通風(fēng)措施

四、 惰性介質(zhì)的惰化和稀釋作用五、 減壓操作六、 燃燒爆炸性物料的處理第十一節(jié)燃燒爆炸敏感性工藝參數(shù)的控制(了解)一、 反應(yīng)溫度的控制二、 物料配比和投料速度控制三、 物料成分和過反應(yīng)的控制四、 自動(dòng)控制系統(tǒng)和安全保險(xiǎn)裝置第十二節(jié)火災(zāi)和爆炸的局限化措施(了解)三、 火災(zāi)爆炸局限化布局和措施局限化工廠布局防爆泄壓措施阻止火災(zāi)爆炸擴(kuò)大化的措施第十三節(jié)滅火劑與滅火設(shè)施一、 滅火的原理及措施原理:消除可燃物或把可燃物濃度充分降低、隔絕氧氣或把氧氣量充分減少、把可燃物冷卻至燃點(diǎn)以下措施:1.抑制反應(yīng)物接觸2.減少反應(yīng)物濃度3.降低反應(yīng)物溫度4.初期滅火二、 滅火劑及其應(yīng)用水的滅火作用:

i水的蒸發(fā)潛熱較大,與燃燒物質(zhì)接觸被加熱汽化吸收大量的熱,使燃燒物質(zhì)冷卻降溫,從而減弱燃燒的強(qiáng)度。ii水遇到燃燒物后汽化生成大量的蒸汽,能夠阻止燃燒物與空氣接觸,并能稀釋燃燒區(qū)的氧,使火勢(shì)減弱。泡沫滅火劑干粉滅火劑其他滅火劑CO鹵代烴滅火劑2、補(bǔ)充:環(huán)境因子(Efactor)E二廢物質(zhì)量/目標(biāo)產(chǎn)物質(zhì)量原子經(jīng)濟(jì)性(AE)AE%=(目標(biāo)產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量/總產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量)X100%氧平衡(0B)(必考)含義:一個(gè)爆炸物能被完全氧化的程度反應(yīng)缺氧,OB為一;反應(yīng)剩余氧,OB為+;剛好反應(yīng),0B=00B=-1600(2x+y/2-z)/MM為化合物CHO的分子量XYZ越靠近OB=0,爆炸越厲害有機(jī)磷農(nóng)藥:磷酸酯、硫代磷酸酯第五章職業(yè)毒害與防毒措施第一節(jié)毒性物質(zhì)類別與有效劑量一、毒性物質(zhì)概述

毒性物質(zhì):有些物質(zhì)進(jìn)入機(jī)體后并積累到一定量后,就會(huì)與機(jī)體組織和體液發(fā)生生物化學(xué)或生物物理學(xué)作用,擾亂或破壞機(jī)體的正常生理功能,進(jìn)而引起暫時(shí)性或永久性的病變,甚至危及生命,這些物質(zhì)稱為毒性物質(zhì)。中毒:有毒物侵入機(jī)體而導(dǎo)致的病理狀態(tài)成為中毒。職業(yè)中毒:在生產(chǎn)過程中由于接觸化學(xué)毒物而引起的中毒。二、 毒物的分類按照其存在的物理狀態(tài)分類:粉塵、煙塵、煙霧、蒸汽、氣體按其生物作用分類:刺激性、腐蝕性、窒息性、麻醉性、溶血性、致敏性、致突變性、致畸胎性按其損害的系統(tǒng)分類:神經(jīng)毒性、血液毒性、肝臟毒性、腎臟毒性、全身毒性把化學(xué)性質(zhì)、用途和生物作用結(jié)合起來的分類方法八類:1.金屬鹵素及其無機(jī)化合物3.強(qiáng)酸和堿性物質(zhì)4.氧、氮、碳的無機(jī)化合物5.窒息性惰性氣體6.有機(jī)毒物7.農(nóng)藥類毒物8.燃料及中間體、合成樹脂、橡膠、纖維等。三、 毒性物質(zhì)的有效劑量p154毒性是用來表示毒性物質(zhì)的劑量與毒害作用之間關(guān)系的一個(gè)概念劑量-作用關(guān)系是指毒性物質(zhì)在生物個(gè)體內(nèi)所起作用與毒性物質(zhì)劑量之間的關(guān)系劑量-響應(yīng)關(guān)系是以試驗(yàn)動(dòng)物的死亡作為終點(diǎn),測(cè)定毒物引起動(dòng)物死亡的劑量或濃度

半數(shù)致死劑量或濃度(LD或LC),指引起全組染毒動(dòng)物半數(shù)(50%)50 50死亡的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度致死濃度和急性閾濃度之間的濃度差距:能夠反映出急性中毒的危險(xiǎn)性,差距越大,急性中毒的危險(xiǎn)性就越小急性閾濃度和慢性閾濃度之間的濃度差距:能夠反映出慢性中毒的危險(xiǎn)性,差距越大,慢性中毒的危險(xiǎn)性就越大。根據(jù)嗅覺閾或刺激閾,可估計(jì)工人能否及時(shí)發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)環(huán)境中毒性物質(zhì)的存在毒性物質(zhì)的急性中毒性危險(xiǎn)常按LD50(吸入2h的結(jié)果)進(jìn)行分級(jí)第二節(jié)毒性物質(zhì)在化工行業(yè)中的分布第三節(jié)化工常見物質(zhì)的毒性作用一、 刺激性氣體氯氣Cl、光氣C0CI、氮氧化合物NO、二氧化硫SO、氨NH2 2 x 2 3二、 窒息性氣體一氧化碳C0、氰化氫HCN、硫化氫HS(刺激性+窒息性)2三、 金屬及其化合物汞Hg、鉛Pb、鉻Cr四、 有機(jī)化合物

苯(以代謝產(chǎn)物酚引起,直接抑制造血細(xì)胞的核分裂)、硝基苯和苯胺(高鐵血紅蛋白癥)、有機(jī)氟化物(肺炎、肺水腫、中毒性心肌炎)、有機(jī)磷農(nóng)藥(大蒜樣臭味)第四節(jié)化學(xué)物質(zhì)毒性的影響因素一、化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)毒性的影響決定因素1、 碳鏈的長度對(duì)毒性有很大影響。i飽和脂肪烴類對(duì)有機(jī)體的麻醉作用隨分子中碳原子數(shù)的增加而增強(qiáng)ii對(duì)于醇類的毒性,高級(jí)醇、戊醇、丁醇大于丙醇、乙醇,但甲醇例外iii支鏈取代直鏈,毒性減弱iv碳鏈?zhǔn)孜蚕噙B成環(huán),毒性增加2、 物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)的飽和程度對(duì)其生物活性影響很大。不飽和程度越高,毒性就越大。3、 分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性和幾何異構(gòu)對(duì)毒性有影響。i對(duì)稱程度越高,毒性越大。例外:鄰硝基苯甲醛、鄰羥基苯甲醛的毒性都大于其對(duì)位異構(gòu)體ii對(duì)于幾何異構(gòu)的毒性,一般認(rèn)為順式異構(gòu)的毒性大于反式異構(gòu)體4、 有機(jī)化合物的氫取代基團(tuán)對(duì)毒性有顯著影響。i脂肪烴中以氨基或硝基取代氫原子ii苯胺中以氧、硫、羥基取代氫原子毒性都明顯增加5、 在芳香烴中

i苯環(huán)上的氫原子若被甲基或乙基取代,全身毒性減弱,而對(duì)黏膜的刺激性增加ii若被氨基或硝基取代,則有明顯形成高鐵血紅蛋白的作用iii苯乙烯的氯代衍生物的毒性隨氯原子的取代的氫原子數(shù)的增加而增加iv具有強(qiáng)酸根、氰酸根的化合物毒性較大v芳香烴衍生物的毒性大于相同碳數(shù)的脂肪烴衍生物vi醇、酯、醛類化合物的局部刺激作用依序增加二、 物理性質(zhì)對(duì)毒性的影響1、 溶解性i毒性物質(zhì)的溶解性越大,侵入人體并被人體組織或體液吸收的可能性就越大ii對(duì)于不溶于水的毒性物質(zhì),有可能溶解于脂肪和類脂質(zhì)中,可與中樞神經(jīng)系統(tǒng)中的類脂結(jié)合,表現(xiàn)出明顯的麻醉作用2、 揮發(fā)性:毒性物質(zhì)在空氣中的濃度與其揮發(fā)性有直接關(guān)系3、 分散度:分散度越大,越容易被吸入三、 環(huán)境條件對(duì)毒性的影響p1611、濃度和接觸時(shí)間毒性物質(zhì)濃度和時(shí)間的乘積Ct為常數(shù)(Haber定律),用這個(gè)概念表示毒性作用程度指數(shù)。毒性物質(zhì)的吸入量是Ct值的函數(shù)在指定的時(shí)間內(nèi),毒性作用與濃度的關(guān)系因物質(zhì)而異。i有些毒物的毒性反應(yīng)隨劑量增加而加快;

ii有些毒物的毒性反應(yīng)隨劑量增加,開始時(shí)變化緩慢,而后逐步加快;iii有些則開始時(shí)無變化,劑量增加到一定程度才出現(xiàn)明顯的中毒反應(yīng)。對(duì)于大多數(shù)毒物,毒性反應(yīng)隨劑量增加,開始變化不明顯,而后一段時(shí)間變化顯著,再往后變化則又不明顯。2、 環(huán)境溫度、濕度和勞動(dòng)強(qiáng)度溫度高,毒性物質(zhì)易揮發(fā)濕度大,會(huì)增加某些毒物的作用強(qiáng)度勞動(dòng)強(qiáng)度大能i促進(jìn)皮膚充血,汗量增加,毒物的吸收速率加快;ii耗氧增,對(duì)毒物所致的缺氧更為敏感;iii同時(shí)勞動(dòng)強(qiáng)度大使人疲勞,抵抗力降低,毒物更容易起作用。3、 多種毒物的聯(lián)合作用增強(qiáng)者稱為協(xié)同作用,減弱者則稱為拮抗作用四、個(gè)體因素對(duì)毒性的影響一般說,少年對(duì)毒物的抵抗力弱,而成年人則較強(qiáng)。女性對(duì)毒物的抵抗力比男性弱。第五節(jié)毒性物質(zhì)侵入人體途徑與毒理作用1、 經(jīng)呼吸道侵入呼吸道是生產(chǎn)性毒物侵入人體的最重要的途徑。2、 經(jīng)皮膚侵入第一道屏障:皮膚的角質(zhì)層,相對(duì)分子質(zhì)量大于300的物質(zhì)不易透過

第二道屏障:位于表皮角質(zhì)層下面的連接角質(zhì)層,能阻止水溶性物質(zhì)的通過,不能阻止脂溶性物質(zhì)的通過第三道屏障:表皮與真皮連接處的基膜。水、脂均溶的毒物易被皮膚吸收毒物經(jīng)皮膚進(jìn)入皮囊后,可以繞過表皮的屏障直接透過皮脂腺細(xì)胞和毛囊進(jìn)入真皮,再從下面向表皮擴(kuò)散。電解質(zhì)和某些重金屬,特別是汞在緊密接觸后可經(jīng)毛囊被吸收。操作中如果皮膚沾染上溶劑,可促使毒物貼附于表皮并經(jīng)毛囊被吸收。某些氣體毒物如果濃度較高,可同時(shí)通過以上兩種途徑被吸收。3、經(jīng)消化道侵入(可能性不大)腸道吸收最重要的影響因素是腸內(nèi)的堿性環(huán)境和較大的吸收面積。二、毒性物質(zhì)毒理作用1、 對(duì)酶系統(tǒng)的破壞2、 對(duì)DNA和RNA合成的干擾3、 對(duì)組織或細(xì)胞的損害在肝腎組織中,毒物的濃度總是較高,因此這些組織容易產(chǎn)生組織毒性反應(yīng)。4、 對(duì)氧的吸收、輸運(yùn)的阻斷作用第六節(jié)物質(zhì)毒性資料的應(yīng)用(不要求記,看看p166)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中,急性試驗(yàn)提供致死劑量或致死濃度;亞急性試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)毒物的作用特點(diǎn);慢性試驗(yàn)確定毒物的安全限度第七節(jié)職業(yè)中毒及其診斷過程

一、 職業(yè)中毒分類急性職業(yè)中毒2.慢性職業(yè)中毒3.亞急性職業(yè)中毒4.亞臨床型中毒二、 職業(yè)中毒特點(diǎn)職業(yè)中毒有明確的工業(yè)毒物職業(yè)接觸史,包括接觸毒物工種、工齡,以及接觸毒物的種類和方式等,都是有案可及的職業(yè)中毒具有群發(fā)性的特點(diǎn),即同車間同工種的工人接觸某種工業(yè)毒物,若有人發(fā)現(xiàn)中毒,則可能會(huì)有多人發(fā)生中毒職業(yè)中毒癥狀有特異性,即毒物會(huì)有選擇地作用于某系統(tǒng)或某器官,出現(xiàn)典型的系統(tǒng)癥狀三、 職業(yè)中毒診斷依據(jù)1、 職業(yè)史2、 勞動(dòng)衛(wèi)生調(diào)查3、 體格檢查包括癥狀、體征和實(shí)驗(yàn)室檢查。i癥狀是患者本人自我感覺到的不適感。ii體征是醫(yī)生通過望、聞、觸、叩等物理檢查能看到或感覺到的異常變化。iii實(shí)驗(yàn)室檢查也是職業(yè)中毒診斷中不可缺少的手段。第八節(jié)職業(yè)中毒的臨床表現(xiàn)一、呼吸系統(tǒng)1、窒息狀態(tài)定義:呼吸困難、口唇青紫直至呼吸停止

2、 呼吸道炎癥定義:指鼻腔、咽喉、氣管、支氣管、肺部的炎癥3、 肺水腫定義:肺間質(zhì)和肺泡液滲出,致肺組織積液、水腫二、 神經(jīng)系統(tǒng)1、 中毒性腦病定義:腦部由于中毒引起嚴(yán)重器質(zhì)性或機(jī)能性病變頭暈、頭痛、乏力、惡心、嘔吐、嗜睡、視力模糊、幻視、復(fù)視、不同程度的意識(shí)障礙、昏迷、抽搐等2、 周圍神經(jīng)炎定義:周圍神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)生結(jié)構(gòu)變化與功能障礙鉈急性中毒3、 神經(jīng)衰弱綜合癥定義:大腦皮質(zhì)功能紊亂,興奮與抑制過程失調(diào)三、 血液系統(tǒng)1、 中性粒細(xì)胞減少癥2、 高鐵血紅蛋白癥3、 再生障礙性貧血4、 心肌損害四、 消化系統(tǒng)和泌尿系統(tǒng)第九節(jié)急性職業(yè)中毒的現(xiàn)場(chǎng)搶救一、現(xiàn)場(chǎng)急救設(shè)施有劇毒物質(zhì)的工廠、車間、作業(yè)場(chǎng)所,應(yīng)設(shè)置救護(hù)室或救護(hù)站

1、 急救設(shè)備和器械(了解)2、 搶救藥劑和藥品二、 急救現(xiàn)場(chǎng)準(zhǔn)備1、 救護(hù)者防護(hù)準(zhǔn)備2、 切斷毒物來源3、 中毒者急救準(zhǔn)備在搶救抬運(yùn)過程中,不能強(qiáng)拖硬拉以防造成外傷,使病情加重。松懈患者衣領(lǐng)、腰帶、并仰臥,以保持呼吸道暢通。同時(shí)注意保暖。三、 現(xiàn)場(chǎng)搶救1、 心臟復(fù)蘇術(shù)2、 呼吸復(fù)蘇術(shù)3、 解毒和排毒措施第十節(jié)防止職業(yè)毒害的技術(shù)措施一、 替代或排除有毒或高毒物料二、 采用危害性小的工藝三、 密閉化、機(jī)械化、連續(xù)化措施四、 隔離操作和自動(dòng)控制第十一節(jié)工業(yè)毒物的通風(fēng)排毒與凈化吸收一、通風(fēng)排毒措施局部通風(fēng)局部排風(fēng)、局部送風(fēng)、局部送排風(fēng)全面通風(fēng)

全面排風(fēng)、全面送風(fēng)、全面送排風(fēng)二、 燃燒凈化法直接燃燒、熱力燃燒、催化燃燒三、 冷凝凈化方法四、 吸收和吸附的凈化方法第十二節(jié)車間空氣中毒物的測(cè)定與評(píng)價(jià)二、 空氣樣品測(cè)定法可見和紫外分光光度法(定量)紅外線吸收光譜法(定性)原子吸收分光光度法(重金屬含量)熒光分析法(周圍環(huán)境)某些物質(zhì)受到一定波長的光照后,能立即放出比入射光波長稍長的光,當(dāng)光照停止后該物質(zhì)放射的光在10-8-10-4S內(nèi)停止,這種光成為熒光。氣相色譜法(定性+定量)離子選擇電極法(測(cè)定一價(jià)的金屬或非金屬離子)快速測(cè)定法三、 勞動(dòng)環(huán)境評(píng)價(jià)測(cè)定點(diǎn)的評(píng)價(jià),是以一定時(shí)期內(nèi)該點(diǎn)樣品測(cè)定的合格率為依據(jù),合格率達(dá)到75%以上者為合格點(diǎn),否則不合格企業(yè)或車間測(cè)定點(diǎn)合格率二企業(yè)或車間的合格點(diǎn)數(shù)X100%企業(yè)或車間的測(cè)定點(diǎn)總數(shù)化工環(huán)保與安全考試部分要點(diǎn)(08化工,僅供參考)

一,名詞解釋1.燃燒:可燃物質(zhì)與助燃物質(zhì)發(fā)生的一種發(fā)光發(fā)熱的氧化反應(yīng)。2.爆炸:物質(zhì)從一種

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