第十二章含氮有機(jī)化合物第1頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二學(xué)習(xí)目標(biāo)●熟悉胺、酰胺的結(jié)構(gòu)和命名●掌握胺、酰胺的性質(zhì)，知道重要的胺和酰胺及它們的衍生物的理化性質(zhì)●了解雜環(huán)化合物的分類和生物堿的一般性質(zhì)●熟悉雜環(huán)化合物的命名、重要的雜環(huán)化合物及重要的生物堿第2頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二第一節(jié)胺一、胺的結(jié)構(gòu)、分類和命名(一)結(jié)構(gòu)胺可以看作是氨的衍生物（RNH2、R2NH、R3N）第3頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二（二）胺的分類1.根據(jù)胺分子中氮原子直接相連的烴基種類不同，可分為脂肪胺和芳香胺。脂肪胺

芳香胺第4頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二伯胺CH3CH2NH2CH3-NH-CH2CH3(CH3CH2CH2)3N仲胺叔胺2.根據(jù)與氮原子相連的烴基數(shù)目不同，胺可分為為伯胺(1°胺)、仲胺(2°胺)和叔胺(3°胺)第5頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二季銨堿季銨鹽第6頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二（三）胺的命名1.簡(jiǎn)單胺的命名是根據(jù)氮原子上所連的烴基名稱來(lái)命名，當(dāng)?shù)由纤B的烴基相同時(shí)，用中文數(shù)字“二、三”表示相同的烴基數(shù)目。若烴基不同時(shí)，則按基團(tuán)由小到大的順序?qū)懗觥＠纾罕范野芳滓冶返?頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二2．對(duì)于氮原子上連接有脂肪烴基的芳香仲胺和叔胺，常在脂肪烴基之前冠以“N-”或“N，N-”字：N-甲基苯胺N，N-二甲基苯胺

第8頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二3．對(duì)于比較復(fù)雜的胺，常以烴為母體，把氨基作為取代基來(lái)命名。例如：

2-甲基-4-氨基庚烷

3-甲氨基己烷第9頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二4.季銨鹽、季銨堿可看作是銨的衍生物來(lái)命名。NH4OH(CH3)4N+OH-(CH3)3N+(C2H5)OHNH4Cl(C2H5)4N+Cl-(CH3)3N+

(C2H5)Cl-

氫氧化銨氫氧化四甲銨氫氧化三甲基乙基銨

氯化銨氯化四乙銨氯化三甲基乙基銨第10頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二二、化學(xué)性質(zhì)氯化甲銨（或甲胺鹽酸鹽）氯化苯銨（一）堿性第11頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二（二）?；磻?yīng)

伯胺和仲胺都能與酰氯或酸酐反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)胺分子中氨基上的氫原子被?；〈甚０?。第12頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二三、重要的胺及胺的衍生物(一)苯胺苯胺為無(wú)色油狀液體，有刺激性氣味，沸點(diǎn)184℃。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。苯胺有毒。第13頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二（二）新潔爾滅新潔爾滅化學(xué)名為溴化二甲基十二烷基芐銨。常溫下為黃色膠狀體，吸濕性強(qiáng)，易溶于水和乙醇，芳香，味極苦。醫(yī)藥上常以0.1％的溶液用于皮膚和外科器械消毒。第14頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二(三)膽堿和乙酰膽堿膽堿廣泛分布于生物體內(nèi)，是卵磷脂的組成部分，在腦組織和蛋黃中含量較高。膽堿有抗脂肪肝作用。第15頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二乙酰膽堿是一種神經(jīng)遞質(zhì)，能特異性地作用于各類膽堿受體，興奮受體而引起多種生理效應(yīng)。第16頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二(四)腎上腺素和去甲腎上腺素腎上腺素和去甲腎上腺素是腎上腺髓質(zhì)分泌的激素。人工合成的腎上腺素為白色結(jié)晶性粉末，無(wú)臭，味苦，極微溶于水。腎上腺素分子中有酚羥基和甲氨基，具酸堿兩性；具有鄰苯二酚結(jié)構(gòu)，遇光和空氣易氧化變質(zhì)。腎上腺素

去甲腎上腺素

第17頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二第二節(jié)酰胺一、酰胺的結(jié)構(gòu)與命名（一)酰胺的結(jié)構(gòu)酰胺可以看作是羧酸中的羥基被氨基（-NH2）或烴氨基（-NHR、-NR2）取代后的化合物。也可以認(rèn)為是氨（NH3）或胺（RNH2、R2NH）分子中氮原子上的氫原子被?；〈蟮漠a(chǎn)物。通式為：式中R、R′、R″可以相同，也可以不同。第18頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二

（二）命名1．簡(jiǎn)單的酰胺是在酰基名稱后加上“胺或某胺”。例如乙酰胺苯甲酰胺乙酰苯胺第19頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二2.若酰胺氮原子連有取代基，在取代基名稱前加字母“N”，表

示取代基連在氮原子上。例如：N-甲基乙酰胺N,N-二甲基乙酰胺第20頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二二、酰胺的化學(xué)性質(zhì)（一）酸堿性酰胺具有弱酸性，能與強(qiáng)堿的水溶液生成鹽。第21頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二（二）水解反應(yīng)酰胺在酸、堿或酶的作用下，可發(fā)生水解反應(yīng)。第22頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二三、重要的酰胺及其衍生物（一）尿素尿素簡(jiǎn)稱脲，白色結(jié)晶，熔點(diǎn)為133℃，易溶于水和乙醇。第23頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二1.弱堿性尿素分子中含有兩個(gè)氨基，呈弱堿性，可與強(qiáng)酸生成鹽。硝酸脲第24頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二2．水解反應(yīng)脲在酸或堿的催化下，加熱時(shí)發(fā)生水解；在脲酶作用下，水解反應(yīng)在常溫下就能進(jìn)行。第25頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二3．與亞硝酸反應(yīng)

脲能與亞硝酸反應(yīng)，生成氮?dú)?、二氧化碳和水?6頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二4．縮二脲的生成及縮二脲反應(yīng)第27頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二縮二脲難溶于水，能溶于堿溶液中。在縮二脲的堿性溶液中，滴入少量稀的硫酸銅溶液，溶液呈現(xiàn)出紫紅色，這個(gè)反應(yīng)稱為縮二脲反應(yīng)。凡是分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上酰胺鍵的化合物(如多肽、蛋白質(zhì)等)都能發(fā)生縮二脲反應(yīng)。第28頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二(二)丙二酰脲第29頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二巴比妥苯巴比妥異戊巴比妥第30頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二(三)胍脲分子中的氧原子被亞氨基()取代后的化合物稱為胍，又稱為亞氨基脲。胍分子中去掉1個(gè)氨基氫原子稱為胍基，去掉1個(gè)氨基稱為脒基。胍胍基脒基

第31頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二鹽酸二甲雙胍第32頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二第三節(jié)含氮雜環(huán)化合物具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，且成環(huán)的原子除碳原子外，還含有其它元素原子的化合物，稱為雜環(huán)化合物。環(huán)中除碳原子外的其它元素的原子稱為雜原子。最常見(jiàn)的雜原子是氧、硫、氮等。第33頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二一、雜環(huán)化合物的分類、命名（一）分類第34頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二1.五元雜環(huán)第35頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二2.六元雜環(huán)第36頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二3.稠雜環(huán)第37頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二（二）命名雜環(huán)化合物的命名，目前已經(jīng)統(tǒng)一采用“音譯法”，即把雜環(huán)化合物的英文名稱的漢字譯音，加上“口”字偏旁表示。例如：呋喃噻吩吡咯咪唑吡唑噻唑第38頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二吡啶嘧啶吡嗪吡喃第39頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二嘌呤吩噻嗪吖啶

喹啉異喹啉吲哚第40頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二二、重要的雜環(huán)化合物(一)吡咯吡咯存在于煤焦油中，為無(wú)色液體，沸點(diǎn)131℃，不溶于水，溶于有機(jī)溶劑。吡咯的衍生物廣泛存在于自然界，如血紅素:第41頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二(二)噻唑噻唑是無(wú)色有臭味的液體，沸點(diǎn)117℃，與水混溶。許多重要的藥物如維生素B1、青霉素G等都含有噻唑環(huán)。青霉素G第42頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二第43頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二(三)咪唑

咪唑是無(wú)色晶體，熔點(diǎn)90℃～91℃，易溶于水和乙醇，具有堿性，能與強(qiáng)酸生成穩(wěn)定的鹽。含咪唑環(huán)的藥物如抗真菌藥克霉唑，抗阿米巴藥、抗滴蟲(chóng)藥、抗厭氧菌藥甲硝唑等?？嗣惯蚣紫踹?/p>

第44頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二(四)吡啶

吡啶為無(wú)色液體，沸點(diǎn)為115℃，有惡臭，有毒，能與水、乙醇、乙醚等混溶。吡啶的重要衍生物維生素PP，包括煙酸和煙酰胺。

3-吡啶甲酸(煙酸)3-吡啶甲酰胺(煙酰胺)4-吡啶甲酰肼(異煙肼)第45頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二(五)嘧啶嘧啶是無(wú)色結(jié)晶，熔點(diǎn)為22℃，易溶于水，有弱堿性。嘧啶的衍生物廣泛存在于自然界，如構(gòu)成核酸的堿基尿嘧啶、胞嘧啶和胸腺嘧啶含有嘧啶環(huán)。尿嘧啶胞嘧啶胸腺嘧啶第46頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二合成藥物磺胺嘧啶及磺胺增效劑甲氧芐啶也含有嘧啶環(huán)?；前粪奏ぜ籽跗S啶第47頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二

(六)嘌呤嘌呤為無(wú)色晶體，熔點(diǎn)216℃～217℃，易溶于水，可與強(qiáng)酸或強(qiáng)堿成鹽。嘌呤本身并不存在于自然界，但它的衍生物廣泛存在于動(dòng)植物體中。腺嘌呤鳥(niǎo)嘌呤第48頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二黃嘌呤尿酸第49頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二第四節(jié)生物堿及其臨床應(yīng)用生物堿是一類存在于生物體內(nèi)，對(duì)人和動(dòng)物具有明顯生理作用的含氮堿性有機(jī)化合物。大多數(shù)生物堿含有氮雜環(huán)，也有少數(shù)非雜環(huán)的生物堿第50頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二一、生物堿的概述（一）物理性質(zhì)絕大多數(shù)生物堿是無(wú)色或白色的結(jié)晶性固體，只有少數(shù)是液體或有顏色。如煙堿為液體，小檗堿呈黃色。生物堿一般有苦味。多數(shù)生物堿難溶或不溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。多數(shù)生物堿具有旋光性，多為左旋體。第51頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二（二）沉淀反應(yīng)大多數(shù)生物堿遇碘化汞鉀（K2[HI4]）、磷鎢酸鈉（H3PO4·12WO3）等生物堿沉淀劑作用生成有色沉淀，如碘化汞鉀試劑在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成白色或淡黃色沉淀，硅鎢酸試劑在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成灰白色沉淀。第52頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期二（三）顯色反應(yīng)一般生物堿都能與一些試劑反應(yīng)而產(chǎn)生不同的顏色，這些試劑被稱為生物顯色劑，如甲醛－硫酸溶液。嗎啡遇甲醛－硫酸溶液作用呈紫色，可待因與甲醛－硫酸溶液作用呈藍(lán)色，利用這些顏色反應(yīng)可鑒別生物堿。第53頁(yè)，共58頁(yè)，2