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第三章塑料制品學(xué)習(xí)要點(diǎn):1、初步了解什么是塑料及塑料與其他材料相比有什么特點(diǎn);塑料的分類方法。2、掌握塑料組成的成分,塑料中加入各成分的目的;幾種主要塑料如:聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等的結(jié)構(gòu)、特征、燃燒現(xiàn)象及性能。3、學(xué)會(huì)用簡(jiǎn)單的方法區(qū)別各種塑料制品;理解幾種易混塑料的鑒別依據(jù)。第一節(jié)塑料制品的組成與分類一、概述(一)塑料的概念概括的講塑料是一類具有可塑性的合成高分子材料。它與合成橡膠、合成纖維形成了當(dāng)今日常生活不可缺少的三大合成材料。具體地說(shuō),塑料是以合成樹(shù)脂為主要成分,在一定溫度和壓力等條件下可以塑制成一定形狀,在常溫下保持形狀不變的材料。(二)塑料的主要性能特點(diǎn)塑料與其他材料相比較,有以下幾方面的性能特點(diǎn)。1.重量輕塑料是較輕的材料,相對(duì)密度分布在0.90—2.2之間。很顯然,塑料能不能浮到水面上?特別是發(fā)泡塑料,因內(nèi)有微孔,質(zhì)地更輕,相對(duì)密度僅為0.01。這種特性使得塑料可用于要求減輕自重的產(chǎn)品生產(chǎn)中。2.優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性絕大多數(shù)的塑料對(duì)酸、堿等化學(xué)物質(zhì)都具有良好的抗腐蝕能力。特別是俗稱為塑料王的聚四氟乙烯(F4),它的化學(xué)穩(wěn)定性甚至勝過(guò)黃金,放在“王水”中煮十幾個(gè)小時(shí)也不會(huì)變質(zhì)。由于F4具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性,是理想的耐腐蝕材料。如F4可以作為輸送腐蝕性和粘性液體管道的材料。3.優(yōu)異的電絕緣性能普通塑料都是電的不良導(dǎo)體,其表面電阻、體積電阻很大,用數(shù)字表示可達(dá)109一1018歐姆。擊穿電壓大,介質(zhì)損耗角正切值很小。因此,塑料在電子工業(yè)和機(jī)械工業(yè)上有著廣泛的應(yīng)用。如塑料絕緣控制電纜。4.熱的不良導(dǎo)體具有消聲、減震作用一般來(lái)講,塑料的導(dǎo)熱性是比較低的,相當(dāng)于鋼的1/75—1/225,泡沫塑料的微孔中含有氣體,其隔熱、隔音、防震性更好。如聚氯乙烯(PVC)的導(dǎo)熱系數(shù)僅為鋼材的1/357,鋁材的1/1250。在隔熱能力上,單玻塑窗比單玻鋁窗高40%,雙玻高50%。將塑料窗體與中空玻璃結(jié)合起來(lái)后,在住宅、寫字樓、病房、賓館中使用,冬天節(jié)省暖氣、夏季節(jié)約空調(diào)開(kāi)支,好處十分明顯。5.機(jī)械強(qiáng)度分布廣和較高的比強(qiáng)度有的塑料堅(jiān)硬如石頭、鋼材,有的柔軟如紙張、皮革;從塑料的硬度、抗張強(qiáng)度、延伸率和抗沖擊強(qiáng)度等力學(xué)性能看,分布范圍廣,有很大的使用選擇余地。因塑料的比重小、強(qiáng)度大,因而具有較高的比強(qiáng)度。與其它材料相比,塑料也存在著明顯的缺點(diǎn),如易燃燒,剛度不如金屬高、耐老化性差、不耐熱等。(三)塑料的發(fā)展趨勢(shì)塑料的發(fā)展方向可概括為兩方面。一是提高性能,即以各種方法對(duì)現(xiàn)有品種進(jìn)行改性,使其綜合性能得到提高;二是發(fā)展功能,即發(fā)展具有光、電、磁等物理功能的高分子材料,使塑料能夠具有光電效應(yīng)、熱電效應(yīng)、壓電效應(yīng)等。從當(dāng)前世界塑料業(yè)發(fā)展速度來(lái)看,德國(guó)和瑞典居首位,日本和歐洲一些國(guó)家次之,美國(guó)較慢。目前,國(guó)外塑料包裝呈現(xiàn)以下發(fā)展趨勢(shì):(1)共聚復(fù)合包裝膜:當(dāng)前歐美一些國(guó)家大量投資開(kāi)發(fā)非極性、極性乙烯共聚物等,這將大大提高塑膜的拉伸和共擠性能,并提高透明度、密封強(qiáng)度、抗應(yīng)力、抗龜裂,以及增強(qiáng)穩(wěn)定性能、改善分子量布與擠塑流變性能。國(guó)外專家們認(rèn)為:當(dāng)前世界塑料行業(yè)的發(fā)展重點(diǎn)在于對(duì)塑料改性、塑料制品的涂布技術(shù)、廢塑的快速生物降解,以及塑料的回收再利用綜合技術(shù)。如歐美一些廠商采取以線性乙烯-a烯共聚物與乙烯-醋酸乙烯共聚物混料/PA袋,適于包裝冰激凌、乳脂類等食品。(2)多功能性復(fù)合薄膜:國(guó)外大量開(kāi)發(fā)多功能性復(fù)合薄膜使其作用進(jìn)一步細(xì)化。例如:耐寒薄膜可耐-18℃、-20℃、-35℃低溫環(huán)境;對(duì)PP作防潮處理制成的防潮薄膜,其系列產(chǎn)品可分為防潮、防結(jié)露、防蒸冷、可調(diào)節(jié)水分等幾種類型;防腐膜可包裝易腐、酸度大、甜度大的食品;摩擦薄膜堆垛穩(wěn)定;特種PE薄膜耐化學(xué)、耐腐蝕;防蛀薄膜中添加了無(wú)異味防蟲劑;以雙向拉伸尼龍66的耐熱薄膜取代雙向拉伸尼龍6包裝食品,其耐高溫達(dá)140℃;新型專用食品包裝膜可提高食品包裝的保香性;非結(jié)晶尼龍薄膜透明度類似玻璃;高屏蔽薄膜可保色、香、味,營(yíng)養(yǎng)指標(biāo)及口感質(zhì)量的穩(wěn)定性;金屬保護(hù)膜采用LDPE改性薄膜包裝液態(tài)產(chǎn)品,在低溫環(huán)境下可熱封;以PP合成紙?zhí)岣咴摪b的耐光性、耐寒性、耐熱性、耐水性、耐潮性、抗油脂性、抗酸性、抗堿性以及抗沖擊性能等。當(dāng)前國(guó)外流行塑料杯、復(fù)合杯(外層PSP、內(nèi)層PP、蓋PS)包裝冷、熱飲料、酒、方便食品。法國(guó)用PE瓶包裝果糖、酸奶,德國(guó)用PC瓶包裝牛奶。我國(guó)用PE瓶包裝藥品等。二、塑料的組成有些塑料本身就是單純的樹(shù)脂,如聚乙烯、聚苯乙烯等,稱為單一組分塑料。有些塑料除了合成樹(shù)脂之外,還含有其他輔助材料,如增塑劑、穩(wěn)定劑、著色劑、各種填料等,稱為多組分塑料。(一)合成樹(shù)脂合成樹(shù)脂是指以煤、電石、石油、天然氣以及一些農(nóng)副產(chǎn)品為主要原料,先制得具有一定合成條件的低分子化合物(單體),進(jìn)而通過(guò)化學(xué)、物理等方法合成的高分子化合物。這類化合物的特性類似天然樹(shù)脂(如松香、琥珀、蟲膠等),但性能又比天然樹(shù)脂更加優(yōu)越。比如說(shuō):合成樹(shù)脂的假牙。合成樹(shù)脂的含量在塑料的全部組分中占40%—100%,起著粘結(jié)的作用,它決定了塑料的主要性能,如機(jī)械強(qiáng)度、硬度、耐老化性、彈性、化學(xué)穩(wěn)定性、光電性等。(二)塑料助劑在塑料中加入助劑的目的主要是為了改善加工性能,提高使用效能和降低成本。助劑在塑料用料中所占比例較少,但對(duì)塑料制品的質(zhì)量卻有很大影響。不同種類的塑料,因成型加工方法以及使用條件不同,所需助劑的種類和用量也不同。主要的助劑有以下幾類:1.增塑劑增塑劑能增加塑料的柔軟性、延伸性、可塑性,降低塑料流動(dòng)溫度和硬度,有利于塑料制品的成型。常用的有苯二甲酸酯類、癸二酸酯類、氯化石蠟及樟腦等。我們最常見(jiàn)的是樟腦。2.穩(wěn)定劑我們都知道塑料制品在加工、貯存和使用過(guò)程中,在光、熱、氧的作用下,會(huì)發(fā)生褪色、脆化、裂開(kāi)的老化現(xiàn)象。為延緩和阻止老化現(xiàn)象的發(fā)生,必須加入穩(wěn)定劑。主要用來(lái)防止熱老化的,叫熱穩(wěn)定劑;主要用來(lái)防止氧化老化的,叫做抗氧劑;主要用來(lái)防止光老化的,叫做光穩(wěn)定劑,它們統(tǒng)稱為穩(wěn)定劑。當(dāng)今性能最優(yōu)秀的塑料穩(wěn)定劑是甲基錫熱穩(wěn)定劑(簡(jiǎn)稱181),對(duì)硬質(zhì)聚乙烯(PVC)的壓延,擠塑,注塑和吹塑成型都非常有效。又由于它安全性高,所以特別用于食品包裝和高清晰度的硬質(zhì)聚乙烯制品,同時(shí),它也被普遍應(yīng)用于塑料門窗,上水管道,裝飾材料中,以取代其他高毒性的塑料熱穩(wěn)定劑。它在美國(guó),歐洲,日本得到了廣泛的應(yīng)用。近幾年,181甲基錫熱穩(wěn)定劑在我國(guó)開(kāi)始大量應(yīng)用。3.阻燃劑能夠提高塑料耐燃性的助劑叫做阻燃劑。含有阻燃劑的塑料大多數(shù)具有自熄性,或燃燒速率減緩等。常用的阻燃劑有氧化銻及鋁、硼的化合物,鹵化物和磷酸酯、四氯苯二甲酸酐、四澳苯二甲酸酐等。4.抗靜電劑抗靜電劑起著消除或減少塑料制品表面產(chǎn)生靜電的作用??轨o電劑大多數(shù)是電解質(zhì),它們與合成樹(shù)脂的相溶性有限,這樣可以遷移至塑料表面,達(dá)到吸潮和消除靜電的作用。5.發(fā)泡劑塑料發(fā)泡劑是一種在一定溫度下可以氣化的低分子有機(jī)物,如二氯二氟甲烷;或者受熱時(shí)會(huì)分解出氣體的有機(jī)化合物。這些氣體留在塑料基體中便形成有許多細(xì)微泡沫結(jié)構(gòu)的泡沫塑料。常用的有偶氮化合物、亞硝基化合物等。6.著色劑著色劑用于塑料的著色。主要起美化、修飾作用。塑料制品中約有80%是經(jīng)過(guò)著色后制成最終制品的。7.潤(rùn)滑劑潤(rùn)滑劑是為了改善塑料加熱成型時(shí)的脫模性和提高制品的表面光潔度而加入的物質(zhì)。常用的潤(rùn)滑劑有:硬脂酸及其鹽類、石蠟、合成蠟等。8.增強(qiáng)材料和填料在許多塑料中,增強(qiáng)材料和填料占有相當(dāng)?shù)谋戎?尤其是增強(qiáng)塑料和鈣塑材料。主要目的是:為了提高塑料制品的強(qiáng)度和剛性,一般加入各種纖維材料或無(wú)機(jī)物。最常用的增強(qiáng)材料有:玻璃纖維、石棉、石英、炭黑、硅酸鹽、碳酸鈣、金屬氧化物等。三、塑料的分類目前工業(yè)生產(chǎn)的塑料已有幾百種,其中常用的也有60多種,常見(jiàn)的分類方法如下:(一)按塑料受熱后的性能表現(xiàn)劃分[-熱固性塑料-熱塑性塑料1.熱固性塑料該類塑料的特點(diǎn)是在一定的溫度下,經(jīng)過(guò)一定時(shí)間的加熱或加入固化劑后即固化成型。固化后的塑料,質(zhì)地堅(jiān)硬,而且不溶于任何溶劑,也不能用加熱的方法使其再次軟化。加熱溫度過(guò)高就會(huì)分解。常見(jiàn)的熱固性塑料有:膠木、電玉、裝飾板及不飽和聚酯塑料等。圖2.熱塑性塑料該類塑料的特點(diǎn)是受熱軟化,冷卻變硬,加工過(guò)程中一般只有物理變化而保持其化學(xué)本性。該類塑料的樹(shù)脂多為加聚而成。常見(jiàn)的熱塑性塑料有:硝酸纖維塑料、醋酸纖維塑料、聚乙烯塑料、聚丙烯塑料、聚苯乙烯塑料、聚氯乙烯塑料等。如,我們常見(jiàn)的礦泉水瓶、塑料袋等。(二)按塑料的應(yīng)用范圍劃分[通用塑料〔工程塑料1.通用塑料該類塑料主要是指產(chǎn)量大、用途廣、價(jià)格低的一類塑料。它們占塑料總產(chǎn)量的80%左右。主要品種有:聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、酚醛和氨基塑料等。2.工程塑料一般是指能在工程技術(shù)中作為結(jié)構(gòu)材料的塑料。該類塑料顯著的特征是機(jī)械強(qiáng)度高,耐化學(xué)腐蝕和耐高溫性能強(qiáng),可代替金屬或做其它特殊的用途。主要品種有:聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、聚砜、ABS、聚苯醚、氟塑料等?!阂兹夹运芰希ㄈ┌纯扇汲潭葎澐諭可燃性塑料I難燃性塑料1.易燃性塑料該類塑料遇明火后劇烈燃燒,不易熄滅。如硝酸纖維塑料等,這類塑料被列為危險(xiǎn)品。2.可燃性塑料此類塑料遇明火燃燒,無(wú)自熄性,但燃燒速度較快。如聚乙烯、聚丙烯等。3.難燃性塑料這類塑料在較強(qiáng)的明火中可燃燒,離火后很快熄滅。如酚醛塑料、醋酸纖維塑料、聚氯乙烯塑料等。第二節(jié)幾種主要塑料一、聚乙烯塑科(一)簡(jiǎn)介聚乙烯塑料是乙烯單體的聚合物。生產(chǎn)原料是石油、焦?fàn)t氣或酒精。工業(yè)生產(chǎn)聚乙烯一般由乙醇脫水、乙炔催化加氫或高溫裂解制得。它的商品名稱簡(jiǎn)稱為“乙塑”;英文縮寫為PE。由于聚乙烯密度大小不同,分為低密度聚乙烯.[PE(L)]、中密度聚乙烯[PE(M)]和高密度聚乙烯[PE(H)]。聚乙烯的分子結(jié)構(gòu)式為:<CH2—CH2—。它是線型的幾何形狀,從理論上講沒(méi)有支鏈,容易產(chǎn)生結(jié)晶。通常聚乙烯大分子是由晶區(qū)和處于高彈態(tài)的無(wú)定形區(qū)交錯(cuò)構(gòu)成;晶區(qū)賦予聚乙烯塑料較高的硬度、強(qiáng)度、化學(xué)穩(wěn)定性等;無(wú)定型區(qū)賦予聚乙烯塑料較高的柔軟性、韌性、透明度等。實(shí)際上,聚乙烯大分子不是絕對(duì)沒(méi)有支鏈的。其結(jié)晶度不同,密度也不同,物理機(jī)械性能也有差異。(二)聚合方法1.低密度聚乙烯又稱“高壓軟塑料”。它是由乙烯單體用微量氧作引發(fā)劑,在1200一2000大氣壓、溫度為100一300℃條件下,用氧、有機(jī)過(guò)氧化物或偶氮化合物為引發(fā)劑進(jìn)行聚合而成。2.中密度聚乙烯在30—70大氣壓、溫度為100—250℃條件下,用氧化鉻或氧化鉬作催化劑合成中密度聚乙烯。實(shí)踐中帶采用以下方法制得:①將低密度聚乙烯與高密度聚乙烯按一定比例摻合制得;②采用泥漿法或溶液法,由乙烯與丙烯、丁烯等第二單體共聚制得;③采用高壓法生產(chǎn),由乙烯與醋酸乙烯、丙烯酸酯等第二單體共聚制得,或使乙烯轉(zhuǎn)化率控制在相當(dāng)?shù)偷臈l件下制得;④采用氣相法制得。3.高密度聚乙烯它是在常壓10個(gè)大氣壓和60—80℃條件下,用烷基鋁和四氯化鈦為主的催化劑聚合而成的。(三)性能.物理機(jī)械性能PE為乳白色臘狀半透明體材料,比水輕、無(wú)嗅無(wú)味無(wú)毒;HDPE柔軟、LDPE剛硬;透氣性隨密度的增大而減小,對(duì)N2、O2、CO2的透氣性與其他薄膜相比,HDPE較大,但相對(duì)地對(duì)水蒸氣的透氣性卻很??;PE耐低溫性能是通用塑料中最好的,脆裂溫度-70℃,但不耐高溫;HDPE的強(qiáng)度、硬度較好,但沖擊強(qiáng)度、彈性較差、透明度低;而LDPE則相反。MDPE的性能介于二者之間.耐化學(xué)腐蝕性PE常溫下能耐一般酸、堿、鹽,但不耐濃的H2SO4、HNO3,在60℃以下能耐絕大多數(shù)有機(jī)溶劑,在脂肪烴、芳香烴和氯代烴中溶脹。.耐老化性能在空氣中作用下緩慢降解;受熱、紫外線、高能輻射的作用,降解加速。.絕緣性能介電常數(shù)小。5粘.結(jié)、印刷、著色性差。(四)燃燒特征易燃,離火后繼續(xù)燃燒,并放出與石蠟燃燒時(shí)相同的氣味;燃燒時(shí),火焰尖部呈黃色,底部呈藍(lán)色;煙少;燃燒時(shí)邊熔、邊燃、邊滴落。(五)用途低密度聚乙烯的用途非常廣泛,用擠出吹塑法可以生產(chǎn)薄膜、中空容器,用擠出法可以生產(chǎn)管材,用擠出壓延法、以牛皮紙為底基可以生產(chǎn)復(fù)合薄膜,用注射法可以生產(chǎn)各種日用品,如奶瓶、皂盒、玩具、杯子、塑料花等。中密度聚乙烯主要用于制作各種瓶類制品、中空制品、電纜用制品以及高速自動(dòng)包裝用薄膜。高密度聚乙烯塑料強(qiáng)度高、耐磨性好,所以主要用于制造繩索、打包帶等,還可制作盒、桶、保溫瓶殼等。二、聚丙烯塑料(一)簡(jiǎn)介聚丙烯塑料是由丙烯在甲烷基鋁和三氯化鈦催化劑作用下,在20個(gè)大氣壓和50℃的條件下,以汽油為溶劑進(jìn)行聚合而制得的。它的商品名稱簡(jiǎn)稱“丙塑”,英文縮寫為:PP。(二)識(shí)別特征未著色時(shí)為乳白色半透明體,質(zhì)軟;相對(duì)密度小于水,能浮于水平面上;沸水中軟化不顯著,不變型,軟化溫度110℃;手摸潤(rùn)滑,但無(wú)油膩感,質(zhì)地挺硬有韌性。取條樣拉伸時(shí),發(fā)生脆性斷裂。(三)燃燒特征易燃,離火后可繼續(xù)燃燒,有特殊氣味逸出;火焰尖部呈黃色,煙少,邊燃燒、邊熔化、邊滴落。(四)結(jié)構(gòu)與性能CH3聚丙烯的結(jié)構(gòu)式為:―H2—CH―,屬于線型大分子,但聚丙烯的甲基側(cè)鏈有三種不同的排列方式,使其具有較高的結(jié)晶度。由于甲基側(cè)鏈的影響,使聚丙烯與聚乙烯塑料的性質(zhì)有所區(qū)別,主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:1.化學(xué)穩(wěn)定性較聚乙烯好除發(fā)煙硝酸和發(fā)煙硫酸以外,耐其它化學(xué)腐蝕性很好,實(shí)驗(yàn)室中80%硫酸和濃鹽酸可達(dá)100℃而不破壞聚丙烯。2.耐熱性突出可在100一120℃的長(zhǎng)期使用;但低溫時(shí)抗沖擊強(qiáng)度急劇降低,0℃時(shí)的抗沖擊強(qiáng)度是20℃時(shí)的一半。3.透氣性和透水性低于聚乙烯。4.剛性、拉伸強(qiáng)度比聚乙烯好。5.定向拉伸拉伸方向強(qiáng)度提高,抗彎曲性好,柔韌性增大,對(duì)折彎曲100萬(wàn)次被彎處不變白。6.耐老化性較聚乙烯差聚丙烯長(zhǎng)鏈有甲基叔碳原子,不穩(wěn)定,使用中嚴(yán)防與銅長(zhǎng)期接觸產(chǎn)生“銅害”。(五)改性聚丙烯塑料的使用性能存在一定的缺點(diǎn),如耐寒性差、抗沖擊強(qiáng)度低、耐老化性差等。為了克服這些缺點(diǎn),常常采用改性措施。1.共聚改性與氯乙烯、丙烯酸等單體共聚,可改進(jìn)聚丙烯的耐寒性、易燃性、成型流動(dòng)性等。2.共混改性和其它熱塑性塑料、彈性體共混,制備共混物,可改進(jìn)聚丙烯的耐寒性。3.填充——增強(qiáng)改性添加填充材料和增強(qiáng)材料,提高聚丙烯在高溫時(shí)的剛性,并降低成型收縮率。4.拉伸改性通過(guò)拉伸使分子定向,提高機(jī)械強(qiáng)度,如聚丙烯經(jīng)雙軸拉伸后,強(qiáng)度可以提高3倍。5.交聯(lián)改性聚丙烯的線型結(jié)構(gòu)交聯(lián)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),可提高耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度。(六)用途聚丙烯塑料主要用于薄膜、管材、瓶類制品等。由于受熱軟化點(diǎn)較高,可用于制作餐具,如碗、盆、口杯等;醫(yī)療器械的殺菌容器;日用品如水桶、熱水瓶殼等;還可制作文具盒、儀器盒等;也可制作電器絕緣材料及代替木材的低發(fā)泡板材等。它還適于制作各種繩索和包裝繩。中國(guó)對(duì)聚丙烯的需求量將很快超過(guò)美國(guó),成為世界第一大消費(fèi)國(guó)。5年前,中國(guó)聚丙烯的需求僅為美國(guó)聚丙烯需求量的6%0,目前,這個(gè)指標(biāo)已增至95%。該報(bào)告指出,今后5年中國(guó)聚丙烯需求增長(zhǎng)速度將是美國(guó)的2倍,到200年7時(shí),中國(guó)的聚丙烯需求量將比美國(guó)的需求量高出20%。據(jù)業(yè)內(nèi)人士分析,中石化和中石油現(xiàn)已進(jìn)入世界最大聚丙烯生產(chǎn)商行列,目前中石化的聚丙烯生產(chǎn)能力位居世界第二位,中石油公司排第十三位。中石油現(xiàn)已與公司簽訂授權(quán)協(xié)議,到200年7將實(shí)現(xiàn)產(chǎn)能翻番。雖然中國(guó)聚丙烯的生產(chǎn)能力較強(qiáng),但每年聚丙烯需求缺口仍高達(dá)25萬(wàn)0噸,韓國(guó)、中東地區(qū)及印度作為潛在的聚丙烯出口國(guó)將對(duì)此予以補(bǔ)充。200年2全球聚丙烯需求量達(dá)到340萬(wàn)0噸,較200年1增加了7%,凈增22萬(wàn)0噸。據(jù)預(yù)測(cè),世界聚丙烯總需求量將以6.%6/年的速度增長(zhǎng),到200年7,世界聚丙烯需求量將達(dá)到470萬(wàn)0噸以上。三、聚苯乙烯塑料(一)簡(jiǎn)介聚苯乙烯是由苯乙烯單體聚合而成的線型結(jié)構(gòu)的塑料。它的商業(yè)名稱簡(jiǎn)稱“苯塑”,英文縮寫為PS。聚苯乙烯的合成常采用塊狀聚合法與乳液聚合法。1.塊狀聚合法將苯乙烯在惰性氣體中,溫度控制在60—90℃范圍內(nèi),用過(guò)氧化二苯甲酰為催化劑進(jìn)行聚合,可得到透明塊狀樹(shù)脂。該種樹(shù)脂純度較高,透明度與光澤較好。2.乳液法在催化劑作用下,將苯乙烯單體的水乳液溫度控制在80—95℃條件進(jìn)行聚合,然后將聚合物從母液中分出,經(jīng)處理后獲粉狀樹(shù)脂。成品耐熱性略高于塊狀聚合樹(shù)脂,但電絕緣性及透明度略差。(二)識(shí)別特征表面硬而光滑,透明度好,著色力強(qiáng),色澤鮮艷;質(zhì)地發(fā)脆、沖擊強(qiáng)度低、易磨劃、易破碎;敲擊時(shí),聲音清脆,拗折時(shí)容易碎裂;相對(duì)密度大于1,略沉于水中。(三)燃燒現(xiàn)象燃燒性能好,易燃,離火后繼續(xù)燃燒,并有苯乙烯臭味放出?;鹧娉庶S色、冒黑煙;燃燒時(shí)軟化、起泡。(四)性能聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)式屬線型結(jié)構(gòu),但分子鏈碳原子上有連續(xù)間隔的龐大苯基基團(tuán),這種結(jié)構(gòu)決定了聚苯乙烯的特殊性能。1.質(zhì)地剛硬,抗沖擊強(qiáng)度較低;無(wú)規(guī)構(gòu)型的聚苯乙烯光澤好、透光率大、著色性好。2.軟化溫度為80℃,在80℃以下它是硬如玻璃的固體,在80℃以上則變成較軟的物體,有類似橡膠的性質(zhì),應(yīng)避免高溫下使用。3.成型性能好,在使用溫度范圍內(nèi),成品收縮變形性小,尺寸穩(wěn)定;耐水性好,化學(xué)穩(wěn)定性隨溫度的升高而降低;對(duì)一定濃度的無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸、鹽類溶液及堿類、醇類、植物油類等都有較好的抵抗性,在日光下長(zhǎng)期放置會(huì)逐漸變黃,失透并發(fā)生裂紋現(xiàn)象。4.接觸油類、防蟲藥劑常出現(xiàn)開(kāi)裂、變色和發(fā)粘溶化現(xiàn)象,在光、氧、熱的作用下易老化、發(fā)黃。5.易溶于氯仿、二氯甲烷、甲苯、醋丁酯等有機(jī)溶劑中,保管中切忌與上述溶劑接觸。(五)改性聚苯乙烯因有脆性大、軟化溫度低、易產(chǎn)生龜裂等缺點(diǎn),嚴(yán)重影響了它的使用。為消除它的缺點(diǎn),出現(xiàn)了改性聚苯乙烯;途徑是將苯乙烯單體與其它單位進(jìn)行共聚合,或?qū)⒕郾揭蚁┡c其它聚合體、共聚體混溶。其改性品種主要有以下幾種:1.韌性聚苯乙烯為了改進(jìn)聚苯乙烯質(zhì)脆易碎的缺點(diǎn),采取與橡膠(丁苯或丁腈)等彈性體共混的辦法,制成韌質(zhì)改性聚苯乙烯,提高了聚苯乙烯的抗沖擊強(qiáng)度,但降低了產(chǎn)品的透明度和電性能。2.氯化苯乙烯在苯乙烯結(jié)構(gòu)上引入兩個(gè)氯原子,制成二氯苯乙烯單體,然后聚合成二氯苯乙烯合成樹(shù)脂。這種改性的聚苯乙烯仍是透明物體,耐熱性能提高很大,抗沖擊強(qiáng)度也有所提高。.苯乙烯與丙烯猜共聚物(AS)由于丙烯腈單體的引入,可提高材料的化學(xué)抗蝕性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度,并不產(chǎn)生裂紋,是一種較理想的材料。.苯乙烯與丁二烯、丙烯腈共聚物(ABS)丁二烯是良好的彈性體,各種單體在共聚物中發(fā)揮了各自優(yōu)良性能。所以,ABS塑料的綜合性能好,是一種理想的工程塑料。(六)用途聚苯乙烯塑料廣泛應(yīng)用于光學(xué)儀器、化工部門及日用品方面,用來(lái)制作茶盤、糖缸、皂盒、煙盒、學(xué)生尺、梳子等。由于具有一定的透氣性,當(dāng)制成薄膜制品時(shí),又可做良好的食品包裝材料。四、聚氯乙烯塑料(一)簡(jiǎn)介聚氯乙烯塑料是由氯乙烯單體聚合而成的,是常用的熱塑性塑料之一。它的商品名稱簡(jiǎn)稱為“氯塑”,英文縮寫為PVC。純聚氯乙烯樹(shù)脂是堅(jiān)硬的熱塑性物質(zhì),其分解溫度與塑化溫度極為接近,而且機(jī)械強(qiáng)度較差。因此,無(wú)法用聚氯乙烯樹(shù)脂來(lái)塑制產(chǎn)品,必須加入增塑劑、穩(wěn)定劑、填料等以改善性能,制成聚氯乙烯塑料,然后再加工成各類產(chǎn)品。聚氯乙烯,根據(jù)加入增塑劑量的多少分為硬質(zhì)聚氯乙烯和軟質(zhì)聚氯乙烯。(二)識(shí)別特征聚氯乙烯薄膜透明度比聚乙烯高,制品色澤鮮艷,手摸光滑,無(wú)蠟狀感,??尚岬教厥鈿馕叮挥隼浜竺黠@變硬,使用溫度60℃;相對(duì)密度大于1,能沉于水下,這是區(qū)別聚氯乙烯的顯著特點(diǎn);硬制品堅(jiān)硬光滑,敲擊時(shí)聲音發(fā)悶;軟制品柔軟、富有彈性。(三)燃燒性能聚氯乙烯的燃燒性能不好,離火即滅,屬于難燃性塑料;燃燒時(shí),有刺激性的氯化氫臭味放出,燃燒時(shí)軟化。(四)性能1.軟質(zhì)聚氯乙烯一般含增塑劑30—50%。由于質(zhì)地柔軟,強(qiáng)度較高;具有良好的氣密性和不透水性。2.硬質(zhì)聚氯乙烯只加少量的增塑劑制成。其特點(diǎn)是質(zhì)地堅(jiān)硬,機(jī)械強(qiáng)度高,耐化學(xué)腐蝕性能好。 .3.聚氯乙烯塑料耐熱性差,強(qiáng)度受溫度影響較大,-20℃時(shí)比20℃時(shí)的強(qiáng)度下降80%。因此,薄膜制品不易在低溫下保管使用;軟制品使用溫度不超過(guò)45℃,硬制品不超過(guò)60℃,長(zhǎng)期光照時(shí)會(huì)老化變脆。4.聚氯乙烯薄膜在加工時(shí),為防止加熱分解,需加入熱穩(wěn)定劑,由于熱穩(wěn)定劑含有鉛鹽等,使聚氯乙烯塑料有毒性,故不能用作食品包裝物。5.聚氯乙烯塑料與有機(jī)溶劑和萘等防蟲藥劑接觸,會(huì)產(chǎn)生發(fā)粘、溶化現(xiàn)象,并且容易吸收異味;由于增塑劑揮發(fā)性較強(qiáng),故不宜貯藏過(guò)久。(五)用途軟質(zhì)聚+氯乙烯可制成較好的農(nóng)用薄膜,常用來(lái)制作雨衣、臺(tái)布、窗簾、票夾、手提袋等。還被廣泛用于制造塑料鞋及人造革。硬質(zhì)聚氯乙烯能制成透明、半透明及各種顏色的珠光制品。常用來(lái)制作皂盒、梳子、洗衣板、文具盒、各種管材等。他的特性如下:.質(zhì)輕,搬運(yùn)裝卸便利:管材質(zhì)很輕,搬運(yùn)、裝卸、施工便利,節(jié)省人工。.耐化學(xué)藥品性能優(yōu)良:管具有優(yōu)異的耐酸、耐堿、耐腐蝕性,對(duì)于化學(xué)工業(yè)之用途甚為適用。.流動(dòng)阻力?。汗苤诿婀饣?,流體阻力小,其粗糙系數(shù)僅 0較其他管材為低,在相同的流量下,管徑可縮小。.機(jī)械強(qiáng)度大:管的耐水壓強(qiáng)度、耐外壓強(qiáng)度、耐沖擊強(qiáng)度等都非常高,適用于各種條件下的配管工程。.電氣絕緣性佳:管具有優(yōu)異的電氣絕緣性能,適用于電線、電纜的保護(hù)套管。.不影響水質(zhì):管及管件經(jīng)溶解實(shí)驗(yàn)證實(shí)不影響水質(zhì),為目前自來(lái)水配管的最佳管材。PVC容聲冰箱的管材五、酚醛塑料(一)簡(jiǎn)介酚醛塑料商業(yè)名稱為“膠木”、“電木”,用PF表示。它是以酚和醛為原料,在酸或堿性催化劑的作用下縮聚成酚醛樹(shù)脂,加入木粉填充劑可制成塑料。(二)識(shí)別特征酚醛塑料外觀呈黑色、棕色、不透明體;表面光滑、堅(jiān)硬;質(zhì)脆易碎,斷面結(jié)構(gòu)松散,敲擊時(shí)有木板聲。難燃,離火即滅,屬難燃性塑料,燃燒時(shí)有苯酚味放出,火焰呈黃色,比重為1.34一1.45,沉于水中。(三)性能1.耐熱性能好,不易傳熱,沸水中不變軟,制品的形狀不受溫度的變化影響。2.電絕緣性能好,表面硬度大,有較好的機(jī)械強(qiáng)度,抗壓強(qiáng)度和抗彎強(qiáng)度較高,但抗沖擊強(qiáng)度較小。3.化學(xué)穩(wěn)定性能好,耐各種溶劑和油類的浸漬,在強(qiáng)酸和各種有機(jī)溶劑中均比較穩(wěn)定,但在堿性溶液中能發(fā)生溶解現(xiàn)象。4.制品較硬脆,易破碎,制品韌性差,色澤不鮮艷,表面光澤不如其它塑料,樹(shù)脂本身呈棕色、黑色。5.因用木粉作填充劑,故制品吸水性較大,保管中需防潮,防敲擊。由于固化程度不一,容易析出游離苯酚和甲醛,故不宜用做飲食用具。(四)用途酚醛塑料廣泛用于電訊、電器、儀表等方面,也用于制造日用品,如鈕扣、皂盒等。六、脲醛塑料(一)簡(jiǎn)介脲醛樹(shù)脂是由脲素和甲醛合成的,加入紙漿可制成脲醛塑料。它的商業(yè)名稱為“電玉”,簡(jiǎn)寫的英文名稱UF。(二)識(shí)別特征脲醛塑料制品的外觀多為淺色、半透明體,比電木制品光亮,色澤鮮艷;表面堅(jiān)硬、質(zhì)脆易碎,斷面結(jié)構(gòu)緊密;沸水浸泡不變軟,相對(duì)密度1.47一1.52,難燃,離火時(shí)熄滅,并有脲臭味逸出,火焰尖部呈淺綠色,與火焰接觸部位發(fā)白開(kāi)裂。(三)性能1.脲醛塑料的顏色較淺,可制成淡色制品。2.制品表面堅(jiān)硬、光滑、耐油浸、不發(fā)霉。3.耐熱性能好,耐熱溫度100℃以上。但當(dāng)制品成型時(shí)的溫度、時(shí)間不足時(shí),所獲得的制品若放在沸水中煮10一15分鐘,表面會(huì)變成白色,煮后迅速干燥,表面會(huì)出現(xiàn)裂紋現(xiàn)象。(四)用途脲醛塑料主要制作鈕扣、餐具、皂盒、瓶蓋等,也用于工業(yè)和民用的電器元件和外殼等。七、有機(jī)玻璃(一)簡(jiǎn)介有機(jī)玻璃是聚甲基丙烯酸甲酯的俗稱,它是由甲基丙烯酸甲酯單體聚合而成的線型樹(shù)脂,其英文縮寫為PMMA。(二)識(shí)別特征制品透明度高,表面光滑、堅(jiān)韌,色澤淡黃,外觀似水晶制品;敲擊時(shí)無(wú)清脆聲,拗折時(shí)有韌性,不易折斷;用柔軟物磨擦制品時(shí),能產(chǎn)生芳香的水果味;燃燒時(shí)發(fā)出響聲,無(wú)膠質(zhì)滴落。(三)性能1.光學(xué)性能好,透光率達(dá)92%,能使光線沿著彎曲的體形前進(jìn)。2.染色性能好,加入合成的魚鱗粉后,能生成五光十色的珠光有機(jī)玻璃。3.低溫使用性能好,在一40℃條件下仍能保持較高的抗沖擊強(qiáng)度。4.衛(wèi)生性能好、質(zhì)輕,易二次加工成型,并可拉伸定向。(四)用途有機(jī)玻璃主要用于航空、輪船、車輛、儀表的透明護(hù)罩及安全防護(hù)罩等,也被大量用于光學(xué)工業(yè)透鏡和醫(yī)用導(dǎo)光管等;還用于制作文具、日用品,如筆桿、丁字尺、三角尺、煙盒、傘柄等。八、硝酸纖維素塑料(一)簡(jiǎn)介硝酸纖維素塑料是棉短絨或其它草類、木材等天然纖維素經(jīng)硝酸酯化成硝酸纖維素,再加入20—30%的增塑劑樟腦而制成的塑料。它的商業(yè)名稱為賽璐珞,英文縮寫為CN。(二)識(shí)別特征本色為半透明體,摩擦?xí)r有樟腦味;沸水中浸泡易軟化變型,當(dāng)溫度100c時(shí)分解,170℃的燃燒;遇明火時(shí),劇烈燃燒,屬于易燃性塑料;燃燒的火焰呈黃色,并有樟腦味放出,燃燒后殘灰少。(三)性能1.染色鮮艷,可加入顏料制成不透明制品。2.軟化溫度較低,加熱80℃時(shí),可任意加工,成型尺寸比較穩(wěn)定。3.對(duì)油類穩(wěn)定,易溶于許多有機(jī)溶劑中,但在5%的乙醇、四氯化碳和汽油中不受影響。4.在稀酸、稀堿溶液中,可改變表面顏色,在較濃的酸、堿溶液中易分解。5.在光和熱的長(zhǎng)期作用下,樟腦會(huì)逐漸升華,使其重新恢復(fù)硝酸纖維素固有的硬脆性質(zhì),使制品易破裂。(四)用途賽璐珞主要用于制作文教用品,如三角尺、筆桿、樂(lè)器外殼等,還可制作眼鏡框、傘柄等;還常用作玩具、梳子、皂盒等。由于質(zhì)輕、彈性好,故是制作乒乓球的好原料。九、應(yīng)用塑料(一)泡沫塑料1.概念:泡沫塑料是一種內(nèi)部具有無(wú)數(shù)微小氣孔的塑料,具有質(zhì)軟、隔熱、吸音、緩沖等性質(zhì)。2.分類:根據(jù)軟硬程度的不同分為軟、半硬質(zhì)和硬質(zhì)泡沫塑料三種;根據(jù)氣泡結(jié)構(gòu)又可分為開(kāi)孔泡沫塑料和閉孔泡沫塑料。開(kāi)孔泡沫塑料是指泡孔相互聯(lián)通、互相通氣的;它的特點(diǎn)是有良好的吸音性能和緩沖性能;閉孔塑料是指泡孔互不貫通、互不相干的;它的特點(diǎn)是有較低的導(dǎo)熱性,吸水性較小,有漂浮性。3.用途:泡沫塑料廣泛用于隔音、絕熱、保溫、絕緣、防震、過(guò)濾、包裝等材料。如聚氨酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等低發(fā)泡泡沫塑料可用作木材的代替品;聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯泡沫紙可印制特種文件、地圖或制成紙板,用于包裝及天花板等建筑材料。另外,泡沫塑料與纖維的復(fù)合材料,如泡沫人造革、合成革等,手感柔軟、豐滿,可代替皮革制成鞋、帽、箱、包、手套等。(二)人造革人造革是用纖維與塑料結(jié)合在一起的復(fù)合材料。目前常見(jiàn)的人造革,主要是聚氯乙烯人造革。人造革具有質(zhì)地柔軟、富有彈性、機(jī)械強(qiáng)度高、耐酸堿、不易燃燒、易洗滌、色澤鮮艷、花紋圖案多樣的特點(diǎn),故應(yīng)用特別廣泛。常用來(lái)制作服裝、帽子、手套、鞋、沙發(fā)、椅子等

覆蓋用材料。(三)合成革合成革的表面是聚氨酯樹(shù)脂。它是在復(fù)合纖維針織布上或無(wú)紡布上涂復(fù)聚氨酯微孔彈性體形成的復(fù)合材料。合成革具有抗氧化、耐磨、耐油等特點(diǎn),機(jī)械強(qiáng)度、耐磨性、彈性都好于人造革;透氣性和透濕汽性接近于天然皮革;表面硬度高,不易蟲蛀、霉變、耐水、耐油性能好;制品尺寸穩(wěn)定,不易變形,低溫下質(zhì)地同樣柔軟;制品外觀光亮、美觀、保養(yǎng)方便、堅(jiān)固耐用。因此,用途極為廣泛,可以代替天然皮革制作箱、包、衣、帽等多種皮革制品,而且大量用作制鞋原料。第三節(jié)塑料品種簡(jiǎn)易鑒別方法塑料的鑒別可以利用紅外線光譜儀、順磁共振儀及X射線等科學(xué)的方法,但也可以用較為簡(jiǎn)易的方法進(jìn)行鑒別。下面簡(jiǎn)單介紹幾種簡(jiǎn)易鑒別方法、感官鑒定(組織學(xué)生參與對(duì)塑料的鑒別)、感官鑒定(組織學(xué)生參與對(duì)塑料的鑒別)(一)看先看制品的色澤、透明度。透明的制品有:聚苯乙烯和有機(jī)玻璃。半透明的制品有:低密度聚乙烯、纖維素塑料、聚氯乙烯、聚丙烯、環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和樹(shù)脂。不透明的制品有:高密度聚乙烯、聚氨脂及各種有色塑料。(二)聽(tīng)用硬質(zhì)物品敲擊時(shí),其聲不同,聚苯乙烯似金屬聲,有機(jī)玻璃其聲較粗、發(fā)悶。(三)摸用手摸產(chǎn)品感覺(jué)象蠟狀的,必定是聚烯烴材料。其次,模其軟硬程度,可簡(jiǎn)單表示如下:硬f軟聚苯乙烯f聚丙烯f聚酰胺f有機(jī)玻璃f高密度聚乙烯f硬聚氯乙烯f低密度聚乙烯f軟聚氯乙烯再測(cè)試表面硬度,用不同硬度鉛筆劃其表面,就能作出區(qū)別:

聚乙烯塑料用HB鉛筆能劃出線痕;聚丙烯塑料用ZH鉛筆能劃出線痕。由于人們生理情況的差異,感官鑒定所得感覺(jué)并不相同,所以本辦法僅作參考。二、相對(duì)密度鑒別法各種塑料都有不同的相對(duì)密度。利用這一特性,可將不同種類的塑料直接投入具有一定相對(duì)密度的溶液中,以鑒別不同種類的塑料制品。表3—1為通用塑料的鑒別法。表3—1通用塑料的鑒別法。溶液種類相對(duì)密度(25℃)配制方法塑料制品種類浮于溶液沉于溶液水1聚乙烯、聚丙烯聚氯乙烯、聚苯乙烯飽和食鹽溶液1.19水74毫升食鹽26克聚苯乙烯、ABS聚氯乙烯酒精溶液(58.4%)0.91水100毫升95%的酒精140毫升聚丙烯聚乙烯酒精溶液(55.

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