樣品的采集與保存第一節(jié)概述第二節(jié)樣品的采集及現(xiàn)場檢測第三節(jié)樣品的保存與運(yùn)輸?shù)谒墓?jié)樣品的管理第一節(jié)概述樣品的代表性：是指在具有代表性的時(shí)間、地點(diǎn)，并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品，所采集樣品必須能反映水質(zhì)總體的真實(shí)狀況。2.1.1制定采樣計(jì)劃（1）在制定采樣計(jì)劃前：a.充分了解該項(xiàng)監(jiān)測任務(wù)的目的和要求b.了解污染源排放規(guī)律和污染物的種類c.熟悉采樣方法、水樣容器的洗滌、樣品的保存技術(shù)d.在有現(xiàn)場測定項(xiàng)目時(shí)，還應(yīng)了解有關(guān)現(xiàn)場測定技術(shù)（2）采樣計(jì)劃內(nèi)容：a.采樣地點(diǎn)b.測定項(xiàng)目和樣品數(shù)量c.采樣質(zhì)量保證措施d.采樣時(shí)間e.采樣人員和分工f.采樣器材和交通工具g.安全保證措施2.1.2采樣器材的準(zhǔn)備（1）樣品容器和采樣器:a.材質(zhì)應(yīng)滿足水樣的各組分不與容器發(fā)生反應(yīng)b.大小、形狀適宜、能嚴(yán)密封口c.容易清洗并可反復(fù)使用硬質(zhì)玻璃瓶（G）特點(diǎn)：無色透明、質(zhì)地堅(jiān)硬、不受有機(jī)物質(zhì)浸蝕、易清洗缺點(diǎn)：容易損壞適用項(xiàng)目：油、COD、溶解氧、微生物等

2.2采樣點(diǎn)的設(shè)置2.2.1地表水采樣點(diǎn)的設(shè)置2.2.2工業(yè)廢水采樣點(diǎn)的設(shè)置2.2.3污水處理設(shè)施效率監(jiān)測采樣點(diǎn)的設(shè)置2.2.4城市污水采樣點(diǎn)的設(shè)置2.2.5入河排污口采樣點(diǎn)的設(shè)置（1）監(jiān)測斷面的設(shè)置原則a、水質(zhì)變化小或污染源對水體影響不大的河流，布設(shè)一個(gè)斷面；b、污染源對水體影響較大的河流，最少布設(shè)三個(gè)斷面（對照斷面，控制斷面，削減斷面、背景斷面）；c、在大支流或特殊水質(zhì)的支流匯合之前，靠近匯合點(diǎn)的主流與支流上以及匯合點(diǎn)的下游，在認(rèn)為充分混合的地點(diǎn)布設(shè)斷面；d、如遇湖泊、水庫時(shí)，盡可能靠近流入口和流出口布設(shè)斷面；e、一些特殊地點(diǎn)或地區(qū)視需要布設(shè)斷面：飲用水源地、水資源集中的水域、主要風(fēng)景游覽區(qū)等。（3）采樣點(diǎn)的確定設(shè)置監(jiān)測斷面和采樣垂線后，再根據(jù)垂線的深度確定采樣點(diǎn)。具體根據(jù)垂線的深度確定：≤5m水面下0.5m處5m～10m水面下0.5m、河床上0.5m處各一點(diǎn)>10m水面下0.5m、河床上0.5m和1/2水深處各一點(diǎn)2.2.2工業(yè)廢水采樣點(diǎn)的設(shè)置（1）納入城市下水道的工廠廢水采樣點(diǎn)選擇在工廠管道與城市下水道連接處前，即工廠總排出口。（2）對于排放標(biāo)準(zhǔn)中控制的第一類污染物采樣點(diǎn)選擇在車間或車間處理設(shè)施的排放口。2.2.3污水處理廠采樣點(diǎn)的設(shè)置（1）對整體污水處理設(shè)施效率監(jiān)測時(shí)，在各種進(jìn)入污水處理設(shè)施污水的入口和污水處理設(shè)施的總排口設(shè)置采樣點(diǎn)；（2）對各污水處理單元效率監(jiān)測時(shí)，在各種進(jìn)入處理設(shè)施單元污水的入口和設(shè)施單元的排口設(shè)置采樣點(diǎn)。2.2.5入河排污口采樣點(diǎn)的設(shè)置a.工業(yè)廢水和生活污水入河排污口應(yīng)設(shè)置采樣點(diǎn)b.在污水入河排污口的上、下游適當(dāng)位置應(yīng)設(shè)置采樣點(diǎn)。2.3水樣的分類2.3.1瞬時(shí)水樣：是指在某一時(shí)間和地點(diǎn)從水體中隨機(jī)采集的分散水樣。適用于被測水體水質(zhì)穩(wěn)定。2.3.2混合水樣：是指在同一采樣點(diǎn)于不同時(shí)間所采集的瞬時(shí)水樣的混合水樣（等體積混合樣/等比例混合樣）。2.3.3綜合水樣：把不同采樣點(diǎn)同時(shí)采集的各個(gè)瞬時(shí)水樣混合后所得到的樣品稱綜合水樣。2.3.4平均污水樣流量穩(wěn)定時(shí)：排污企業(yè)一個(gè)或幾個(gè)生產(chǎn)周期內(nèi)，按一定的時(shí)間間隔連續(xù)分別采樣。性質(zhì)穩(wěn)定的污染物，可將樣品混合后測定（等體積混合樣）；不穩(wěn)定的污染物可在分別采樣，分別測定后取平均值。流量不穩(wěn)定時(shí)：平均比例混合樣（等比例混合樣）2.4.1采樣方法a.采集表層水時(shí)，可用桶、瓶等容器直接采取。要注意不能混入漂浮于水面上的物質(zhì)。b.采集深層水時(shí)，可用直立式或有機(jī)玻璃采水器。c.采集水樣前，通常應(yīng)先用水樣洗滌采樣器容器、盛樣瓶2-3次。*2.4.2地表水采樣注意事項(xiàng)（A）采樣時(shí)不可攪動(dòng)水底部的沉積物。（B）采樣時(shí)應(yīng)保證采樣點(diǎn)的位置準(zhǔn)確。（C）認(rèn)真填寫“采樣記錄表”。（D）保證采樣按時(shí)、準(zhǔn)確、安全。（E）采樣結(jié)束前，應(yīng)核對采樣計(jì)劃、記錄與水樣，如有錯(cuò)誤或遺漏，應(yīng)立即補(bǔ)采或重采。（F）測定油類的水樣，應(yīng)單獨(dú)采樣，全部用于測定。采樣瓶不能用采集的水樣沖洗。（G）測溶解氧、生化需氧量和有機(jī)污染物等項(xiàng)目時(shí)的水樣，必須注滿容器。（H）測定油類、溶解氧、硫化物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物等項(xiàng)目要單獨(dú)采樣。2.5.1采樣方法（A）污水的監(jiān)測項(xiàng)目按照行業(yè)類型有不同要求在分時(shí)間單元采集樣品時(shí)，測定pH、COD、BOD5、DO、硫化物、油類、有機(jī)物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物等項(xiàng)目的樣品，不能混合，只能單獨(dú)采樣。（B）不同監(jiān)測項(xiàng)目要求對不同的監(jiān)測項(xiàng)目應(yīng)選用的容器材質(zhì)、加入的保存劑及其用量與保存期、應(yīng)采集的水樣體積和容器的洗滌方法等見表2-3-1（《水和廢水監(jiān)測分析方法》）。（C）自動(dòng)采樣自動(dòng)采樣用自動(dòng)采樣器進(jìn)行，有時(shí)間等比例采樣和流量等比例采樣。例如，自動(dòng)分級采樣式采水器，可在一個(gè)生產(chǎn)周期內(nèi)每隔一定時(shí)間將一定量的水樣分別采集在不同的容器中；自動(dòng)混合采樣式采水器可定時(shí)連續(xù)地將定量水樣或按流量比采集的水樣匯集于一個(gè)容器內(nèi)。當(dāng)污水排放量較穩(wěn)定時(shí)可采用時(shí)間等比例采樣，否則必須采用流量等比例采樣。（E）采樣時(shí)應(yīng)注意除去水面的雜物、垃圾等漂浮物，隨污水流動(dòng)的懸浮物或固體微粒，應(yīng)看成是污水的一個(gè)組成部分，不應(yīng)在測定前去除。同時(shí)不能攪動(dòng)水底部沉積物。（F）在選用特殊的專用采樣器時(shí)，應(yīng)按照該采樣器的使用方法采樣。（G）采樣時(shí)應(yīng)認(rèn)真填寫“采樣記錄表”。表中應(yīng)有污染源名稱、采樣地點(diǎn)、采樣時(shí)間、樣品編號、污水性質(zhì)、污水流量、采樣人姓名及其他有關(guān)事項(xiàng)等。現(xiàn)場采樣記錄應(yīng)字跡端正、清晰、項(xiàng)目完整，及時(shí)核對采樣標(biāo)簽，檢查保證措施的落實(shí)。（H）凡需現(xiàn)場監(jiān)測的項(xiàng)目，應(yīng)進(jìn)行現(xiàn)場監(jiān)測。（I）采樣結(jié)束前，應(yīng)仔細(xì)檢查采樣記錄和水樣，若發(fā)現(xiàn)有漏采或不符合規(guī)定時(shí)，應(yīng)立即補(bǔ)采或重采。（J）用于測定硫化物、油類、余氯、懸浮物、BOD5等項(xiàng)目的水樣，必須單獨(dú)定容采樣，全部用于測定。（K）保證采樣按時(shí)、準(zhǔn)確、安全。2.6現(xiàn)場檢測2.6.1現(xiàn)場檢測準(zhǔn)備2.6.2現(xiàn)場檢測2.6.1現(xiàn)場檢測準(zhǔn)備（A）配制現(xiàn)場測定參數(shù)所需要的緩沖溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液、化學(xué)試劑，準(zhǔn)備蒸餾水和移液管、吸耳球等器皿。（B）校準(zhǔn)與調(diào)整各種現(xiàn)場測定儀與溫度計(jì)，使其處于有效工作狀態(tài)。（C）采樣及現(xiàn)場分析前對準(zhǔn)備工作進(jìn)行全面檢查。2.6.2現(xiàn)場檢測pH值、電導(dǎo)率、溶解氧、水溫、透明度及濁度等參數(shù)，應(yīng)在采樣現(xiàn)場測定。水位、流速、流量、氣溫等參數(shù)測量，應(yīng)盡可能與水質(zhì)現(xiàn)場測定同步進(jìn)行。監(jiān)測數(shù)據(jù)應(yīng)記入采樣記錄中。第三節(jié)樣品的保存和運(yùn)輸3.1樣品的保存3.2樣品的運(yùn)輸3.1.1導(dǎo)致水樣變化的因素

（A）微生物的代謝活動(dòng)，如細(xì)菌、藻類和其他生物的作用，可改變水中許多被測物的化學(xué)形態(tài)，如pH、溶解氧、生化需氧量、二氧化碳、堿度、氮、磷和某些有機(jī)化合物等。（B）水中具有還原性的某些組分，由于與空氣中的氧接觸被氧化。如有機(jī)化合物、亞鐵離子、硫化物等。（C）pH值、電導(dǎo)率、二氧化碳、堿度、硬度等可能因從空氣中吸收二氧化碳而改變。（D）溶解于水中的易揮發(fā)成分和氣體，因壓力和溫度的驟然變化逸散、揮發(fā)，從而引起組分濃度的變化。（E）溶解狀態(tài)和膠體狀態(tài)的金屬以及某些有機(jī)化合物可能被吸附在盛水器內(nèi)壁或水樣中固體顆粒的表面上。樣品保存的目的：①減緩水樣的生物化學(xué)作用；②減緩化合物或絡(luò)合物的氧化—還原作用；③減少被測組分的揮發(fā)損失；④避免沉淀、吸附或結(jié)晶物析出所引起的組分變化。3.1.2水樣的保存方法（1）冷藏或冷凍：樣品在4℃冷藏或?qū)⑺畼友杆倮鋬觯瑑?chǔ)于暗處，可抑制生物活動(dòng)，減緩物理揮發(fā)作用和化學(xué)反應(yīng)速度。（2）加入化學(xué)保存劑：a.控制溶液pH值：測定金屬離子的水樣常用硝酸酸化至pH值為1～2，既可防止重金屬的水解沉淀，又可防止金屬在器壁表面上的吸附，同時(shí)抑制生物的活動(dòng)。大多數(shù)金屬可以穩(wěn)定數(shù)周或數(shù)月。測定氰化物的水樣需加氫氧化鈉至pH值為12。b.加入抑制劑：為了抑制生物作用，可在樣品中加人抑制劑。如在測氨氮、硝酸鹽氮和COD的水樣中，加氯化汞或加入三氯甲烷、甲苯作防護(hù)劑以抑制生物對亞硝酸鹽、硝酸鹽、銨鹽的氧化還原作用。c.加入氧化劑：水樣中痕量汞易被還原，引起汞的揮發(fā)性損失，加入硝酸—重鉻酸鉀溶液可使汞維持在高氧化態(tài)，提高汞的穩(wěn)定性。d.加入還原劑：測定硫化物的水樣，加入抗壞血酸保存。3.1.3水樣保存條件水樣的有效保存期限長短，主要依賴于待測物的濃度、化學(xué)組成和物理化學(xué)性質(zhì)。不同監(jiān)測項(xiàng)目樣品的保存條件不同，樣品的保存時(shí)間、容器材質(zhì)的選擇以及保存措施的應(yīng)用見表2-3-1（《水和廢水監(jiān)測分析方法》），可作為水質(zhì)監(jiān)測保存樣品的一般條件。3.2水樣的運(yùn)輸1、時(shí)效性：水樣采集后應(yīng)盡快送回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析，不得超過規(guī)定的保存期限。2、完整性：運(yùn)輸前應(yīng)檢查現(xiàn)場采樣記錄，核實(shí)樣品標(biāo)簽是否完整，所有水樣是否全部裝箱。在樣品運(yùn)輸途中應(yīng)有專人押運(yùn)，防止樣品損壞或受沾污。同時(shí)要采取必要的安全措施，確保樣品的完整性。第四節(jié)樣品的管理

4.1現(xiàn)場采樣記錄采集樣品的同時(shí)，要做好現(xiàn)場記錄。內(nèi)容包括，采樣時(shí)間、采樣人、采樣點(diǎn)、樣品編號、樣品描述、保存條件等。如果有現(xiàn)場檢測項(xiàng)目，檢測數(shù)據(jù)也要記錄。見表2-3-2（《水和廢水監(jiān)測分析方法》47頁）

4.2樣品的標(biāo)識水樣采集后，除了現(xiàn)場記錄以外，每個(gè)樣品都要有標(biāo)識。一般來說標(biāo)簽上只有相應(yīng)的采樣編號，因?yàn)樵敿?xì)的信息現(xiàn)場記錄都已經(jīng)有了。但要注意的是有的樣品由于檢測項(xiàng)目的需要可能會(huì)分成幾份子樣，比如油、溶解氧都要單獨(dú)采集，因此標(biāo)簽上要加以區(qū)分。

4.3樣品的交接樣品移交實(shí)驗(yàn)室時(shí)，樣品管理員與采樣員雙方應(yīng)一一核對樣品與采樣記錄，核對無誤后，履行交接手續(xù)并在管理程序記錄卡上簽字。

4.4何謂樣