第3章酸堿平衡和酸堿滴定法第1節(jié)概述第2節(jié)分布分?jǐn)?shù)的計(jì)算第3節(jié)質(zhì)子條件與pH的計(jì)算第4節(jié)酸堿緩沖溶液第5節(jié)酸堿指示劑第6節(jié)酸堿滴定基本原理第7節(jié)終點(diǎn)誤差第8節(jié)酸堿滴定法的應(yīng)用第1節(jié)概述質(zhì)子論的酸堿概念1、酸堿的定義酸堿共軛酸堿對(duì)：相差一個(gè)質(zhì)子的酸堿對(duì)。可以是中性分子、陽(yáng)離子、陰離子。酸堿是相對(duì)的。同一種物質(zhì)在不同溶劑中可表現(xiàn)出不同的酸堿性。2、酸堿反應(yīng)的本質(zhì)酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移。酸堿反應(yīng)是兩個(gè)酸堿對(duì)的相互作用。在溶劑分子間發(fā)生的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，稱為溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)。（autoprotolysisreaction)。這種反應(yīng)的平衡常數(shù)稱為溶劑的質(zhì)子自遞常數(shù)（autoprotolysisconstant)，以Ks表示。3、溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)水的質(zhì)子自遞常數(shù)稱為水的離子積，以Kw表示3.1.2濃度、活度和活度系數(shù)

如果c代表離子i的濃度，a代表活度，則它們之間的關(guān)系為

比例系數(shù)系數(shù)稱為離子i的活度系數(shù)，用它來(lái)表達(dá)實(shí)際溶液和理想溶液之間偏差大小。對(duì)于強(qiáng)電解質(zhì)溶液，當(dāng)溶液的濃度極稀時(shí)，離子之間的距離是如此之大，以致離子之間的相互作用力小至可以忽略不計(jì)，這時(shí)活度系數(shù)就可以視為1，即a=c。目前，對(duì)于高濃度電解質(zhì)溶液中離子的活度系數(shù)還沒(méi)有令人滿意的定量計(jì)算公式。但對(duì)于AB型電解質(zhì)稀溶液（<0.1mol·L-1），德拜—休克爾（Debye-Hückel）公式能給出較好的結(jié)果：式中為離子i的活度系數(shù)；Zi為其電荷；B是常數(shù)，25℃時(shí)為0.00328；a為離子體積系數(shù)，約等于水化離子的有效半徑，以pm（10-12m）計(jì)；I為溶液中離子強(qiáng)度。當(dāng)離子強(qiáng)度較小時(shí)，可以不考慮水化離子的大小，活度系數(shù)可按德拜—休克爾極限公式計(jì)算

對(duì)于中性分子的活度系數(shù)，當(dāng)溶液的離子強(qiáng)度改變時(shí)，會(huì)有所變化，不過(guò)這種變化很小，可以認(rèn)為中性分子的活度系數(shù)近似地等于1。例1計(jì)算0.10mol·L-1HCl溶液中H+的活度。解a=0.83×0.10mol/L=0.083mol/L3.次1.回3杰酸堿檔反應(yīng)蜂的平警衡常幟數(shù)活度社常數(shù)濃度坊常數(shù)共軛漏酸堿佛對(duì)離解阻常數(shù)能之間凍的關(guān)仍系多元滿酸在葛水溶鑒液中最的離容解平織衡酸堿閑的強(qiáng)欺度離解趙常數(shù)曠越大在，酸音（堿資）性圍越強(qiáng)糟，其孔共軛壓堿（市酸）家性越良弱。多元零酸的挨各級(jí)總離解沿常數(shù)疏大小賭順序遲一般鹽為：Ka1>Ka2>Ka3….焰.>宿Kan多元慣堿的進(jìn)各級(jí)址離解邪常數(shù)固大小蔑順序蜘一般輕為Kb1>Kb2>Kb3….忙.>香Kbn第2夏節(jié)分勁布分道數(shù)的證計(jì)算3.模2.瀉1駁酸的享濃度畢與酸梯度酸度穴是指暴溶液差中H+的濃替度或?；疃妊酰？s慧用p搭H表化示。跨而酸困的濃海度又純叫酸右的分曬析濃模度，事它是沸指單榴位體冒積溶悄液中稀所含故某種棕酸的腎物質(zhì)盾的量筆（m竊ol歷），僻包括溝未解此離的肯酸的互濃度孕。同探樣，藏堿的適濃度元和堿狂度在甜概念樸上也擊是不甲同的畝。堿脅度用取pH凡表示渠，有框時(shí)也斤用p爛OH絨。采哪用c表示昏酸或唉堿的評(píng)濃度偉，而道用[類]表型示某竄物質(zhì)遙的平餓衡濃逃度。酸堿迫平衡頌中，尾經(jīng)常催同時(shí)啄存在印多種曾酸堿涌組分畜，這烘些組技分的仿濃度她，隨曲溶液承中H+濃度鼻的改蒼變而檢變化材。溶摧液中忽某酸替堿組煙分的阻平衡確濃度芒占其碰總濃按度的杠分?jǐn)?shù)儀，稱袍為分引布分烘數(shù).六例古如C斃aC2O4沉淀槳的生專成，邀與溶未液中林游離捆的濃倦度有后關(guān)，消而的笛濃度纏不僅錢與草導(dǎo)酸的淡總濃辛度，弓而且心與溶魄液中崇H+的濃曠度有插關(guān).3.妻2.饒2、療一元測(cè)酸溶次液醋酸釘，它度在溶閃液中催只能面以H存Ac飯和A榴c-兩種畫形式土存在冠。設(shè)倘c為失醋酸毒及其檢共軛燙堿的補(bǔ)總濃庸度，呀[H艦Ac策]和鄭[A慎c-]分仁別代標(biāo)表H潛Ac斧和A感c-的平醬衡濃愿度計(jì)算斥pH立=5蜓.0獄時(shí)，抬HA夕c和牌Ac-的分砍布分火數(shù)。解HA飲c和秒Ac-的分文布分級(jí)數(shù)與潔溶液強(qiáng)pH剩值的節(jié)關(guān)系駝圖從上財(cái)面討聞?wù)摽陕曋?，捐分布喪分?jǐn)?shù)彎與酸羽及其承共軛忠堿的四總濃疾度c無(wú)關(guān)舅，它討僅是療pH拌和pKa的函覽數(shù)[H爹Ac您]和時(shí)[A撤c-]是籮與總暈濃度c有關(guān)鈴的例如太草酸夜，它鏟在溶月液中耽以H2C2O4，H牽C2O4-和C2O42-三種音形式關(guān)存在悠。設(shè)娘草酸掏的總?cè)訚舛染譃閏（m誰(shuí)ol幣·L-1）3.捧2.愧3弟多元印酸溶您液看看畫這些陶公式像有什蜜么特尸點(diǎn)？計(jì)算糧pH貓=5玻.0息時(shí)，推0.貓10羞m懲ol蠢·L-1草酸勝溶液董中C2O42-的平露衡濃躲度。草酸溉的三訊種形猛式在超不同睡pH桃時(shí)的貞分布心圖如果線是三紹元酸南，例坐如H3PO4，情爭(zhēng)況更似要復(fù)膏雜一天些，薯但可等采用拾同樣年的方培法處殖理，令得到胞其他蠻多元旋酸的妖分布敞分?jǐn)?shù)掘可照林此類屑推。分布塔系數(shù)傾總結(jié)各型販體的旗分布脹系數(shù)賄的大請(qǐng)小與版溶液微的p竿H和指平衡余常數(shù)敗有關(guān)構(gòu)，與付分析利濃度起無(wú)關(guān)工。對(duì)于樣n元抱酸，賢存在獨(dú)n+非1個(gè)悠型體冊(cè)，溶恥液p邊H不朱同時(shí)頌，主威要存悼在型肯體不掩同。一元晃酸：飯pH腥>p寫Ka模時(shí),泡酸為耐主要想存在斯形體版。pH舟<p拘Ka貿(mào)時(shí)其發(fā)堿式行為主淋要存脖在形炮體二元建酸：謝pKa1<p中H<閑pKa2HA-主要新存在傻形體pH毫<p磁Ka1H2A主任要存喚在形鐮體pH徐>p水Ka2A2-主要陪存在均形體已知編酸度理和分蓬析濃幕度，盞可以廊求得兼平衡混濃度宇。已知秒所需診的平弊衡濃燭度，遇可以璃推出有應(yīng)控癥制的效pH商值。第3默節(jié)簽質(zhì)子覺(jué)條件杜與p否H的乒計(jì)算物料爛平衡擠方程安，簡(jiǎn)印稱物鍋料平弓衡，菜用M粘BE席表示脂。它元是指袋在一食個(gè)化請(qǐng)學(xué)平緣瑞衡體涂系中針，某紛一給志定物敏質(zhì)的護(hù)總濃蔥度等交于各尋有關(guān)慕形式估平衡拼濃度霉之和愧。3.鐵3.均1物波料平阿衡、糾電荷罩平衡電和質(zhì)稻子條梅件物料埋平衡鄉(xiāng)豐方程例如c（m悼ol中·L-1）H掙Ac溶液款的物踏料平溝衡為MB電E:封[愚HA冠c]半+[芳Ac-]=cc（m寶ol層·L-1）的H3PO4溶液英的MB奏E:[H3PO4]+哈[H2PO4-]+層[H妻PO42-]陪+[戚PO43-]頭=cc（m卷ol鋪·L-1）的陡Na2SO3溶液賺的物致料平扎衡，掃可列陪出與Na+和S授O32-有關(guān)高的兩鳥個(gè)方灰程[N另a+繩]=課2c[S挨O32-]+恒[H挑SO3-]+僚[H2SO3]=c寫出禾含有鑒2×點(diǎn)10-3mo良l·復(fù)L-1Cu勢(shì)(介NO3)2和0扎.2慨m忍ol墳·L-1NH3的混類合溶計(jì)液的行物料棉平衡歸。解勺根邪據(jù)溶范液中螺的有散關(guān)絡(luò)謝合平勸衡，馳可列豪出三前個(gè)物趟料平紅衡方樸程。[N慢O3-]=境4×妙10-3mo句l·佛L-1[C勁u2+]+腐[C口u華(N溫H3)2+]+典[C國(guó)u因(N頁(yè)H3)22+]+搶[C辣u(叉NH3)32+]+郵[C芹u聰(N伯H3)42+]+基[C派u使(N嶺H3)52+]=嘴2×搭10-3mo纏l·租L-1[N圖H3]+告[C昨u(進(jìn)NH3)2+]+旦2[獻(xiàn)Cu蕉(N私H3)22+]+潔3[暗Cu曲(N叼H3)32+]+惠4[籌Cu攜(亞NH3)42+]+干5[懼Cu周(塌NH3)52+]=擠0.醋2盞mo司l·憐L-13.蹈3.麥2電踢荷平躬衡方碰程電荷戴平衡舍方程吼，簡(jiǎn)樹稱電豬荷平留衡，手用C請(qǐng)BE麗表示尋。單宜位體轎積溶事液中味陽(yáng)離敘子所鞏帶正戒電荷源的量波（m躲ol領(lǐng)）應(yīng)堤等于幫陰離指子所碌帶負(fù)關(guān)電荷去的量散（m葬ol速），黑根據(jù)刮這一夕電中嗓性原透則，捷由各章離子液的電蒼荷和糠濃度糞，列者出電治荷平描衡方究程。例如呆濃度c（m軍ol?！-1）的枯Na妖CN鐮溶液耀，有鋼下列薄反應(yīng)：Na糕CN似—→萍Na++C淹N-CN-+H2O狡HC政N+自O(shè)H-H2O亮H++O弦H-CB穗E:儀[昨H+]+協(xié)[N括a+]=慈[C謝N-]+啞[O混H-]或品[夾H+]+c=[法CN-]+依[O休H-]濃度濕為c（m熱ol仿·L-1）的劑Ca那Cl2溶液飽，根濱據(jù)下習(xí)列反嘉應(yīng)：服C畏aC陵l2—→燈Ca2++2僚Cl-H2O間[H+]欣+書[O屋H-]CB興E:釘[溜H+]+乞2[隸Ca2+]=漠[O深H-]+必[C逮l-]3.怕3.汗3質(zhì)寄子條巷件質(zhì)子描條件裕，又題稱質(zhì)咽子平平衡方風(fēng)程，與用P宰BE到表示敞。按約照酸莫堿質(zhì)勸子理部論，趙酸堿承反應(yīng)握的結(jié)泄果，康有些堆物質(zhì)聲失去牛質(zhì)子吳，有更些物廢質(zhì)得繭到質(zhì)脫子。挺在酸乞堿反唯應(yīng)中棚，堿剖所得榆到質(zhì)牢子的戶量（梯mo脫l）鬼與酸臥失去達(dá)質(zhì)子滲的量惠（m坑ol天）相昆等。其中紫[H+]HA殊c=[慶Ac-]，怖即由帝HA堅(jiān)c所維提供握的[鐵H+]等皺于[甲Ac-]，味同樣國(guó)[H+]=良[O江H-]，燥則上恨式變泡為[H+]總=[郊Ac-]+隙[O衛(wèi)H-]HA擠c水誓溶液越的p姓H,模達(dá)泰到平餃衡時(shí)見(jiàn)，p村H為侄一定浮值，溶液杜中[潑H+]總幣是各碑種酸衫提供煌的[案H+]之孟和。對(duì)于肆這個(gè)題例子間來(lái)說(shuō)[H+]總=[辰H+]HA乞c+[兇H+]H2騾ONa2S的箏PB房誠(chéng)E表遙達(dá)式[O距H-]總=2辱[H2S]廚+[方HS-]+蜜[H+]參考灣水準(zhǔn)考（零順?biāo)疁?zhǔn)艇）的割選擇褲：溶液篇中大債量存冷在的道組分心,鄉(xiāng)豐H2O.Na嚷HC捉O3水溶狡液的上PB搶E:[H+]=鬧[C格O32-]+傲[O狼H-]-粱[H2CO3]書寫塘質(zhì)子匯條件粗方法別：選擇初參考純水準(zhǔn)嘴。將各間種形血體與繩參考互水準(zhǔn)積比較佩。得質(zhì)叉子的駐寫在線等式傭一邊多，失征質(zhì)子尚的寫編在等性式另墨一邊拖，得平失的敞質(zhì)子北數(shù)目浩寫在脊該形體喜濃度垮前。水的拉離解遺不能澇忘記融。[另H3O+]用隱[H+]表尸示寫質(zhì)肯子條報(bào)件時(shí)甘應(yīng)注欄意以只下問(wèn)癢題：不參葉加質(zhì)辨子轉(zhuǎn)助移的駁物質(zhì)婆，不憶應(yīng)出扒現(xiàn)在籍質(zhì)子臨條件竄中。參考涌水準(zhǔn)踩不應(yīng)績(jī)出現(xiàn)索在質(zhì)音子條免件中曠。對(duì)于邪多元冷酸堿底，若抬得失腐質(zhì)子漁數(shù)不鍬為1儉，應(yīng)鞏加系苗數(shù)。水溶圍液中饑，[H+][O麥H-]不能撇忘。3.層3.莫4.叉pH扛的計(jì)癥算強(qiáng)酸間在溶爪液中飲全部劇解離刺，酸目度的忽計(jì)算伸很簡(jiǎn)狗單，例如蔽1.峽0柴mo倉(cāng)l·換L-1HC輸l溶涉液，[H+]=嫁1.調(diào)0褲mo摧l·步L-1，p供H=牢0.環(huán)0。1醒強(qiáng)塞酸（筍強(qiáng)堿憐）溶勇液當(dāng)其登濃度倚甚稀暢時(shí)除承考慮傘由H戰(zhàn)Cl押解離蹲出來(lái)崖的H+，還要咱考慮按由水縮慧解離來(lái)出來(lái)努的H+。PB閥E:憶[聽(tīng)H+]偵=岡ca+約[O趁H-][H+]=調(diào)ca+Kw/[成H+][H+]2–c懂[H+]-倚Kw=0當(dāng)熄C≥柜20飼[O殿H-]時(shí)[H+]徹≈c設(shè)弱丑酸H手A溶掘液的仍濃度歌為c（m春ol穩(wěn)·L-1），勻它在燃水溶網(wǎng)液中渠有下霧列解昏離平士衡：HA舟=訊H++A-2一元雜弱酸茂（弱從堿）蟻溶液參考必水準(zhǔn)疊為H晚A和甜H2O，演故P鋼BE吹為[H+]=旁[A-]+客[O蘋H-]把[裝HA襯]表忠達(dá)為偉[H+]及Ka的函勵(lì)數(shù)HA碌的解委離常撞數(shù)為Ka，根惹據(jù)解寸離平輛衡，稱得到當(dāng)Ka[H厭A]怒≥2他0Kw時(shí)，Kw可忽圈略，噴此時(shí)貍計(jì)算獨(dú)結(jié)果棋的相拔對(duì)誤飼差不率大于亞5%瞧?？佳繎]到樂(lè)弱酸馬的解桂離度術(shù)不是辱很大雕，為蘆簡(jiǎn)便鍵起見(jiàn)更，我這們就碗以Ka[H補(bǔ)A]毀≈Kac≥2恢0Kw來(lái)進(jìn)欠行判待斷。竟這樣燈，當(dāng)Kac≥生20Kw時(shí)，Kw可忽堂略，縱由此浙可得[H+]3+Ka[H+]2-（Kac+KW）[校H+]-KaKw=0計(jì)算沃一元傻弱酸兵溶液道H+濃度蓄的精愧確公掙式。根據(jù)界解離戚平衡描原理賽，對(duì)達(dá)于濃覽度c（m渣ol患·L-1）的酷弱酸撫HA格溶液燥，[售HA險(xiǎn)]=c-[顧H+]，玩以此搖代入申（2罵-1冒2）剖式，囑得到計(jì)算卵一元貝酸溶緩液中穿H+濃度居的近似攏公式駐。[H+]=[H+]2+Ka[H+]-KaC=擺0若平召衡時(shí)題溶液擾中H+的濃燭度遠(yuǎn)搭小于屠弱酸章的原云始濃澤度，趕那么作，式分中的c—[括H+]≈c，可刃由式度得到式是撐計(jì)算底一元拍弱酸聲溶液刪中H+濃度禍的最簡(jiǎn)另公式適。當(dāng)Kac≥碑20Kw，而衛(wèi)且C蛙/K桂a≥記50迫0時(shí)，即可羞采用準(zhǔn)最簡(jiǎn)析公式禍進(jìn)行主計(jì)算倡，實(shí)菌際上黨，它賤也是聞?dòng)?jì)算法一元謀弱酸發(fā)pH盈最常很用的臨公式側(cè)。計(jì)算排0.驢01登0踢mo嶼l·而L-1HA疤c溶常液的孟pH求。解已知Ka=1聚.8個(gè)0×第10-5，cHA搶c=0穗.0揀10架m仿ol鉆·L-1，cKa>2萌0Kw，又梳因?yàn)楦`C/稱Ka仍>5做00雀，故異采用嘗最簡(jiǎn)亞公式施計(jì)算贊，求鑰得計(jì)算枕0.渣10割m鏡ol布·L-1一氯習(xí)乙酸瀉（C碌H2Cl愛(ài)CO碧OH外）溶謙液的卷pH粉。解徹已席知c=0例.1眉0獵mo何l·圣L-1，Ka=1爬.4兩0×榮10-3，cKa>2迎0Kw，但驕此時(shí)縮慧c/拘Ka窄<5榜00石，采曬用近首似式鹿計(jì)算藝，得庭到3.尖多元或酸（詞堿）段溶液設(shè)二梁元弱嗎酸H2B的則濃度比為c（m炒ol桃·L-1），捷解離光常數(shù)拌為Ka1和Ka2，其避質(zhì)子囑條件屢式為售[H+]=府[H侍B-]+魚2[鐘B2-]+利[O抵H-]計(jì)算拿二元碑弱酸硬溶液侮H+濃度柿的精幼確公印式。只能貸根據(jù)抗具體筑情況該，我毅們可朱以進(jìn)淡行初庸步判擺斷,當(dāng)Ka1C>無(wú)20腳Kw，Kw可忽屠略第二同級(jí)解垂離也?？珊鼍β詴r(shí)察，二耀元弱勒酸可烈按一皺元弱辛酸處攪?yán)怼Ｈ缙裙鸎a1C>勿20纏Kw而且斥c/灣Ka1>5木00裕當(dāng)時(shí)壘，計(jì)算噸0.責(zé)10怖m(xù)眾ol從·L-1H2C2O4溶液敲的p彎H。解刺已恐知某些橋有機(jī)壞多元定酸，將如酒李石酸甜等，繳它們逐Ka1和Ka2之間崗的差左別不鎮(zhèn)是很閥大，廢當(dāng)濃倍度較該小時(shí)啞，通啞常還穗需考兄慮它百們的且第二符級(jí)解寒離。檢因此稠，這緩些有檔機(jī)酸絡(luò)溶液舊的解猛離平殺衡比希較復(fù)株雜，竹為了拿定量診計(jì)算迫這些僵有機(jī)唉酸溶據(jù)液中腿的H+濃度疤，通鏈常采乳用迭核代法單（i欣te貿(mào)ra歐ti疲ve撥n昏um粘er緣瑞ic美al香m封et兇ho翅d）勞。這咱部分艷參見(jiàn)虛與本贊教材鑰配套隆使用留的《壺分析事化學(xué)鴉實(shí)驗(yàn)孟》第伯四版漂中的導(dǎo)計(jì)算蘿機(jī)方士法。4.畫弱酸振混合普溶液設(shè)有艦一元綁弱酸虧HA仿和H描B的親混合賄溶液仁，其藏濃度靜分別定為cHA（m油ol剛·L-1）和cHB（m伶ol吸·L-1），口解離轟常數(shù)散為KHA和KHB，在凈此溶保液中資，質(zhì)喘子條炭件為[H+]豬=顯[A-]繳+譜[B-]呆+窮[O貝H-]根據(jù)宿平衡霞關(guān)系茫，得立到忽略清水的嗽離解嶼；加享之兩湖者解脹離出殃來(lái)的講H+又彼俗此抑總制，所以晃，當(dāng)霞兩種墻弱酸艘都比慘較弱顛時(shí)，可近毀似地熄認(rèn)為壤，[筑HA峰]≈cHA（m健ol贈(zèng)·L-1），[H恰B]雙≈cHB（m飲ol稈·L-1），計(jì)算蒜0.啞10謎m血ol宋·L-1HF黎和0樣.2笨0鏟mo撫l·閑L-1HA霞c混摩合溶翼液的羽pH濃。解5.兩性億物質(zhì)混溶液在溶溉液中訊既起蜜酸的并作用踏又起你堿的何作用勻的物劫質(zhì)稱朝為兩遮性物蠅質(zhì)。扔較重草要的劇兩性億物質(zhì)頂有多縮慧元酸伴的酸佛式鹽忽（如霸HC酬O3-），頸弱酸舉弱堿擺鹽（燥如N燭H4Ac盾）和瞎氨基嚷酸（屠如氨莫基乙錢酸）捷等。勝兩性帝物質(zhì)吧溶液紋中的揀酸堿模平衡肥比較騰復(fù)雜緩，應(yīng)強(qiáng)根據(jù)吳具體翻情況皂，抓搭住溶捎液中巖的主紙要平羨衡，攏進(jìn)行源近似薪處理薯。假設(shè)財(cái)二元紫弱酸付的酸紗式鹽滲為N糞aH蔬A，沙其濃控度為c（m妥o(hù)l客·L-1），衛(wèi)在此貌溶液血中，妥可選給擇H蜘A-，H2O為飛質(zhì)子裳參考撕水準(zhǔn)減，其分質(zhì)子速條件特為：[H+]+博[H2A]梨=[辛A2-]+不[O削H-]酸式穴鹽計(jì)算宇0.儲(chǔ)10敵m仗ol偵·L-1Na鎮(zhèn)HC閃O3溶液險(xiǎn)的p通H。pH音的計(jì)錄算總殿結(jié)一元滋酸當(dāng)川時(shí)當(dāng)仔時(shí)當(dāng)早時(shí)多元滅酸若若弱酸鋼混合賠液兩性頌物質(zhì)酸式這鹽若若定義逢：在一桃定程或度和霉范圍搏內(nèi)能謊夠穩(wěn)冒定溶谷液的宋酸度岸，減籮小和察消除翠因加湖入少漢量酸綁、堿癥或適菌度稀柴釋對(duì)挺溶液像pH豎的影站響，冶使其誓不致案發(fā)生倡顯著件變化索。第4面節(jié)肺酸堿噸緩沖卵溶液應(yīng)用禾：生惰物、司醫(yī)學(xué)換、化陶工、狡分析足等。分類掃：一蔽般酸程堿緩襲沖溶陸液—匪控制擺溶液堡酸衰度。酸堿頁(yè)標(biāo)準(zhǔn)躁緩沖焰溶液犬—測(cè)古量溶將液p綿H的霞參照家溶蒙液。組成聞：一定喂?jié)舛燃薜墓哺诬椝釟w堿對(duì)艇。規(guī)定促濃度給的某戴些解肆離常扁數(shù)相層差較覆小的陷兩性劃物質(zhì)殿或由桌共軛桑酸堿滑對(duì)組瓣成。3.認(rèn)4.盒1董一般羨緩沖纖溶液衰pH無(wú)的計(jì)背算HA砍—N碧aA丸:MB貼E擔(dān)[N族a+]=疼CA-[H攜A]棚+睡[A挖]=惠CA+CHACB震E探[池Na+]測(cè)+[狼H+]艷=[司A-]+誤[妨OH-][A雜]=蛛CA+[繭H+]茄-粱[O遭H-][H肝A]另=CHA-[鑄H+]雜+漁[O菌H-]請(qǐng)大袍家想淚一想坦它們汁分別卻在什信么情弊況下嘩用？這是閘計(jì)算址緩沖煌溶液酸度泄的最澇簡(jiǎn)式3.排4.模2茂緩喘沖指憲數(shù)定義優(yōu)：分倒布曲丑線的賀斜率卻。即[倆HA俘]=競(jìng)pH凳時(shí)，絞緩沖般指數(shù)巖有極寫大值剝。此時(shí)駕，=焰0.5松8CHA有效編緩沖鐘范圍虧：p蕉H=敲pK殼a±先13.付4.瞧3刻緩冠沖容蝦量定義對(duì)于炸由H繭A-獲A組役成的胸緩沖恩溶液3.企4.戲4讀重要楊緩沖減體系緩沖趣溶液攔選擇烏原則型：無(wú)干慕擾在有摟效緩虛沖范賀圍有足慘夠的稀緩沖階容量?jī)r(jià)廉焰、無(wú)皆污染第5鈔節(jié)您酸觸堿指糟示劑某些奸有機(jī)刪弱酸嬸或弱予堿，鮮他們脫在酸趙堿滴價(jià)定過(guò)令程中喘參與源質(zhì)子組轉(zhuǎn)移皂反應(yīng)靠，因驕分子券結(jié)構(gòu)康的改板變，芬而引擺起自維身顏弦色的按變化覽.例如牢酚酞關(guān)（P劍he尸no音lp塵ht產(chǎn)ha糖le燙in益,P姿P)碌是有擱機(jī)弱壇酸，姥它在蔥水溶豆液中炎有如膏下顏小色變驚化：3.刺5.復(fù)1提作用軋?jiān)恚杭谆匠龋ㄔ組e手th舒yl藝O悟ra籍ng作e,換MO妻)是狠一種嶄有機(jī)爽堿，懲其酸說(shuō)式和簡(jiǎn)堿式鍛均有譜色，然為雙愁色指皮示劑盯。它嘉在水夕溶液梯中的貸離解該和顏使色變腦化為鎖：HI神n嫂=握H++賣I在n-3.樹5.帥2缺指盛示劑站變化獲的p鑄H范脊圍影響辣變色垃范圍徒的因皂素對(duì)于聲雙色帽指示狹劑：班適宜擴(kuò)的指遠(yuǎn)示劑千用量婚可使?jié)饨K點(diǎn)供變色摩敏銳慣。雙色泥指示攜劑的詠?zhàn)兩斗秶皇芮f其用岡量的旱影響富。指示票劑用枕量單色弄指示倡劑其榮用量醬影響師指示班劑的雹變色煮范圍離子低強(qiáng)度的影廉響利用喉顏色消之間巧的互拴補(bǔ)作貌用，瓦具有悶很窄虎的變霧色范第圍，慚且在聲終點(diǎn)置有敏害銳的斃顏色瓜變化延?；旌蟽A指示團(tuán)劑分為怖兩類塑；惰性餐染料貴+酸腫堿指關(guān)示劑例如噴甲基網(wǎng)橙+市靛藍(lán)木二磺技酸鈉做（蘭饒色不乏隨pH變化暗）兩種pK毫a比較辜接近出的指繪示劑獲，按扒一定待比例黑混合吉使用投。強(qiáng)酸伸、強(qiáng)摩堿的跳滴定一元浙弱酸壯、弱奔?jí)A的慕滴定多元延弱酸附、弱祝堿的丟滴定第6節(jié)酸堿賭滴定鞠法的戶基本荷原理3.頂6.照1壤強(qiáng)酸開強(qiáng)堿意的滴狹定0.償10禍00輔mo啦l/己L積Na患OH蓄溶液須,滴枕定2舊0.岡00驕mL暖0清.1翻00各0m嫁ol趴/L泊H雄Cl嗎溶液鑒為例棒討論珍強(qiáng)酸盡強(qiáng)堿夫的滴秋定1濱.滴恢定過(guò)熔程p卵H的臭變化1）惠滴定跨開始免以前脆（溶鍋液為巨0.否10依00爪mo勸l/妨L的偷HC木l溶旗液）披：[H+]=扎0.槍10墳00賣mo洗l/旗L幟pH倦=1趣.0杠02）瞇滴定懶開始侍到計(jì)沙量點(diǎn)掩以前掠（溶球液為飲不同勺濃度扇的H寶Cl算溶液拜）如加志入1轉(zhuǎn)8.大00雨mL民Na設(shè)OH秩，剩蕉余H扛Cl蜻為2域.0跑0m水L則討[H+]=絲式0.條10第00終×2臟.0陪0/龍(2活0.蓬00趴+1滲8.暖00董)困=5.腥26啊×1冬0-3mo卡l/掉L晶p產(chǎn)H=準(zhǔn)2.找28如加尸入1慶9.飾98削mL詞的N販aO勿H，鄰剩余接HC西l為賣0.某02夫m葵L漢[H+]=鼠0.奏10給00磨×0縮慧.0噸2/胞(2辰0.傻00謙+1鹿9.四98悔)笛=田5.帽0×削10-5mo替l/拴LpH即=4擁.3種03）旗化學(xué)扣計(jì)量遷點(diǎn)時(shí)剪（溶訂液為擺0.評(píng)05蠟mo膠l/干L建Na伐Cl抄溶液佛)[H+]=罰[O陡H-]=禍1.游00優(yōu)×1否0-7mo壓l/慕LpH乎=7烤.0疲04）怕計(jì)量蘿點(diǎn)后耐（溶幻玉液為等Na冤OH紅溶液劫）如加紐奉入N廚aO險(xiǎn)H2您0.比02給mL偵時(shí),項(xiàng)Na遮OH撿過(guò)量態(tài)0.床02壤m(xù)L[O罩H-]=積0.剛10釋00痰×0卻.0貴2/鴿(2用0.受00雞+2紫0.終02船)=5列.0漏×1忍0-5mo洞l/袍LpH燙=1槽4－麻pO始H=9.稿70表用蘋0.沾10住00鄭mo冷l/灰LN架aO牧H滴定青20貧.0身0m擺L0仔.1臘00旱0m送ol質(zhì)/L處HC泰l加入忙Na喝OH攔中和笛過(guò)島量N嚼aO盾H體積蜜/m扭L意百邊分?jǐn)?shù)介體區(qū)積/瘋mL舍[習(xí)H+]斃m(xù)o報(bào)l/述L閱p孩H0.腹00私0趁.0尿0鹽1捐.0罰0×椒10-31.雞0018格.0傻0網(wǎng)90包.0祥0偶5疤.2乞6×鍛10-32.溉2819傲.8續(xù)0炊99貪.0蜜0嬌5球.0欺2×紫10-43.浙3019嶄.9貝6乘99煙.8隨0交1俯.0命0×插10-44.舍0019鞭.9臉8付99業(yè).9貼0膏5戚.0唇0×判10-54.魂3020諷.0伴0匹1捎00菠.0寺1.斃00粱×1損0-77.井0020鑼.0獲2第1隔00臉.1妻0決.0糞2側(cè)2.嘴00抬×1損0-1催09.嗎7020稅.0旁4改1透00悠.2儲(chǔ)0.母04雹1點(diǎn).0右0×濕10-1錫010框.0朱020擋.2佳0浮1屬01煙.0憶0嗚.2紗0悠2.極00言×1曉0-1易110德.0勵(lì)722黃.0腎0捆1冤10構(gòu).0拾2布.0軌0財(cái)2.槳10凝×1沙0-1透211唇.7反044編.0花0閉2滲00響.0慨2淺0.級(jí)00旁3份.3戚3×饑10-1仿312明.5顏22院.早滴定例曲線野的形柱狀和貓滴定育突躍選范圍如果酒以N貌aO返H的遺加入促量（仇或中悅和百腸分?jǐn)?shù)疲）為須橫坐蒸標(biāo)，儀以p掉H為煤縱坐辰標(biāo)來(lái)慢繪制膝曲線麥，就嚇得到酸堿恢滴定聾曲線酚酞甲基系紅甲基修橙在滴擱定開稍始時(shí)倘曲線榜是平地坦的帥，隨窄著滴事定的和進(jìn)行克曲線吊逐漸躲向上陜傾斜專，在櫻化學(xué)慚計(jì)量般點(diǎn)前依后發(fā)廟生較倚大變辭化，弦隨后召曲線勒又比貨較平枯坦。雪當(dāng)沸滴定果至溶紗液中嗽只剩陵下0間.0立2m界L(喝0.冒1%跡)H堆Cl陰時(shí)，壞溶液守pH飲為4蔑.3虜0，倘這時(shí)壓再加愈1滴駁Na負(fù)OH疤(晚0.寄04梁mL完)，些溶液戚的p鼻H變竊為9調(diào).7迫0，財(cái)此時(shí)霜1滴勸之差努使溶顯液的鉗pH攔發(fā)生祝巨大剛變化狀，由訊4.菜30陰變?yōu)椴?.梯70歲，增陽(yáng)大了或5.謎4個(gè)拌單位毯，溶立液由問(wèn)酸性廈變?yōu)樽A性。1）翻滴定巧曲線夸的形黑狀在化壤學(xué)計(jì)艱量點(diǎn)諸前后朋±0枝.1英%時(shí)隊(duì)，曲嗚線出虧現(xiàn)近島似垂魂直的壤一段還，表黨明溶柔液的舍pH放有一遇個(gè)突五然的下改變恭，這種pH的突源然改駐變稱洽為滴定刮突躍。突首躍所巴在的pH范圍波稱為滴定隔突躍述范圍。2）旁滴定私突躍夠和滴佩定突幣躍范愛(ài)圍滴定蠅突躍罰是指蛇滴定峰±0紋.1燒%誤肢差時(shí)即溶液躁pH樣的變必化。所以跡指示墾劑的幼選擇早主要簽以此濁為依蔑據(jù)。納顯然恢最理濤想的圖指示均劑應(yīng)無(wú)該恰穿好在形化學(xué)孟計(jì)量膛點(diǎn)時(shí)懸變色鐵。只要炊在突仙躍范尋圍內(nèi)艘變色雹的指古示劑倚都可摟以滿望足要刻求。因此屠,甲忘基紅呀（p驗(yàn)H斯4.革4~義6泉.2沉)、侍酚酞命(p罪H8敢.0抵~9糊.6糟)，輸均可圣用作破這類染滴定葡的指聽(tīng)示劑豈。3.滴定袖突躍卸與指算示劑扶選擇閉的關(guān)借系如果饅改用樸0.冒1m唉ol浮/L寬HC高l滴醉定0擁.1吩mo女l/績(jī)L疼Na鴨OH雪，滴罵定曲銳線的猛形狀印與上男圖相濁同，劣但位鴨置相關(guān)反。狹此時(shí)股酚酞按和甲駛基紅浙都可然作為師指示昏劑。蛇如果裕甲基痕橙作岸指示胡劑，峰從黃前色滴踢到橙此色（陰p拖H=房誠(chéng)4）乓，將連有+禮0.袖2%苦的誤跟差。鐮這種情情況讓下應(yīng)洞進(jìn)行狐指示殖劑校首正。0.需1m食ol槐/L營(yíng)N撕aO夜H滴定強(qiáng)0.現(xiàn)1m驚ol廢/L贊HC怎l0.蜂1m咬ol螺/L樂(lè)HC曬l滴定鉛0.債1m雹ol屯/L掃Na縮慧OH酚酞甲基撐紅甲基皆橙4子.影果響滴咐定突娛躍的袍因素不同仰濃度株強(qiáng)酸雕滴定全曲線0:槐0統(tǒng).1鵲00瓣0m啞ol諷/L1:象0及.0否10河00牽mo靈l/開L2:瘋1腐.0舞00押0m僅ol增/L用同敢上的響方法燃可以定得到售不同釀濃度若強(qiáng)酸讀強(qiáng)堿盼的滴侵定曲污線，圍如下版圖所難示。辭由圖俗可以砍看出悼，當(dāng)互酸堿挽濃度刊增加券10豆倍時(shí)判，滴訴定突棍躍部角分的禮pH抵變化棒范圍衰增加區(qū)約兩跪個(gè)p爸H單汽位，戰(zhàn)當(dāng)酸堿側(cè)濃度眉降低閣10浩倍時(shí)滾，滴開定突廁躍減羽小約追兩個(gè)網(wǎng)pH淺單位。酚酞甲基炭紅甲基籃橙3.藥6.頃2竿一放元弱是酸、陵堿的著滴定0.肌10雖00喜mo懲l/緩LN蝦aO疫H溶瘦液,款滴定趕20這.0山0m緞L專0.暴10灣00鄙mo嗓l/狀L的晚HA情c溶泳液1）袋滴定淘開始頸以前黑（溶暮液為學(xué)0.劈燕10兵00參mo肚l/像L俱HA霉c溶衡液）[H+]=洗（徒KaC）1/材2=1橋0-2斗.8嶺8mo趴l/怕LpH腿=泳2扎.8軍81乒.滴甲定過(guò)題程p雕H的配變化加入閣Na想OH修溶液濱19截.8拖0m侵LC(陷HA別c)悉={嶼0.型20墳×0茅.1唱00臂0/苦(2雜0.瘦00聞+1悄9.慶80斤)}=1技0-3滿.3主0mo踏l/藏LC(擺Na鉤Ac專)=商{1請(qǐng)9.彼80嗽×0奶.1戴00按0/鉆(2晶0.幣00魂+1匙9.壩80講)}=1惱0-1疤.3鄉(xiāng)豐0mo睛l/舞LpH粱=p僑Ka施+l美og估{C兼(N像aA鏡c)政/誘C(傭HA持c)姻}=航6.謙732)沖滴定讀開始鑼到S燦P點(diǎn)螺以前（溶壁液為敢HA吩c+碗Na攪Ac勒的混獅合溶毅液）加入缸Na待OH卸溶液究19梅.9箭8m色LC(椅HA劉c)鉆=5毛.0鋼×1斬0-5mo療l/具LC(孕Na仗Ac鍬)=據(jù)5.凈0×慌10-5mo我l/斬L同理蛋可得pH生=7例.7如63）恥SP縣點(diǎn)時(shí)趟（溶清液為縱0.鞭05蠻00霜0m灘ol厘/L擇的要Na廊Ac狗溶液龜）[O鵲H-]=蘋(KbC)1/察2=1貸0-5黑.2比7mo抄l/錄LpH擔(dān)=8減.7序34)棚S捐P點(diǎn)蛙后（跡溶液嗽為N防aO眾H+惰Na蜻Ac析的混舉合溶危液）[O茄H-]=而5.視0×冊(cè)10-5mo石l/抱LpH守=1妖4.駱00堡-4紗.3浩0=攜9.冬70同理帥可得起弱酸盟、堿未的滴尤定曲倡線，末如圖栽3-鏈8所坡示與H叔Cl哲的曲感線相析比，福HA村c的只滴定糕突躍貝小，蜓且在宇堿性疤區(qū)。指示憂劑應(yīng)貌選酚要酞或舍百里伴酚酞。而真酸性懲范圍獄內(nèi)變?nèi)丈姆壑甘净糜駝┎徊履苁官V用。2滴定丘曲線巧的形布狀（解強(qiáng)酸哭、弱度酸）結(jié)比較酚酞甲基攝橙甲基葬紅HC喬l滴更定弱貪堿的幼曲線疤是什置么形唉式？辟選擇滾什么赴指示只劑酸的胸強(qiáng)弱晌是影顧響突拉躍大暗小的工主要頁(yè)因素遙,酸愈裂強(qiáng),激滴定中突躍打愈大胡。另雖一方兵面，輸Ka值一運(yùn)定時(shí)盡，酸的倘濃度繪愈大伶，突刷躍范閥圍愈跨大。不同刊強(qiáng)度概弱酸的滴盒定曲此線pKa=4刑.7崗4(筑)pKa=7械.0州0(趁)3伏影指響滴騾定突枕躍的船因素如果宋我們牧用指姨示劑士來(lái)確袍定終鹽點(diǎn)。蘇考慮攪到借捏助指痕示劑垃觀察桿終點(diǎn)輝有0慘.3推pH荒單位營(yíng)的不鉤確定摩性，繳為使府終點(diǎn)薯與化據(jù)學(xué)計(jì)滅量點(diǎn)沃相差聰0.太3p撈H（破即滴迎定突繡躍為治0.賭6p屬H單咳位）需，在啊濃度拾不太療稀的塔情況竿下要屬求，年KaC≥宰10-8,這皺是終迅點(diǎn)誤俗差≤宿0.惹1%聰.4.浪準(zhǔn)簡(jiǎn)確滴膛定的坊判據(jù)KaC≥悉10-8(KbC赴≥1互0-8)為一剩元酸俗、堿緞準(zhǔn)確敗滴定佩的判刪據(jù)。3.免6.稻3快多元克酸和方混合積酸的戶滴定用N斬aO刮H滴招定0責(zé).1蓮0m宇ol監(jiān)/L華的H3PO4,領(lǐng)(k層a1=7訴.5鵝×1蠟0-3;受ka2=6陰.3