我國膠產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的演變

“麗”是中國著名的植物單體產(chǎn)品。它主要用于匡濟(jì)水果、水果和懺悔。栲膠還可用于鉆井泥漿稀釋、選礦、氣體脫硫、鍋爐除垢、水處理等，是在國民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位的林化產(chǎn)品。我國從20世紀(jì)50年代開始生產(chǎn)栲膠，60年代開始建立栲膠產(chǎn)品相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施，對栲膠生產(chǎn)企業(yè)科學(xué)地制定生產(chǎn)工藝和組織生產(chǎn)管理、對產(chǎn)品市場貿(mào)易以及產(chǎn)品貯存使用都發(fā)揮了重要的作用。隨著社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，栲膠系列標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)歷了多次修改更新。本文概述了栲膠系列標(biāo)準(zhǔn)制定、修訂的歷程，主要介紹了近年來新標(biāo)準(zhǔn)《栲膠分析試驗(yàn)方法》、《栲膠原料分析試驗(yàn)方法》、《毛楊梅栲膠》、《余甘栲膠》、《落葉松栲膠》、《橡椀栲膠》、《馬占相思栲膠》中主要的修訂和制定內(nèi)容。1紅根膠ly/t1983-1994我國于1962年開始實(shí)施栲膠產(chǎn)品企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。1972年國家農(nóng)林部頒布實(shí)施《栲膠暫行標(biāo)準(zhǔn)》(LY/T201-1972)。1981年，該標(biāo)準(zhǔn)升級為國家標(biāo)準(zhǔn)，并將《栲膠原料與產(chǎn)品的檢驗(yàn)方法》(GB2615-1981)標(biāo)準(zhǔn)與橡碗栲膠等8個(gè)品種的栲膠產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)(GB2616～2623-1981)分列。1987年頒布實(shí)施《余甘子類樹皮》等3種栲膠原料的國家標(biāo)準(zhǔn)(GB7645～7647-1987)。1993～1999年，各項(xiàng)栲膠標(biāo)準(zhǔn)均由國家標(biāo)準(zhǔn)轉(zhuǎn)化為林業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn);將《栲膠檢驗(yàn)方法》(LY/T1082-1993)與《栲膠原料檢驗(yàn)方法》(LY/T1083-1993)分列;各品種的栲膠產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中，增加了《黑荊樹栲膠》(LY/T1090-1993)，廢止了《混合栲膠》(GB2622-1981)。1999年國家標(biāo)準(zhǔn)《黑荊樹栲膠單寧快速測定方法》(GB/T17666-1999)也頒布實(shí)施。近幾年來，國家林業(yè)局陸續(xù)下達(dá)了栲膠系列林業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的清理和制定、修訂任務(wù)。經(jīng)過綜合評價(jià)，由于紅根栲膠產(chǎn)品的生產(chǎn)原料采集會引發(fā)水土流失破壞生態(tài)環(huán)境，該產(chǎn)品已經(jīng)在市場基本消失，原《紅根栲膠》(LY/T1089-1993)被列入廢止標(biāo)準(zhǔn)。新修訂的《栲膠分析試驗(yàn)方法》(LY/T1082-2008)、《栲膠原料分析試驗(yàn)方法》(LY/T1083-2008)、《毛楊梅栲膠》(LY/T1084-2010)、《落葉松栲膠》(LY/T1085-2010)、《余甘栲膠》(LY/T1086-2010)、《橡椀栲膠》(LY/T1091-2010)和新制定的《馬占相思栲膠》(LY/T1932-2010)先后頒布實(shí)施。當(dāng)前正在修訂和列入近期修訂規(guī)劃的栲膠原料標(biāo)準(zhǔn)包括《毛楊梅樹皮》(LY/T1325-1999)、《余甘子類樹皮》(LY/T1324-1999)、《橡碗》(LY/T1326-1999)以及栲膠產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)《木麻黃栲膠》(LY/T1087-1993)、《槲樹栲膠》(LY/T1088-1993)、《黑荊樹栲膠》(LY/T1090-1993)等。2技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目分析修訂和確定近年來中國林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所承擔(dān)了栲膠系列標(biāo)準(zhǔn)的制定和修訂項(xiàng)目。在工作過程中，標(biāo)準(zhǔn)編制組認(rèn)真學(xué)習(xí)國家關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)化工作的相關(guān)新政策和新法規(guī)，廣泛查閱國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)資料，調(diào)查了解國內(nèi)栲膠行業(yè)的現(xiàn)狀，并廣泛征集相關(guān)生產(chǎn)廠家、用戶、科研院所等單位關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)制定工作的意見，在此基礎(chǔ)上提出制定或修訂方案，開展有關(guān)各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目分析試驗(yàn)方法的必要的試驗(yàn)研究和分析論證工作，按照國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布的對各類標(biāo)準(zhǔn)制定修訂的新規(guī)定，提出標(biāo)準(zhǔn)草案(征求意見稿);再根據(jù)反饋意見進(jìn)行修改、審定和報(bào)批。栲膠標(biāo)準(zhǔn)的制定、修訂工作遵循以下基本原則:1)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)必須與產(chǎn)品市場的現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢相適應(yīng)，設(shè)置技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目、確定規(guī)格要求和試驗(yàn)方法，既要體現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性，也要具有適用性，符合我國國情、滿足用戶需要，使產(chǎn)品供需雙方和社會均受益;2)選擇確定產(chǎn)品分析試驗(yàn)方法時(shí)，盡可能采用國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的方法或我國現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的通用方法;3)標(biāo)準(zhǔn)文本的編寫，按照國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1.1-2000《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》和GB/T1.2-2002《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第2部分:標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)范性技術(shù)要素內(nèi)容的確定方法》的規(guī)定。以下提到的新標(biāo)準(zhǔn)均指2008年以后制定或修訂的標(biāo)準(zhǔn)。3基本標(biāo)準(zhǔn)的主要制定和修訂3.1技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目設(shè)置美國ASTM標(biāo)準(zhǔn)和OfficialMethodsoftheAmericanLeatherChemistsAssociation(ALCA)方法關(guān)于栲膠產(chǎn)品分析試驗(yàn)方法中，設(shè)置了總固物和水分、可溶物和不溶物、單寧和非單寧、鐵和銅、糖分等技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目。我國的栲膠相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)歷幾次修訂，技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目的設(shè)置基本上與國際接軌。原部頒標(biāo)準(zhǔn)LY/T201-1972設(shè)置了水分、不溶物、單寧、純度、沉淀等5項(xiàng);1981年修訂升級為國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T2615-1981，撤銷了純度，增加了非單寧、pH值、顏色，共設(shè)置了單寧、非單寧、不溶物、水分、沉淀、pH值、顏色等7項(xiàng);1993年修訂轉(zhuǎn)化為林業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，保留了原有的7項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)分析項(xiàng)目設(shè)置。在國際上，如美國于1999年頒布的ASTM標(biāo)準(zhǔn)中，在栲膠檢驗(yàn)技術(shù)指標(biāo)設(shè)置上仍然保持幾十年未變。又如巴西著名的栲膠生產(chǎn)企業(yè)Tannac公司，產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目均為6項(xiàng)(即單寧、非單寧、不溶物、水分、pH值、顏色)。我國的栲膠相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)雖經(jīng)幾次修訂，但技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目的設(shè)置基本未變，從標(biāo)準(zhǔn)使用的情況看，基本上能符合市場需要。因此，為了保持標(biāo)準(zhǔn)的延續(xù)性和穩(wěn)定性，新修訂的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)對產(chǎn)品質(zhì)量技術(shù)指標(biāo)設(shè)置總體上不做大的變動。原產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)(1993年版)設(shè)置了7項(xiàng)質(zhì)量技術(shù)指標(biāo)，但其檢驗(yàn)規(guī)則中又規(guī)定單寧、不溶物、沉淀、總顏色4項(xiàng)指標(biāo)為定級指標(biāo)。這與產(chǎn)品等級技術(shù)指標(biāo)要求不對應(yīng)。此外，根據(jù)單寧、非單寧、不溶物指標(biāo)的定義，3個(gè)指標(biāo)值總和應(yīng)為100%，只需規(guī)定單寧和不溶物兩項(xiàng)指標(biāo)值即可。因此新修訂的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量技術(shù)指標(biāo)棄除了非單寧，保留了其余6項(xiàng)，并規(guī)定了以技術(shù)指標(biāo)表中的全部技術(shù)指標(biāo)來定級。新修訂的檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)中仍有非單寧指標(biāo)，因?yàn)閱螌幹笜?biāo)的測定值是根據(jù)非單寧測定值計(jì)算而得。3.2性能要求對比原產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)(1993年版)的質(zhì)量等級為特級、一級和二級，根據(jù)GB/T12707-1991《工業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量分等導(dǎo)則》，新修訂的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)將質(zhì)量等級相應(yīng)修改為優(yōu)等品、一等品、合格品3個(gè)等級。毛楊梅、余甘、落葉松、橡椀等4項(xiàng)栲膠產(chǎn)品新修訂標(biāo)準(zhǔn)，原則上對優(yōu)等品的規(guī)格要求維持不變，而一等品和合格品根據(jù)各個(gè)產(chǎn)品的客觀現(xiàn)實(shí)進(jìn)行了相應(yīng)調(diào)整。馬占相思栲膠是新品種栲膠，《馬占相思栲膠》標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)指標(biāo)規(guī)格要求是根據(jù)原料種質(zhì)生物特性和產(chǎn)品質(zhì)量分析測評統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)提出的。毛楊梅栲膠等4項(xiàng)栲膠產(chǎn)品新舊標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)規(guī)格要求對比以及馬占相思栲膠新標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)規(guī)格要求見表2(因水分一項(xiàng)均≤12%，故未列出)。原標(biāo)準(zhǔn)《毛楊梅栲膠》(1993年版)在特級下分淺色栲膠和普通栲膠，其“淺色栲膠”定義為“經(jīng)過脫色處理制成的栲膠”是不準(zhǔn)確的，實(shí)際上所謂脫色處理是指亞硫酸鹽處理，而普通栲膠也同樣進(jìn)行亞硫酸鹽處理，而且特級的淺色栲膠單寧含量規(guī)格偏低。因此新修訂的《毛楊梅栲膠》標(biāo)準(zhǔn)中，取消了普通栲膠和淺色栲膠的定義和分類，將原特級普通栲膠相應(yīng)設(shè)為優(yōu)等品。單寧含量指標(biāo)的調(diào)整既可以保證產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)與等級相適應(yīng)(每個(gè)等級間單寧含量拉開差距)，又易為產(chǎn)品供需雙方共同認(rèn)可。新修訂的《余甘栲膠》標(biāo)準(zhǔn)各等級的規(guī)格要求基本上與原標(biāo)準(zhǔn)一致。為了使指標(biāo)要求更趨于合理，進(jìn)行了局部微調(diào)。新修訂的《橡椀栲膠》標(biāo)準(zhǔn)針對橡椀栲膠在脫硫、選礦、鉆井泥漿處理等用途的擴(kuò)大，其對顏色并沒有特別的要求，增加“非制革用途的橡椀栲膠，對顏色指標(biāo)不作要求”的規(guī)定，單寧含量指標(biāo)值進(jìn)行了適當(dāng)調(diào)整。1)單寧、不溶物、沉淀的指標(biāo)均按干基計(jì)算。Indexsoftannins,insolublesandprecipitatewerecalculatedondrybasis.新修訂的《落葉松栲膠》標(biāo)準(zhǔn)對單寧和沉淀指標(biāo)進(jìn)行了適當(dāng)下調(diào)，這主要考慮到落葉松栲膠生產(chǎn)的客觀實(shí)際情況，由于樹皮原料中可抽出物和單寧都有所降低，致使其栲膠產(chǎn)品單寧含量受影響。因新修訂標(biāo)準(zhǔn)的檢驗(yàn)規(guī)則修改了產(chǎn)品定級判定規(guī)則，從總體上說，個(gè)別技術(shù)指標(biāo)規(guī)格的調(diào)整并沒有降低產(chǎn)品質(zhì)量水平。3.3關(guān)于試驗(yàn)方法3.3.1抽提液導(dǎo)致溫度過低原標(biāo)準(zhǔn)(1993年版)對原料浸提時(shí)要求“流速要均勻一致”，但控制均勻一致的措施并沒有明確。新修訂標(biāo)準(zhǔn)參考了美國ASTM標(biāo)準(zhǔn)的方法，明確“按要求在(4～6)h抽提2000mL溶液?？墒孪仍诮邮艹槌鲆旱娜萘科勘谏献髅繒r(shí)間段應(yīng)有出液量的標(biāo)記(例如每30min200mL)。抽提時(shí)抽出液流速要均勻一致，通過調(diào)節(jié)加熱溫度控制流速約在(6～7)mL/min”。新修訂標(biāo)準(zhǔn)取消了原標(biāo)準(zhǔn)(1993年版)中“對于單寧含量過低的原料稱量減半，浸提1000mL”的規(guī)定。因?yàn)樵现袉螌幒康母叩椭辉诔樘岱治龊蟛诺弥Ｈ绻阎窟^低，可根據(jù)情況增加原料試樣量。3.3.2膠產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)的測定國內(nèi)外市場上各種栲膠系列產(chǎn)品的質(zhì)量規(guī)格要求各有不同，但所涉及的技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目的定義是相同的，其檢驗(yàn)方法也可以是通用的。各種栲膠產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)的分析試驗(yàn)方法，可直接引用《栲膠分析試驗(yàn)方法》標(biāo)準(zhǔn)的方法進(jìn)行檢驗(yàn)。栲膠分析試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)兩次修訂后已沿用多年，生產(chǎn)廠家和用戶對栲膠分析試驗(yàn)方法已經(jīng)熟悉和認(rèn)可。這次征求修訂意見時(shí)，有生產(chǎn)廠家對非單寧和單寧的測定提出了一些問題和建議。標(biāo)準(zhǔn)編制組針對這些意見作了認(rèn)真的分析研究，并進(jìn)行了一些必要的試驗(yàn)驗(yàn)證。3.3.2.毛楊樹膠的測定測定單寧含量除皮粉法外，還有容量法、比色法、分光光度法、高效液相色譜法、原子吸收分光光度法等。皮粉法具有便捷、穩(wěn)定而且準(zhǔn)確性較高的實(shí)用特點(diǎn)，是國際上至今仍公認(rèn)的方法，在美國、日本、德國、英國、前蘇聯(lián)、印度等許多國家的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中被長期采用。我國以往各版本的栲膠標(biāo)準(zhǔn)中測定單寧的方法都是采用皮粉法。有研究報(bào)道采用單寧-甲醛縮合法測定黑荊樹栲膠和落葉松栲膠單寧含量。標(biāo)準(zhǔn)編制組進(jìn)行了用該方法測定毛楊梅栲膠單寧含量的試驗(yàn)研究。由于甲醛也能與栲膠中屬于非單寧的某些多酚物質(zhì)產(chǎn)生縮合反應(yīng)，因此不能直接用單寧-甲醛縮合值來表示單寧含量，需要經(jīng)過修正(這種修正是以皮粉法測定值為基礎(chǔ)的)。試驗(yàn)結(jié)果表明，用經(jīng)過修正的單寧-甲醛縮合值來表示縮合類栲膠單寧含量的測定值，與皮粉法的測定值比較接近。但該方法操作比皮粉法繁瑣，而且對水解類栲膠不適用。因此，作為各種栲膠通用的分析試驗(yàn)方法，新修訂的《栲膠分析試驗(yàn)方法》標(biāo)準(zhǔn)仍采用皮粉法測定單寧含量，這也體現(xiàn)了標(biāo)準(zhǔn)化工作與國際接軌的方向。至于廠家反映的皮粉法的測值誤差，應(yīng)是皮粉試劑的某些技術(shù)指標(biāo)(如水溶物)未達(dá)標(biāo)引起的。2005年，我國頒布了植物單寧分析專用試劑《鉻皮粉》產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)(LY/T1639-2005)，其技術(shù)指標(biāo)與原標(biāo)準(zhǔn)《栲膠檢驗(yàn)方法》(LY/T1082-1993)對鉻皮粉的質(zhì)量要求是一致的，從而保障了采用皮粉法測定栲膠單寧含量的準(zhǔn)確性。3.3.2.鉻皮粉的制備采用皮粉法測定單寧含量時(shí)，使用的皮粉試劑有鉻皮粉和白皮粉。二者的區(qū)別在于白皮粉在使用前進(jìn)行鉻化預(yù)處理，而鉻皮粉在制備過程就對皮粉進(jìn)行了鉻化預(yù)處理。在我國，1981年版和1993年版的檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)都規(guī)定了使用鉻皮粉測定單寧含量。鉻皮粉中含有少量的水溶性蛋白，使非單寧測定值產(chǎn)生偏差，因此《鉻皮粉》產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)(LY/T1639-2005)規(guī)定了水溶物≤0.5%(換算后相當(dāng)于LY/T1082-1993中鉻皮粉空白殘?jiān)?.013g)。新修訂的《栲膠分析試驗(yàn)方法》標(biāo)準(zhǔn)要求用于單寧測定的鉻皮粉“應(yīng)符合LY/T1639-2005標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定”。3.3.2.產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)修訂有生產(chǎn)廠家根據(jù)其化驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)提出，鉻皮粉加入蒸餾水后直接進(jìn)行后續(xù)的操作容易出現(xiàn)結(jié)果數(shù)據(jù)不穩(wěn)定現(xiàn)象，建議修改為放置30min后再進(jìn)行后續(xù)的操作。標(biāo)準(zhǔn)編制組對此進(jìn)行了試驗(yàn)驗(yàn)證，使用同一鉻皮粉對同一栲膠樣品采用上述兩種操作方法測定非單寧含量。兩種方法分別測得的鉻皮粉的空白殘?jiān)钪祪H為0.0002g，非單寧含量的絕對差值僅為0.3%，均在允許范圍內(nèi)。雖然兩種操作方法的測定結(jié)果相差很小，考慮到適當(dāng)延長鉻皮粉在水中的浸泡可能會有利于其后對單寧的吸收，新修訂的《栲膠分析試驗(yàn)方法》標(biāo)準(zhǔn)采納了這一建議。3.3關(guān)于判定規(guī)則和復(fù)檢規(guī)則原栲膠產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)(1993年版)中檢驗(yàn)規(guī)則規(guī)定“定級標(biāo)準(zhǔn):以單寧、不溶物、沉淀、顏色4項(xiàng)為定級指標(biāo)”。并規(guī)定“在同一級中，只有一項(xiàng)指標(biāo)不符該級標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，按降半級計(jì)價(jià)，產(chǎn)品仍按原級計(jì)算。兩項(xiàng)指標(biāo)不合格或一項(xiàng)指標(biāo)次二級時(shí)，產(chǎn)品降一級。一項(xiàng)指標(biāo)次三級產(chǎn)品降二級。如有二項(xiàng)指標(biāo)達(dá)不到二級品標(biāo)準(zhǔn)或單寧低于其各自的規(guī)定值時(shí)，按等外品計(jì)算，由供需雙方協(xié)商議價(jià)?！倍墭?biāo)準(zhǔn)與指標(biāo)要求值是密切相關(guān)的，若有指標(biāo)不符合等級要求，但仍被定為該等級產(chǎn)品，是違背了標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)有的嚴(yán)密性和嚴(yán)肅性的要求。新修訂的栲膠產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中將原定級標(biāo)準(zhǔn)取消，規(guī)定出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目為技術(shù)要求表中所列的全部項(xiàng)目。這實(shí)際上提高了產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的水平。4有利于林滌綸資源高效利用和發(fā)展產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)化是產(chǎn)品生產(chǎn)、經(jīng)營和使用的基本技術(shù)依據(jù)，對于促進(jìn)生產(chǎn)水平的提高和增強(qiáng)市場競爭能力具有重要作用