第二章熱力學(xué)第一定律-即時(shí)練習(xí)一、單選題：1.對(duì)于理想氣體的熱力學(xué)能有下述四種理解：(1)狀態(tài)一定，熱力學(xué)能也一定(2)對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài)的熱力學(xué)能是可以直接測(cè)定的(3)對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài)，熱力學(xué)能只有一個(gè)數(shù)值，不可能有兩個(gè)或兩個(gè)以上的數(shù)值(4)狀態(tài)改變時(shí)，熱力學(xué)能一定跟著改變其中都正確的是：(）A．(1),(2)；B．(3),(4)；C．(2),(4)；D．(1),(3)。答案:D.熱力學(xué)能是狀態(tài)的單值函數(shù)，其絕對(duì)值無(wú)法測(cè)量。2.有一高壓鋼筒，打開(kāi)活塞后氣體噴出筒外，當(dāng)筒內(nèi)壓力與筒外壓力相等時(shí)關(guān)閉活塞，此時(shí)筒內(nèi)溫度將：()A．不變B．升高C．降低D．無(wú)法判定答案:C.氣體膨脹對(duì)外作功，熱力學(xué)能下降。3.1mol373K，標(biāo)準(zhǔn)壓力下的水，經(jīng)下列兩個(gè)不同過(guò)程變成373K，標(biāo)準(zhǔn)壓力下的水氣，(1)等溫、等壓可逆蒸發(fā)(2)真空蒸發(fā)這兩個(gè)過(guò)程中功和熱的關(guān)系為：(ΔU=Q+W)：（）A．W1<W2Q1>Q2B．W1<W2Q1<Q2C.W1=W2Q1=Q2D.W1>W2Q1<Q2答案:A.過(guò)程(1)中，系統(tǒng)要對(duì)外作功，相變所吸的熱較多。4.在一個(gè)密閉絕熱的房間里放置一臺(tái)電冰箱,將冰箱門(mén)打開(kāi),并接通電源使其工作,過(guò)一段時(shí)間之后,室內(nèi)的平均氣溫將如何變化?（）A．升高B．降低C．不變D．不一定答案:A.對(duì)冰箱作的電功全轉(zhuǎn)化為熱了。5.凡是在孤立系統(tǒng)中進(jìn)行的變化，其ΔU和ΔH的值一定是：（）A．ΔU>0,ΔH>0B．ΔU=0,ΔH=0C．ΔU<0,ΔH<0D．ΔU=0,ΔH不確定答案:D.熱力學(xué)能是能量的一種，符合能量守衡定律，在孤立系統(tǒng)中熱力學(xué)能保持不變。而焓雖然有能量單位，但它不是能量，不符合能量守衡定律。例如，在絕熱鋼瓶里發(fā)生一個(gè)放熱的氣相反應(yīng)，ΔH可能回大于零。6.某理想氣體的γ=Cp/CV=1.40，則該氣體為幾原子分子?（）A．單原子分子B.雙原子分子C．三原子分子D.四原子分子答案:B.1.40=7/5，CV=（5/2）RCp=（7/5）R，這是雙原子分子的特征。7.當(dāng)以5molH2氣與4molCl2氣混合，最后生成2molHCl氣。若以下式為基本單元，H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)則反應(yīng)進(jìn)度ξ應(yīng)是：（）A．1molB．2molC．4molD．5mol答案:A.反應(yīng)進(jìn)度ξ=Δn/ν=2mol/2=1mol8.欲測(cè)定有機(jī)物燃燒熱Qp，一般使反應(yīng)在氧彈中進(jìn)行，實(shí)測(cè)得熱效應(yīng)為QV，公式Qp=QV+ΔnRT中的Δn為：（）A．生成物與反應(yīng)物總物質(zhì)的量之差B．生成物與反應(yīng)物中氣相物質(zhì)的量之差C．生成物與反應(yīng)物中凝聚相物質(zhì)的量之差D．生成物與反應(yīng)物的總熱容差答案:B.ΔnRT一項(xiàng)來(lái)源于Δ（pV）一項(xiàng)，若假定氣體是理想氣體，在溫度不變時(shí)Δ（pV）就等于ΔnRT9.下述說(shuō)法，何者正確?（）A．水的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓即是氧氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓B.水蒸氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓即是氧氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓C.水的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓即是氫氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓D.水蒸氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓即是氫氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓答案:C.根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓的定義，只有(C)是正確的。因?yàn)檠鯕馐侵紕?，沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓，氫氣的燃燒產(chǎn)物是液體水，而不是水蒸氣。10.298K時(shí)，石墨的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓ΔfH：（）A.大于零B.小于零C.等于零D.不能確定答案:C.根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓定義，規(guī)定穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為零。碳的穩(wěn)定單質(zhì)制定為石墨。

(C)恒容下壓力加倍，T2=2T1

所以

2.請(qǐng)計(jì)算1mol苯的過(guò)冷液體在-5℃,p$下凝固的ΔS和ΔG。已知-5℃時(shí)，固態(tài)苯和液態(tài)苯的飽和蒸氣壓分別為2.25kPa和2.64kPa；-5℃及p$時(shí)，苯的摩爾熔化焓為9.860kJ·思路：對(duì)于不可逆相變，必須設(shè)計(jì)一個(gè)始終態(tài)相同的可逆過(guò)程，才能計(jì)算其ΔS和ΔG解：設(shè)系統(tǒng)經(jīng)5步可逆過(guò)程完成該變化，保持溫度都為-5℃

總的△G的變化值是五步變化值的和，

但是，因?yàn)椋?）和（4）是等溫、等壓的可逆相變過(guò)程，所以

因?yàn)橐后w和固體的可壓縮性較小，摩爾體積相差不大，可近似認(rèn)為△G1與△G5可以相消，

所以

3.苯的正常沸點(diǎn)為353K，摩爾汽化焓是ΔvapHm=30.77kJ·mol-1。今在353K,，p$下，將1mol液態(tài)苯向真空等溫汽化為同溫同壓的苯蒸氣（設(shè)為理想氣體）。

(1)計(jì)算該過(guò)程中苯吸收的熱量Q和作的功W

(2)求苯的摩爾汽化Gibbs自由能ΔvapGm和摩爾汽化熵ΔvapSm

(3)求環(huán)境的熵變

(4)使用哪種判據(jù)，可以判別上述過(guò)程可逆與否？并判別之。思路：真空蒸發(fā)，系統(tǒng)對(duì)外不做膨脹功，熱交換等于熱力學(xué)能的變化值。在相變點(diǎn)溫度和壓力下，進(jìn)行不可逆相變，由于始終態(tài)與可逆相變相同，所以狀態(tài)函數(shù)的變量也與可逆相變相同。對(duì)于系統(tǒng)的不可逆熱效應(yīng)，對(duì)于環(huán)境可以認(rèn)為是可逆的。解：(1)真空汽化W=0

(2)設(shè)液態(tài)苯在同溫、同壓下可逆蒸發(fā)為氣，這時(shí)，

(3)系統(tǒng)的不可逆熱效應(yīng)，對(duì)環(huán)境來(lái)說(shuō)可以看作是可逆的

(4)用熵判據(jù)來(lái)判斷過(guò)程的可逆性

所以，苯的真空蒸發(fā)為不可逆過(guò)程。

4.1mol單原子理想氣體，始態(tài)，沿（a為常數(shù)）的可逆途徑，壓縮至終態(tài)壓力為400kPa。計(jì)算該過(guò)程的和△S。思路：的途徑實(shí)際是告訴我們，這相當(dāng)于說(shuō)一樣，沒(méi)有什么特別的地方。從這個(gè)已知條件可以從計(jì)算出V2的值。對(duì)于理想氣體只要是變化的物理過(guò)程，不論具體變化途徑如何，都可以使用公式，計(jì)算（若是等溫過(guò)程，則）。解題時(shí)應(yīng)該把容易計(jì)算的先求出來(lái)，然后再由這些結(jié)果去計(jì)算較難求的變量。這題的難點(diǎn)是在求W。因?yàn)檠氐氖堑耐緩剑瑒t，在求積分時(shí)稍有麻煩，要作適當(dāng)?shù)臄?shù)學(xué)變換再積分。解：根據(jù)理想氣體的狀態(tài)方程式和已知條件

因?yàn)椋?，代入上式，a是常數(shù)，可以提到積分號(hào)外邊，得

△S要分兩步計(jì)算，先等壓可逆，后等溫可逆

計(jì)算△S時(shí)容易出現(xiàn)的錯(cuò)誤是把公式記錯(cuò)了，把記成。因?yàn)榈?步是等溫可逆過(guò)程，，，，第三章熱力學(xué)第二定律-即時(shí)練習(xí)一、單選題：1.理想氣體在等溫條件下反抗恒定外壓膨脹，該變化過(guò)程中系統(tǒng)的熵變及環(huán)境的熵變應(yīng)為：（）A．>0，=0B．<0，=0C．>0，<0D．<0，>0答案:C.理想氣體等溫膨脹，體積增加，熵增加，但要從環(huán)境吸熱，故環(huán)境熵減少。2.在絕熱條件下，用大于氣缸內(nèi)的壓力迅速推動(dòng)活塞壓縮氣體，此過(guò)程的熵變：()A．大于零B．小于零C．等于零D．不能確定答案:A.封閉系統(tǒng)絕熱不可逆過(guò)程，熵增加。3.H2和O2在絕熱鋼瓶中生成水的過(guò)程：（）A．ΔH=0B．ΔU=0C.ΔS=0D.ΔG=0答案:B.因?yàn)殇撈亢闳荩⑴c外界無(wú)功和熱的交換，所以能量守衡，ΔU=0。4.在273.15K和101325Pa條件下，水凝結(jié)為冰，判斷系統(tǒng)的下列熱力學(xué)量中何者一定為零？（）A．ΔUB．ΔHC．ΔSD．ΔG答案:D.等溫、等壓、不作非膨脹功的可逆相變，Gibbs自由能不變。5.在N2和O2混合氣體的絕熱可逆壓縮過(guò)程中，系統(tǒng)的熱力學(xué)函數(shù)變化值在下列結(jié)論中正確的是：（）A．ΔU=0B．ΔA=0C．ΔS=0D．ΔG=0答案:C.絕熱可逆過(guò)程是衡熵過(guò)程，QR=0故ΔS=0。6.單原子分子理想氣體的CV,m=(3/2)R,溫度由T1變到T2時(shí)，等壓過(guò)程系統(tǒng)的熵變?chǔ)p與等容過(guò)程熵變?chǔ)V之比是：（）A．1:1B.2:1C．3:5D.5:3答案:D.相當(dāng)于摩爾等壓熱容與摩爾等容熱容之比。7.1×10-3kg水在373K，101325Pa的條件下汽化為同溫同壓的水蒸氣，熱力學(xué)函數(shù)變量為ΔU1，ΔH1和ΔG1；現(xiàn)把1×10-3kg的H2O（溫度、壓力同上）放在恒373K的真空箱中，控制體積，使系統(tǒng)終態(tài)蒸氣壓也為101325Pa，這時(shí)熱力學(xué)函數(shù)變量為ΔU2，ΔH2和ΔG2。問(wèn)這兩組熱力學(xué)函數(shù)的關(guān)系為：（）A．ΔU1>ΔU2，ΔH1>ΔH2，ΔG1>ΔG2B．ΔU1<ΔU2，ΔH1<ΔH2，ΔG1<ΔG2C．ΔU1=ΔU2，ΔH1=ΔH2，ΔG1=ΔG2D．ΔU1=ΔU2，ΔH1>ΔH2，ΔG1=ΔG2答案:C.系統(tǒng)始態(tài)與終態(tài)都相同，所有熱力學(xué)狀態(tài)函數(shù)的變量也都相同，與變化途徑無(wú)關(guān)。8.298K時(shí)，1mol理想氣體等溫可膨脹，壓力從1000kPa變到100kPa，系統(tǒng)Gibbs自由能變化為多少？（）A．0.04kJB．-12.4kJC．1.24kJD．-5.70kJ答案:D.等于Vdp積分9.對(duì)于不做非膨脹功的隔離系統(tǒng)，熵判據(jù)為：（）A．(dS)T,U≥0

B.(dS)p,U≥0

C.(dS)U,p≥0

D.(dS)U,V≥0答案:D.隔離系統(tǒng)的U，V不變10.某氣體的狀態(tài)方程為pVm=RT+αp，其中α為大于零的常數(shù)，該氣體經(jīng)恒溫膨脹，其熱力學(xué)能：（）A.不變B.增大C.減少D.不能確定答案:A.狀態(tài)方程中無(wú)壓力校正項(xiàng)，說(shuō)明該氣體膨脹時(shí)，不需克服分子間引力，所以恒溫膨脹時(shí)，熱力學(xué)能不變。第四章多組分系統(tǒng)-即時(shí)練習(xí)一、單選題：1.2molA物質(zhì)和3molB物質(zhì)在等溫、等壓下，混合形成理想液態(tài)混合物，該系統(tǒng)中A和B的偏摩爾體積分別為1.79×10-5m3×mol-1，2.15×10-5m3×mol-1，則混合物的總體積為：（）A．9.67×10-5m3B．9.85×10-5m3C．1.003×10-4m3D．8.95×10-5m3答案:C.運(yùn)用偏摩爾量的集合公式。2.已知373K時(shí)，液體A的飽和蒸氣壓為133.24kPa，液體B的飽和蒸氣壓為66.62kPa。設(shè)A和B形成理想液態(tài)混合物，當(dāng)A在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，在氣相中A的摩爾分?jǐn)?shù)為：()A．1B．1/2C．2/3D．1/3答案:C.用Roult定律算出總蒸氣壓，再把A的蒸氣壓除以總蒸氣壓3.298K，標(biāo)準(zhǔn)壓力下，苯和甲苯形成理想液態(tài)混合物。第一份混合物體積為2dm3，苯的摩爾分?jǐn)?shù)為0.25，苯的化學(xué)勢(shì)為μ1,第二份混合物的體積為1dm3，苯的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5，化學(xué)勢(shì)為μ2，則：（）A．μ1>μ2B．μ1<μ2C.μ1=μ2D.不確定答案:B.化學(xué)勢(shì)是偏摩爾Gibbs自由能，是強(qiáng)度性質(zhì)，與混合物的總體積無(wú)關(guān)，而與混合物的濃度有關(guān)。第一份的濃度低于第二份的濃度，故化學(xué)勢(shì)小。4.在溫度T時(shí)，純液體A的飽和蒸氣壓為，化學(xué)勢(shì)為，并且已知在大氣壓力下的凝固點(diǎn)為，當(dāng)A中溶入少量與A不形成固態(tài)溶液的溶質(zhì)而形成為稀溶液時(shí)，上述三物理量分別為，和，則（）A．，，B．，，C．，，D．，，答案:D.純液體A的飽和蒸氣壓和化學(xué)勢(shì)比稀溶液中的大，加入溶質(zhì)后，稀溶液的凝固點(diǎn)會(huì)下降。5.在298K時(shí)，A和B兩種氣體單獨(dú)在某一溶劑中溶解，遵守Henry定律，Henry常數(shù)分別為kA和kB，且知kA>kB，則當(dāng)A和B壓力（平衡時(shí)的）相同時(shí)，在一定量的該溶劑中所溶解的關(guān)系為：（）A．A的量大于B的量B．A的量小于B的量C．A的量等于B的量D．A的量與B的量無(wú)法比較答案:B.根據(jù)Henry定律，當(dāng)平衡壓力相同時(shí)，Henry常數(shù)大的溶解量反而小。6.在400K時(shí)，液體A的蒸氣壓為4×104Pa，液體B的蒸氣壓為6×104Pa，兩者組成理想液態(tài)混合物，平衡時(shí)溶液中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.6，則氣相中B的摩爾分?jǐn)?shù)為：（）A．0.60B.0.50C．0.40D.0.31答案:B.用Roult定律算出總蒸氣壓，再把B的蒸氣壓除以總蒸氣壓7.在50℃A．0.15B．0.25C．0.5D．0.65答案:B.用Roult定律算出總蒸氣壓，再把B的蒸氣壓除以總蒸氣壓8.298K,標(biāo)準(zhǔn)壓力下，兩瓶含萘的苯溶液，第一瓶為2dm3(溶有0.5mol萘),第二瓶為1dm3(溶有0.25mol萘)，若以μ1和μ2分別表示兩瓶中萘的化學(xué)勢(shì),則（）A．μ1=10μ2B．μ1=2μ2C．μ1=(1/2)μ2D．μ1=μ2答案:D.化學(xué)勢(shì)是偏摩爾Gibbs自由能，是強(qiáng)度性質(zhì)，與混合物的總體積無(wú)關(guān)，而與混合物的濃度有關(guān)。兩份的濃度相同，故化學(xué)勢(shì)相等。9.兩只燒杯各有1kg水，向A杯中加入0.01mol蔗糖，向B杯內(nèi)溶入0.01molNaCl，兩只燒杯按同樣速度冷卻降溫，則有：（）A．A杯先結(jié)冰B.B杯先結(jié)冰C.兩杯同時(shí)結(jié)冰D.不能預(yù)測(cè)其結(jié)冰的先后次序答案:A.稀溶液的依數(shù)性只與粒子數(shù)有關(guān)，而與粒子的性質(zhì)無(wú)關(guān)。B杯內(nèi)溶入NaCl，NaCl解離，其粒子數(shù)幾乎是A杯中的兩倍，B杯的凝固點(diǎn)下降得多，所以A杯先結(jié)冰。10.在恒溫抽空的玻璃罩中，封入兩杯液面相同的糖水（A杯）和純水(B杯)。經(jīng)歷若干時(shí)間后，兩杯液面的高度將是：（）A.A杯高于B杯B.A杯等于B杯C.A杯低于B杯D.視溫度而定答案:A.純水的飽和蒸氣壓大于糖水，純水不斷蒸發(fā)，蒸氣在含糖水的A杯中不斷凝聚，所以A杯液面高于B杯。第五章相平衡-即時(shí)練習(xí)一、單選題：1.NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)達(dá)平衡時(shí),有：（）A．C=2，P=2，f=2B．C=1，P=2，f=1C．C=2，P=3，f=2D．C=3，P=2，f=3答案:A.反應(yīng)有三個(gè)物種，一個(gè)平衡條件，所以組分?jǐn)?shù)為2，有2相共存，根據(jù)相律，自由度為2。2.某系統(tǒng)存在C(s)，H2O(g)，CO(g)，CO2(g)和H2(g)五種物質(zhì)，相互建立了下述三個(gè)平衡H2O(g)+C(s)H2(g)+CO(g)CO2(g)+H2(g)H2O(g)+CO(g)CO2(g)+C(s)2CO(g)則該系統(tǒng)的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)C為：()A．C=3B．C=2C．C=1D．C=4答案:A.反應(yīng)共有5個(gè)物種，2個(gè)獨(dú)立的化學(xué)平衡，而無(wú)濃度限制條件，所以組分?jǐn)?shù)為3。3.在100kPa的壓力下，I2在液態(tài)水和CCl4（l）中達(dá)到分配平衡(無(wú)固態(tài)碘存在)，則該系統(tǒng)的條件自由度數(shù)為：（）A．f*=1B．f*=2C.f*=0D.f*=3答案:B.共有3個(gè)物種，一個(gè)平衡條件，所以組分?jǐn)?shù)為2。有2相共存，已指定溫度，根據(jù)相律，條件自由度為2。（一個(gè)平衡條件能否成立，請(qǐng)?jiān)倏紤]）4.與水可生成,和三種水合物，則在一定溫度下與水蒸氣平衡的含水鹽最多為：（）A．3種B．2種C．1種D．不可能有共存的含水鹽答案:B.系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)為2，已指定溫度，根據(jù)相律，條件自由度為零時(shí)得最多可以共存的相數(shù)為3。現(xiàn)在已指定有水蒸氣存在，所以，可能有共存的含水鹽只能有2種。5.某一物質(zhì)X，在三相點(diǎn)時(shí)的溫度是20℃A．在20℃B．在20℃C．在25℃D．在20℃答案:C.可以畫(huà)一張單組分系統(tǒng)相圖的草圖，(C)所描述的條件只能落在氣相區(qū)，所以這種說(shuō)法是不正確的。6.N2的臨界溫度是124K，如果想要液化N2，就必須：（）A．在恒溫下增加壓力B.在恒溫下降低壓力C．在恒壓下升高溫度D.在恒壓下降低溫度答案:D.臨界溫度是指在這個(gè)溫度之上，不能用加壓的方法使氣體液化，所以只有在臨界溫度時(shí)用降低溫度的方法使之液化。7.當(dāng)Clausius-Clapeyron方程應(yīng)用于凝聚相轉(zhuǎn)變?yōu)檎魵鈺r(shí)，則：（）A．p必隨T之升高而降低B．p必不隨T而變C．p必隨T之升高而變大D．p隨T之升高可變大或減少答案:C.因?yàn)槟巯噢D(zhuǎn)變?yōu)檎魵鈺r(shí)總是吸熱的，根據(jù)Clausius-Clapeyron方程，等式右方為正值，等式左方也必定為正值，所以)p隨T之升高而變大。8.對(duì)恒沸混合物的描述，下列各種敘述中哪一種是不正確的？（）A．與化合物一樣，具有確定的組成B．不具有確定的組成C．平衡時(shí)，氣相和液相的組成相同D．其沸點(diǎn)隨外壓的改變而改變答案:A.恒沸混合物不是化合物，其沸點(diǎn)和組成都會(huì)隨著外壓的改變而改變。9.在通常情況下，對(duì)于二組分物系，能平衡共存的最多相數(shù)為：（）A．1B.2C.3D.4答案:D.當(dāng)自由度為零時(shí)，系統(tǒng)有最多相數(shù)。現(xiàn)在組分?jǐn)?shù)為2，當(dāng)自由度為零時(shí)相數(shù)為4。10.某一固體，在25℃A.固體比液體密度大些B.三相點(diǎn)的壓力大于大氣壓力C.固體比液體密度小些D.三相點(diǎn)的壓力小于大氣壓力答案:B.畫(huà)一單組分系統(tǒng)草圖，當(dāng)三相點(diǎn)的壓力大于大氣壓力時(shí)，在25℃第六章化學(xué)平衡-例題分析1.工業(yè)上制水煤氣的反應(yīng)為：

設(shè)反應(yīng)在673K時(shí)已達(dá)到平衡，試討論下列因素對(duì)平衡的影響。

（1）增加碳的量（2）提高反應(yīng)溫度

（3）增加系統(tǒng)總壓（4）提高H2O(g)的分壓

（5）增加N2(g)的分壓思路：影響化學(xué)平衡的因素很多，但影響的程度不同。溫度可以影響標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的值，而壓力和惰性氣體的存在不影響標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的值，而只影響反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等的反應(yīng)的平衡組成，減壓和增加惰性氣體對(duì)氣體分子數(shù)增加的反應(yīng)有利。一般凝聚相不影響平衡。解：（1）增加碳的量不影響平衡，碳是固體，復(fù)相反應(yīng)中固體不影響平衡常數(shù)值。（2）因?yàn)檫@是一個(gè)吸熱反應(yīng)，，根據(jù)vanderHoff公式，升高溫度可以使增大，有利于產(chǎn)物的生成。（3）這是一個(gè)氣體分子數(shù)增加的反應(yīng)，增加系統(tǒng)總壓，對(duì)正反應(yīng)不利。雖然平衡常數(shù)不變，但產(chǎn)物的含量會(huì)下降。所以，在工業(yè)上制水煤氣的反應(yīng)一般在大氣壓力下進(jìn)行。（4）H2O(g)是反應(yīng)物，增加反應(yīng)物的含量會(huì)使平衡右移，雖然平衡常數(shù)值不變，但生成物的含量會(huì)提高。（5）N2(g)沒(méi)有參與反應(yīng)，在該反應(yīng)中是作為惰性氣體。增加N2(g)的壓力，在總壓不變的情況下就降低了反應(yīng)系統(tǒng)中各物的分壓，相當(dāng)于起了降壓的作用，所以使反應(yīng)右移。雖然平衡常數(shù)值未變，但產(chǎn)物的含量會(huì)提高。所以制水煤氣總是用空氣將C(s)燃燒產(chǎn)生高溫，N2(g)作為惰性氣體混在反應(yīng)系統(tǒng)中。

2.的分解作用為在523K和100kPa條件下反應(yīng)達(dá)平衡，測(cè)得平衡混合物的密度為，試計(jì)算：

（1）的解離度

（2）在該反應(yīng)條件下的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)

（3）該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs自由能的變化值

已知：，，。思路：求的解離度有若干種方法。首先應(yīng)列出在解離平衡時(shí)的量的關(guān)系，得到平衡時(shí)總的物質(zhì)的量?；旌衔锏目傎|(zhì)量應(yīng)該等于起始時(shí)的質(zhì)量?；蛩愠龌旌衔锏钠骄栙|(zhì)量，再根據(jù)理想氣體的狀態(tài)方程，就可計(jì)算得到解離度。有了解離度的數(shù)值，根據(jù)平衡常數(shù)的定義和與的關(guān)系，就可得到和的值。解：（1）設(shè)解離度為a

平衡時(shí)總的物質(zhì)的量為因?yàn)?/p>

根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程，平衡時(shí)，，

代入a的表示式，得

a的另一種求法是：在平衡混合物中，平均摩爾質(zhì)量為

代入的表示式，就可以求出a，結(jié)果是一樣的。（2）設(shè)

代入標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的表示式，得（3）

3.已知在298K時(shí)下列物質(zhì)的和：SO3SO2O2-395.76-296.900256.6248.11205.04設(shè)總壓力為100kPa，反應(yīng)前氣體中含各物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)為，，其余為惰性氣體，求反應(yīng)

（1）在298K時(shí)的平衡常數(shù)

（2）若使的轉(zhuǎn)化率，計(jì)算應(yīng)該控制的溫度（設(shè)反應(yīng)）思路：從熱力學(xué)數(shù)據(jù)計(jì)算出298K時(shí)的，和，然后得到298K時(shí)的和。因?yàn)樵O(shè)反應(yīng)，所以根據(jù)實(shí)驗(yàn)的組成計(jì)算溫度T時(shí)的，根據(jù)(T)和298K時(shí)的，值，用公式，計(jì)算出所需的溫度。解：（1）因?yàn)?/p>

因?yàn)?/p>

（2）設(shè)所求的平衡溫度為T(mén)，因?yàn)轭}中已假設(shè)反應(yīng)的，故和均與溫度無(wú)關(guān)。則：

在轉(zhuǎn)化率a=0.80時(shí)，反應(yīng)的(T)為：

平衡時(shí)，總物質(zhì)的量為97.6mol

因?yàn)橄到y(tǒng)的壓力，解得

代入式

解得：一、單選題：1.在等溫等壓下，當(dāng)反應(yīng)的時(shí)，該反應(yīng)能否進(jìn)行？(）A．能正向自發(fā)進(jìn)行B．能逆向自發(fā)進(jìn)行C．不能判斷D．不能進(jìn)行答案:C.判斷反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，要用等溫等壓下的變化值，而不能用的值。除非的值很小很小，可以估計(jì)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。

2.理想氣體化學(xué)反應(yīng)平衡時(shí)，應(yīng)該用下列哪個(gè)關(guān)系式？()A．B．C．D．答案:B.根據(jù)理想氣體化學(xué)勢(shì)的表示式，逸度可用壓力表示。3.理想氣體反應(yīng)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的與溫度T的關(guān)系為：=-21660+52.92T，若要使反應(yīng)的平衡常數(shù)大于1，則應(yīng)控制的反應(yīng)溫度：（）A．必須低于409.3B．必須高于409.3KC.必須低于409.3KD.必須等于409.3K答案:C4.在通常溫度下，NH4HCO3(s)可發(fā)生下列分解反應(yīng)：NH4HCO3(s)＝NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)設(shè)在兩個(gè)容積相等的密閉容器A和B中，分別加入純NH4HCO3(s)1kg及20kg，均保持在298K，達(dá)到平衡后，下列哪種說(shuō)法是正確的？（）A．兩容器中壓力相等B．A內(nèi)壓力大于B內(nèi)壓力C．B內(nèi)壓力大于A內(nèi)壓力D．須經(jīng)實(shí)際測(cè)定方能判別哪個(gè)容器中壓力大答案:A.因?yàn)镹H4HCO3(s)是過(guò)量的，在相同溫度下，分解壓力相同。5.根據(jù)某一反應(yīng)的值，下列何者不能確定：（）A．標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下自發(fā)變化的方向B．在所對(duì)應(yīng)的溫度下的平衡位置C．在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下系統(tǒng)所能作的最大非膨脹功D．提高溫度與反應(yīng)速率的變化趨勢(shì)答案:D.反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系由動(dòng)力學(xué)中Arrenius公式討論。6.某實(shí)際氣體反應(yīng)，用逸度表示的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)隨下列哪些因素而變：（）A．體系的總壓力B.催化劑C．溫度D.惰性氣體的量答案:C.用逸度表示的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)僅是溫度的函數(shù)。7.已知反應(yīng)2NH3=N2+3H2在等溫條件下，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為0.25，那么，在此條件下，氨的合成反應(yīng)(1/2)N2+(3/2)H2=NH3的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：（）A．4B．2C．0.5D．1答案:C.反應(yīng)方程式系數(shù)減半，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)應(yīng)開(kāi)1/2次方，為0.5。而第二個(gè)方程是第一個(gè)方程的逆過(guò)程，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為倒數(shù)，則應(yīng)該為2。8.某化學(xué)反應(yīng)在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由能變化為負(fù)值，則該溫度時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)值將：（）A．=0B．>1C．<0D．0<<1答案:B.因?yàn)?/p>

9.在一定的溫度下，一定量的PCl5(g)在一密閉容器中達(dá)到分解平衡。若往容器中充入氮?dú)猓瓜到y(tǒng)的壓力增加一倍（體積不變），則PCl5的解離度將：（）A．增加B.減少C.不變D.不定答案:C.雖然充入不參與反應(yīng)的氮?dú)?，?yīng)對(duì)氣體分子數(shù)增加的反應(yīng)有利，但是因?yàn)樵诿荛]容器中，壓力也相應(yīng)增加，壓力和氣體的總物質(zhì)量的比值不變，解離度亦不變。10.PCl5的分解反應(yīng)是PCl5(g)＝PCl3(g)+Cl2(g)，在473K達(dá)到平衡時(shí)，PCl5(g)有48.5%分解，在573K達(dá)到平衡時(shí)，有97%分解，則此反應(yīng)為：（）A.放熱反應(yīng)B.吸熱反應(yīng)C.既不放熱也不吸熱D.這兩個(gè)溫度下的平衡常數(shù)相等答案:B.升高溫度，可以使吸熱反應(yīng)的平衡常數(shù)增大。第八章電解質(zhì)溶液-即時(shí)練習(xí)一、單選題：1.水溶液中氫和氫氧根離子的淌度特別大，究其原因，下述分析哪個(gè)對(duì)？(）A．發(fā)生電子傳導(dǎo)B．發(fā)生質(zhì)子傳導(dǎo)C．離子荷質(zhì)比大D．離子水化半徑小答案:B 2.電解質(zhì)溶液中離子遷移數(shù)(ti)與離子淌度(Ui)成正比。當(dāng)溫度與溶液濃度一定時(shí)，離子淌度是一定的，則25℃時(shí)，0.1mol?dm-3NaOH中Na+的遷移數(shù)t1與0.1mol?A．相等B．t1>t2C．t1<t2D．大小無(wú)法比較答案:C3.用同一電導(dǎo)池分別測(cè)定濃度為0.01mol?kg-1和0.1mol?kg-1的兩個(gè)電解質(zhì)溶液，其電阻分別為1000W和500W，則它們依次的摩爾電導(dǎo)率之比為：（）A．1:5B．5:1C.10:5D.5:10答案:B4.在10cm3濃度為1mol?dm-3的KOH溶液中加入10cm3水，其電導(dǎo)率將：（）A．增加B．減小C．不變D．不能確定答案:B5.下列電解質(zhì)水溶液中摩爾電導(dǎo)率最大的是：（）A．0.001mol?kg-1HAcB．0.001mol?kg-1KClC．0.001mol?kg-1KOHD．0.001mol?kg-1HCl答案:D6.下列電解質(zhì)溶液中，離子平均活度系數(shù)最大的是：（）A．0.01mol?kg-1NaClB.0.01mol?kg-1CaCl2C．0.01mol?kg-1LaCl3D.0.01mol?kg-1CuSO4答案:A7.0.001mol?kg-1K2SO4和0.003mol?kg-1的Na2SO4溶液在298K時(shí)的離子強(qiáng)度是：（）A．0.001mol?kg-1B．0.003mol?kg-1C．0.002mol?kg-1D．0.012mol?kg-1答案:D8.在飽和AgCl溶液中加入NaNO3，AgCl的飽和濃度將：（）A．變大B．變小C．不變D．無(wú)法判定答案:A9.在其它條件不變時(shí)，電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率隨溶液濃度的增加而：（）A．增大B.減小C.先增后減D.不變答案:B10.對(duì)于同一電解質(zhì)的水溶液，當(dāng)其濃度逐漸增加時(shí)，何種性質(zhì)將隨之增加？（）A.在稀溶液范圍內(nèi)的電導(dǎo)率B.摩爾電導(dǎo)率C.電解質(zhì)的離子平均活度系數(shù)D.離子淌度答案:A第九章可逆電池電動(dòng)勢(shì)-例題分析1.已知反應(yīng)。在298K時(shí)的恒容熱效應(yīng)，將該反應(yīng)設(shè)計(jì)成可逆電池，測(cè)得其電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)為，試根據(jù)所給的數(shù)據(jù)計(jì)算電極的標(biāo)準(zhǔn)還原電極電勢(shì)？已知298K時(shí)。解：在反應(yīng)中H2(g)氧化生成了水，顯然電解質(zhì)溶液是堿性的，氫電極是陽(yáng)極。Ag2O(s)還原生成Ag(s)，所以電極是陰極，所設(shè)計(jì)的電池為

驗(yàn)證所設(shè)計(jì)的電池是否正確

所以設(shè)計(jì)的電池是正確的。要計(jì)算電極的標(biāo)準(zhǔn)還原電極電勢(shì)，需要知道該電池的電動(dòng)勢(shì)。從所給的已知條件可以計(jì)算該電池反應(yīng)的和，從而可得到，也就得到了電池的電動(dòng)勢(shì)。因?yàn)樵撾姵氐碾妱?dòng)勢(shì)就等于標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)，但是該電池的兩個(gè)電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)都不知道（假定不能查表），而已知的值就是要用它來(lái)計(jì)算的。

為求，根據(jù)已知的值設(shè)計(jì)如下電池：

電池反應(yīng)為

所以

2.已知298K時(shí)下述電池的電動(dòng)勢(shì)為1.362V，

又知H2O(g)的，該溫度下水的飽和蒸氣壓為3167Pa，求在298K時(shí)氧氣的逸度等于多少才能使Au2O3(s)與Au(s)呈平衡？解：Au2O3(s)與Au(s)呈平衡就是Au2O3(s)的解離平衡，即

要求氧氣的逸度首先要求出該反應(yīng)的平衡常數(shù)或，也就是，這要從已知的電池反應(yīng)和H2O(g)的看是否有可能。該電池的反應(yīng)為

電池的電動(dòng)勢(shì)也就是它的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)

電池反應(yīng)中的H2O(l)的飽和蒸氣壓為3167Pa，它與標(biāo)準(zhǔn)壓力下的H2O(g)之間的Gibbs自由能有差值（2）

將公式，得

利用參與反應(yīng)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs生成自由能，從反應(yīng)式（3）可得到

則Au2O3(s)解離平衡的

對(duì)于Au2O3(s)的解離平衡，其平衡常數(shù)與及氧氣逸度的關(guān)系為

3.在298K時(shí)，有電池，已知當(dāng)HI濃度時(shí)，；時(shí)，；電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為。試求：

（1）HI溶液濃度為時(shí)的平均離子活度因子

（2）AuI(s)的活度積常數(shù)思路：解電動(dòng)勢(shì)測(cè)定應(yīng)用的題，一般先寫(xiě)出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)，再寫(xiě)出計(jì)算電動(dòng)勢(shì)的Nernst方程，從方程中看出已知條件與未知條件之間的關(guān)系。就是以后的計(jì)算錯(cuò)了，這兩步也是可以得分的。已知一個(gè)濃度極低，，對(duì)于這種稀溶液顯然可以看作是理想的，其，這一點(diǎn)恰好是解本題的關(guān)鍵。如果是平時(shí)做習(xí)題，有的電極電勢(shì)題目沒(méi)給，可以查閱電極電勢(shì)表。但對(duì)于考試題，那只能從已知條件中找。有時(shí)可能會(huì)埋怨解題的條件不夠，這很可能是沒(méi)有靈活應(yīng)用所給的已知條件。解：電極反應(yīng)和電池反應(yīng)為

（1）如果知道電極電勢(shì)的值，代入電動(dòng)勢(shì)的計(jì)算公式，就能計(jì)算各種濃度下的，現(xiàn)在的問(wèn)題就是這個(gè)值不知道。根據(jù)題目條件，在時(shí)，可以認(rèn)為，代入公式先算出電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)，也就是，然后再計(jì)算時(shí)的。

當(dāng)時(shí)，，代入電動(dòng)勢(shì)的計(jì)算式，計(jì)算得

解得=1.81

由于電解質(zhì)濃度太大，使活度因子出現(xiàn)反常的值。

（2）為了計(jì)算AuI(s)的，設(shè)計(jì)如下電池，使電池反應(yīng)就是AuI(s)的解離反應(yīng)

這說(shuō)明AuI(s)的溶解度極小。一、單選題：1.下列電池中，哪個(gè)電池的電動(dòng)勢(shì)與Cl-離子的活度無(wú)關(guān)？(）A．Zn│ZnCl2(aq)│Cl2(g)│PtB．Zn│ZnCl2(aq)‖KCl(aq)│AgCl(s)│AgC．Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl2(g)│PtD．Hg│Hg2Cl2(s)│KCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag答案:C.兩個(gè)電極反應(yīng)中的Cl-離子剛好消去，所以與電池的電動(dòng)勢(shì)無(wú)關(guān)。2.用對(duì)消法（補(bǔ)償法）測(cè)定可逆電池的電動(dòng)勢(shì)時(shí)，主要為了：()A．消除電極上的副反應(yīng)B．減少標(biāo)準(zhǔn)電池的損耗C．在可逆情況下測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)D．簡(jiǎn)便易行答案:C.用對(duì)消法測(cè)定電池的電動(dòng)勢(shì)時(shí)，電路中幾乎無(wú)電流通過(guò)，所得電位降可以近似作為可逆電池的電動(dòng)勢(shì)。3.若算得電池反應(yīng)的電池電動(dòng)勢(shì)為負(fù)值時(shí)，表示此電池反應(yīng)是：（）A．正向進(jìn)行B．逆向進(jìn)行C.不可能進(jìn)行D.反應(yīng)方向不確定答案:B.電池電動(dòng)勢(shì)為負(fù)值，表明該電池是非自發(fā)電池，不能正向進(jìn)行，而能逆向進(jìn)行。4.某電池反應(yīng)為2Hg(l)＋O2＋2H2O(l)＝2Hg2+＋4OH-，當(dāng)電池反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，電池的電動(dòng)勢(shì)E必然是：（）A．E>0B.E=C．E<0D．E=0答案:D.電池反應(yīng)達(dá)平衡，Gibbs自由能的變化值為零，所以電動(dòng)勢(shì)E也必等于零。5.某電池在298K，標(biāo)準(zhǔn)壓力下可逆放電時(shí)，放出100J的熱量，則該電池反應(yīng)的焓變值△rHm為：（）A．100JB．>100JC．<-100JD．–100J答案:C.△G=△H-T△S可逆放出的熱量為T(mén)△S，等于-100J，電池能放電，△G必定小于零，所以△H必須小于-100J。6.在等溫、等壓下，電池以可逆方式對(duì)外作電功時(shí)的熱效應(yīng)QR等于：（）A．QR＝△HB.QR＝zFT(E/T)pC．QR＝zFE(E/T)pD.QR＝nEF答案:B.因?yàn)镼R＝T△S,與(B)式相同。7.有兩個(gè)電池，電動(dòng)勢(shì)分別為E1和E2：Pt│H2()│KOH(0.1mol?kg-1)│O2()│PtE1Pt│H2()│H2SO4(0.0lmol?kg-1)│O2()│PtE2比較其電動(dòng)勢(shì)大小：（）A．E1<E2B．E1>E2C．E1=E2D．不能確定答案:C.氫-氧燃料電池只要兩種氣體的壓力相同，電動(dòng)勢(shì)就相等，與溶液的pH值無(wú)關(guān)。因?yàn)殡妱?dòng)勢(shì)的計(jì)算公式中沒(méi)有離子濃度項(xiàng)。8.反應(yīng)Cu2+(a1)─→Cu2+(a2),已知a1>a2,可構(gòu)成兩種電池(1)Cu(s)│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu(s)(2)Pt│Cu2+(a2),Cu+(a＇)‖Cu2+(a1),Cu+(a＇)│Pt這兩個(gè)電池電動(dòng)勢(shì)E1與E2的關(guān)系為：（）A．E1=E2B．E1=2E2C．E1=E2D．無(wú)法比較答案:C.兩個(gè)電池的電池反應(yīng)相同，Gibbs自由能的變化值相同，但是電子得失不同，(1)中有兩個(gè)電子得失，而(2)中只有一個(gè)，所以電子得失多的電動(dòng)勢(shì)反而小。9.某一反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)物和產(chǎn)物的活度都等于1時(shí)，要使該反應(yīng)能在電池內(nèi)自發(fā)進(jìn)行，則：（）A．E為負(fù)B.為負(fù)C.E為零D.上述都不是答案:D10.不能用于測(cè)定溶液pH值的電極是：（）A.氫電極B.醌氫醌電極C.玻璃電極D.Ag│AgCl(s)│Cl-電極答案:D第十章電解與極化-即時(shí)練習(xí)一、單選題：1.極譜分析儀所用的測(cè)量陰極屬于下列哪一種？(）A．濃差極化電極B．電化學(xué)極化電極C．難極化電極D．理想可逆電極答案:A2.極譜分析中加入大量惰性電解質(zhì)的目的是：()A．增加溶液電導(dǎo)B．固定離子強(qiáng)度C．消除遷移電流D．上述幾種都是答案:C3.以石墨為陽(yáng)極，電解0.01mol?kg-1NaCl溶液，在陽(yáng)極上首先析出：（）A．Cl2(g)B．O2(g)C.Cl2與O2混合氣體D.無(wú)氣體析出已知：(Cl2/Cl-)=1.36V,(Cl2)=0V，(O2/OH-)=0.401V,(O2)=0.8V。答案:A4.電解時(shí),在陽(yáng)極上首先發(fā)生氧化作用而放電的是：（）A．標(biāo)準(zhǔn)還原電極電勢(shì)最大者B.標(biāo)準(zhǔn)還原電極電勢(shì)最小者C．考慮極化后，實(shí)際上的不可逆還原電極電勢(shì)最大者D．考慮極化后，實(shí)際上的不可逆還原電極電勢(shì)最小者答案:D5.用銅電極電解CuCl2的水溶液，在陽(yáng)極上會(huì)發(fā)生：（）A．析出氧氣B．析出氯氣C．析出銅D．銅電極溶解答案:D6.一貯水鐵箱上被腐蝕了一個(gè)洞，今用一金屬片焊接在洞外面以堵漏，為了延長(zhǎng)鐵箱的壽命，理論上選用哪種金屬片為好？（）A．銅片B.鐵片C．鍍錫鐵片D.鋅片答案:D7.鉛蓄電池負(fù)極反應(yīng)的交換電流密度，比正極反應(yīng)的交換電流密度約小兩個(gè)數(shù)量級(jí)，這表明：（）A．負(fù)極反應(yīng)的恢復(fù)平衡的速率大,容易出現(xiàn)極化B．正極反應(yīng)的恢復(fù)平衡的速率大,容易出現(xiàn)極化C．負(fù)極反應(yīng)的恢復(fù)平衡的速率小,容易出現(xiàn)極化D．正極反應(yīng)的恢復(fù)平衡的速率小,容易出現(xiàn)極化答案:C8.Tafel公式=a+blgj的適用范圍是：（）A．僅限于氫超電勢(shì)B．僅限于j≌0,電極電勢(shì)稍有偏差的情況C．僅限于陰極超電勢(shì),可以是析出氫,也可以是其他D．可以是陰極超電勢(shì),也可以是陽(yáng)極超電勢(shì)答案:D9.下列對(duì)鐵表面防腐方法中屬于“電化保護(hù)”的是：（）A．表面噴漆B.電鍍C.Fe表面上鑲嵌Zn塊D.加緩蝕劑答案:C10.298K，101.325kPa下，以1A的電流電解CuSO4溶液，析出0.1mol銅，需時(shí)間約是：（）A.20.2B.5.4hC.2.7hD.1.5h答案:B第十一章化學(xué)動(dòng)力學(xué)（一）-例題分析1.已知乙胺加熱分解成氨和乙烯，化學(xué)計(jì)量方程為

在773K及恒容條件下，在不同時(shí)刻測(cè)得的總壓力的變化值△p列表于下表，△p指在t時(shí)刻系統(tǒng)壓力的增加值。反應(yīng)開(kāi)始時(shí)只含有乙胺，壓力p0=7.33kPa。求該反應(yīng)的級(jí)數(shù)和速率常數(shù)k值。思路：首先寫(xiě)出各個(gè)時(shí)刻反應(yīng)物和生成物的濃度（或壓力）變化，然后用積分法嘗試，再確定其反應(yīng)級(jí)數(shù)。積分法又稱(chēng)嘗試法，計(jì)算比較麻煩，只適用于具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反應(yīng)。若反應(yīng)不是具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)，用這種方法確定反應(yīng)級(jí)數(shù)就很困難，要考慮用其他方法。解：由于一個(gè)氣相分子變?yōu)閮蓚€(gè)氣相分子，所以壓力增加，設(shè)增加的壓力為△p，則在不同時(shí)刻反應(yīng)系統(tǒng)壓力的變化為

因?yàn)槭菤怏w反應(yīng)，用壓力表示比較方便，其動(dòng)力學(xué)方程式為

n為反應(yīng)級(jí)數(shù)，設(shè)n分別為1、2、3，代入微分式后分別作定積分，得分別用各組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)代入(1)、(2)、(3)公式，計(jì)算對(duì)應(yīng)的k值。結(jié)果表明只有k1基本為一常數(shù)，而k2、k3均不是常數(shù)，所以該反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，。本題也可用對(duì)t作圖，若得一直線說(shuō)明對(duì)應(yīng)的n值就是反應(yīng)的級(jí)數(shù)，k值可從直線的斜率求得。該題還可以從已知的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中看出具有明顯的一級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)，從而用該特點(diǎn)來(lái)確定它是一級(jí)反應(yīng)。例如，該反應(yīng)從10min到40min的實(shí)驗(yàn)時(shí)間間隔都相同，間隔10min，則根據(jù)一級(jí)反應(yīng)的定積分式，前后兩個(gè)反應(yīng)物濃度（或壓力）之比應(yīng)基本為一定值，即

因?yàn)闀r(shí)間間隔t都等于10min，所以前后的有定值。計(jì)算從10min到40min的p0-△p的值

所以可確定該反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)。

2.在298K時(shí)，有一個(gè)含乙酸乙酯和KOH濃度均為的混合溶液，用電導(dǎo)率儀測(cè)定溶液在不同時(shí)刻的電導(dǎo)率，由此計(jì)算出溶液中堿濃度的變化，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下：

（1）確定該反應(yīng)的級(jí)數(shù)，求速率系數(shù)和半衰期

（2）計(jì)算反應(yīng)完成95%所需時(shí)間

（3）若反應(yīng)物起始濃度都增加一倍，計(jì)算速率系數(shù)、半衰期和完成95%所需的時(shí)間。思路：乙酸乙酯在堿性溶液中會(huì)發(fā)生皂化反應(yīng)，隨著OH-被消耗，電導(dǎo)率會(huì)降低，電導(dǎo)率與OH-的濃度呈線性關(guān)系，從而可以知道OH-的濃度的變化情況。這種反應(yīng)一般是二級(jí)反應(yīng)，且是反應(yīng)物起始濃度相等的二級(jí)反應(yīng)，現(xiàn)在需要證實(shí)，用作圖法或嘗試法都可以。對(duì)于a=b的二級(jí)反應(yīng)，半衰期與起始物濃度呈反比，消耗同一比例反應(yīng)物所需時(shí)間與起始物濃度也呈反比，通過(guò)計(jì)算可以加深這一印象。解：（1）假設(shè)反應(yīng)為二級(jí)，將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)代入二級(jí)反應(yīng)（a=b）的定積分式，計(jì)算k值看是否基本為一常數(shù)。為清楚起見(jiàn)，首先計(jì)算出生成物濃度隨時(shí)間的變化情況

所得速率系數(shù)值基本為一常數(shù)，故反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)，速率系數(shù)（若是考試，取3組數(shù)字計(jì)算取平均值就足夠了，但要說(shuō)明，如同理可計(jì)算出其他的速率系數(shù)值）。其半衰期為

（2）因?yàn)橐阎氖寝D(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)，y=0.95，所以用含轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)的定積分式計(jì)算所需時(shí)間

（3）速率系數(shù)只與溫度有關(guān)，與反應(yīng)物起始濃度無(wú)關(guān)，所以速率系數(shù)保持不變，仍是

因?yàn)槭莂=b的二級(jí)反應(yīng)，半衰期與起始物濃度呈反比，所以反應(yīng)物起始濃度增加一倍，半衰期為原來(lái)的一半，即或

消耗同一比例反應(yīng)物所需時(shí)間也與起始物濃度呈反比，即或

從上面的計(jì)算結(jié)果可知，當(dāng)反應(yīng)物濃度加倍，半衰期和轉(zhuǎn)化95%所需時(shí)間都是原來(lái)的一半，如果這個(gè)概念清楚，就可以節(jié)省計(jì)算時(shí)間。

3.在298K時(shí)，某有機(jī)羧酸在0.2mol·dm-3的HCl溶液中異構(gòu)化為內(nèi)酯的反應(yīng)是1-1級(jí)對(duì)峙反應(yīng)。當(dāng)羧酸的起始濃度為18.23（單位可任意選定）時(shí)，內(nèi)酯的濃度隨時(shí)間的變化如下：

試計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)和正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)。解：因?yàn)槭?-1級(jí)對(duì)峙反應(yīng)，動(dòng)力學(xué)方程可寫(xiě)作

達(dá)平衡時(shí)，

從平衡條件得，代入動(dòng)力學(xué)微分式得

對(duì)上式作定積分，得則

而

所以

以實(shí)驗(yàn)值代入上式可得一系列值，取平均值為，解聯(lián)立方程

得一、單選題：1.有關(guān)基元反應(yīng)的描述在下列諸說(shuō)法中哪一個(gè)是不正確的：(）A．基元反應(yīng)的級(jí)數(shù)一定是整數(shù)B．基元反應(yīng)是“態(tài)－態(tài)”反應(yīng)的統(tǒng)計(jì)平均結(jié)果C．基元反應(yīng)進(jìn)行時(shí)無(wú)中間產(chǎn)物，一步完成D．基元反應(yīng)不一定符合質(zhì)量作用定律答案:D.基元反應(yīng)可以用質(zhì)量作用定律寫(xiě)出速率方程，質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)。2.如果反應(yīng)2A+B＝2D的速率可表示為：r=-dcA/dt=-dcB/dt=dcD/dt則其反應(yīng)分子數(shù)為：()A．單分子B．雙分子C．三分子D．不能確定答案:D.反應(yīng)分子數(shù)與速率表示式無(wú)關(guān)。只要是基元反應(yīng)，就可以從反應(yīng)方程式確定反應(yīng)分子數(shù)。題中所示的反應(yīng)方程式未指明是否是基元反應(yīng)，所以無(wú)法確定反應(yīng)分子數(shù)。3.某反應(yīng)進(jìn)行完全所需時(shí)間是有限的，且等于cO/k，則該反應(yīng)是：（）A．一級(jí)反應(yīng)B．二級(jí)反應(yīng)C.零級(jí)反應(yīng)D.三級(jí)反應(yīng)答案:C.只有零級(jí)反應(yīng)的積分式為cO=kt。4.當(dāng)一反應(yīng)物的初始濃度為0.04mol?dm-3時(shí)，反應(yīng)的半衰期為360s，初始濃度為0.024mol?dm-3時(shí)，半衰期為600s，此反應(yīng)為：（）A．零級(jí)反應(yīng)B.1.5級(jí)反應(yīng)C．2級(jí)反應(yīng)D．1級(jí)反應(yīng)答案:C.這反應(yīng)符合起始物濃度相等的二級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)，半衰期與起始物濃度成反比。5.某二級(jí)反應(yīng)，反應(yīng)物消耗1/3需時(shí)間10min，若再消耗1/3還需時(shí)間為：（）A．10minB．20minC．30minD．40min答案:C.起始物濃度相等的二級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)是，消耗1/2與消耗3/4所需時(shí)間之比為1比3，同理，消耗1/3與再消耗1/3所需時(shí)間之比也應(yīng)該為1比3。6.對(duì)于反應(yīng)A→產(chǎn)物，如果使起始濃度減小一半，其半衰期便縮短一半，則反應(yīng)級(jí)數(shù)為：（）A．1級(jí)B.2級(jí)C．0級(jí)D.1.5級(jí)答案:C.零級(jí)反應(yīng)的半衰期與起始物濃度成正比。7.反應(yīng)AB(I)；AD(II)，已知反應(yīng)I的活化能E1大于反應(yīng)II的活化能E2，以下措施中哪一種不能改變獲得B和D的比例？（）A．提高反應(yīng)溫度B．延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間C．加入適當(dāng)催化劑D．降低反應(yīng)溫度答案:B.延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間既不能改變反應(yīng)速率系數(shù)，又不能改變反應(yīng)的活化能，所以不能改變獲得B和D的比例。8.兩個(gè)都是一級(jí)的平行反應(yīng)AB，AC，下列哪個(gè)結(jié)論是不正確的：（）A．k總=k1+k2B．k1/k2=[B]/[C]C．E總=E1+E2D．t=0.693/(k1+k2)答案:C.平行反應(yīng)的表觀活化能不等于組成平行反應(yīng)的兩個(gè)基元反應(yīng)的活化能之和。9.化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)的Arrhenius關(guān)系式能成立的范圍是：（）A．對(duì)任何反應(yīng)在任何溫度范圍內(nèi)B.對(duì)某些反應(yīng)在任何溫度范圍內(nèi)C.對(duì)任何反應(yīng)在一定溫度范圍內(nèi)D.對(duì)某些反應(yīng)在一定溫度范圍內(nèi)答案:D10.某反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)物反應(yīng)掉5/9所需時(shí)間是它反應(yīng)掉1/3所需時(shí)間的2倍，則該反應(yīng)是：（）A.一級(jí)反應(yīng)B.零級(jí)反應(yīng)C.二級(jí)反應(yīng)D.3/2級(jí)反應(yīng)答案:A第十二章化學(xué)動(dòng)力學(xué)（二）-即時(shí)練習(xí)一、單選題：1.在碰撞理論中，校正因子P小于1的主要因素是：(）A．反應(yīng)體系是非理想的B．空間的位阻效應(yīng)C．分子碰撞的激烈程度不夠D．分子間的作用力答案:B2.在簡(jiǎn)單碰撞理論中，有效碰撞的定義是：()A．互撞分子的總動(dòng)能超過(guò)EcB．互撞分子的相對(duì)總動(dòng)能超過(guò)EcC．互撞分子的相對(duì)平動(dòng)能在聯(lián)心線上的分量超過(guò)EcD．互撞分子的內(nèi)部動(dòng)能超過(guò)Ec答案:C3.根據(jù)過(guò)渡態(tài)理論，液相分子重排反應(yīng)之活化能Ea和活化焓△≠Hm之間的關(guān)系是：（）A．Ea=△≠HmB．Ea=△≠Hm-RTC.Ea=△≠Hm+RTD.Ea=△≠Hm/RT答案:C4.在過(guò)渡態(tài)理論的速率方程中，普適因子kBT/h對(duì)所有反應(yīng)幾乎都是一樣的。其值約為：（）A．103s-1B.1013sC．1013s-1D．103s答案:C5.已知HI的光分解反應(yīng)機(jī)理是：HI+hv→H+IH+HI→H2+II+I+M→I2+M則該反應(yīng)的量子效率為：（）A．1B．2C．4D．106答案:B6.破壞臭氧層的反應(yīng)機(jī)理為：NO+O3→NO2+O2NO2+O→NO+O2在此機(jī)理中，NO是：（）A．總反應(yīng)的產(chǎn)物B.總反應(yīng)的反應(yīng)物C．催化劑D.上述都不是答案:C7.某一反應(yīng)在一定條件下的平衡轉(zhuǎn)化率為25.3%，當(dāng)有催化劑存在時(shí)，其轉(zhuǎn)化率應(yīng)當(dāng)是：（）A．大于25.3%B．小于25.3%C．等于25.3%D．不確定答案:C8.某雙分子反應(yīng)的速率常數(shù)為k，根據(jù)阿侖尼烏斯公式k=Aexp(-Ea/RT)，若指前因子的實(shí)驗(yàn)值很小。則說(shuō)明：（）A．表觀活化能很大B．活化熵有絕對(duì)值較大的負(fù)值C．活化熵有較大的正值D．活化焓有絕對(duì)值較大的負(fù)值答案:B9.過(guò)渡態(tài)理論對(duì)活化絡(luò)合物的假設(shè)中，以下說(shuō)法不正確的為：（）A．是處在鞍點(diǎn)時(shí)的分子構(gòu)型B.正逆反應(yīng)的過(guò)渡態(tài)不一定相同C.存在著與反應(yīng)物間化學(xué)平衡D.生成的過(guò)渡態(tài)不能返回反應(yīng)始態(tài)答案:B10.對(duì)Einstain光化當(dāng)量定律的認(rèn)識(shí)下述說(shuō)法正確的是：（）A.對(duì)初級(jí)，次級(jí)過(guò)程均適用B.對(duì)任何光源均適用C.對(duì)激光光源及長(zhǎng)壽命激發(fā)態(tài)不適用D.對(duì)大、小分子都適用答案:C第十三章表面化學(xué)-即時(shí)練習(xí)一、單選題：1.彎曲表面上附加壓力的計(jì)算公式：△p=p'-p0=2/R'中，R'的符號(hào)：(）A．液面為凸面時(shí)為正，凹面為負(fù)B．液面為凸面時(shí)為負(fù)，凹面為正C．總為正D．總為負(fù)答案:A2.下列說(shuō)法中不正確的是：()A．生成的新鮮液面都有表面張力B．平面液體沒(méi)有附加壓力C．彎曲液面的表面張力的方向指向曲率中心D．彎曲液面的附加壓力指向曲率中心答案:C3.液體在毛細(xì)管中上升的高度與下列那一個(gè)因素?zé)o關(guān)：（）A．溫度B．液體密度C.重力加速度D.大氣壓力答案:D4.把玻璃毛細(xì)管插入水中，凹面下液體所受的壓力p與平面液體所受的壓力p0相比：（）A．p=