專(zhuān)題5藥物合成的重要原料——鹵代烴、胺、酰胺第二單元胺和酰胺

（類(lèi)比氨氣和酯）學(xué)習(xí)目標(biāo)通過(guò)與氨的類(lèi)比認(rèn)識(shí)胺的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)；能對(duì)胺類(lèi)化合物進(jìn)行命名；能運(yùn)用胺的性質(zhì)解釋某些制藥工藝；認(rèn)識(shí)酰胺的結(jié)構(gòu)特征，能類(lèi)比酯說(shuō)明酰胺的主要性質(zhì)；能舉例說(shuō)明胺、酰胺類(lèi)化合物在藥物合成中的重要作用。

氨分子是由一個(gè)氮原子連接三個(gè)氫原子構(gòu)成的。如果用三個(gè)甲基取代氨分子中的三個(gè)氫原子就形成了新的分子，你能否畫(huà)出它的結(jié)構(gòu)？溫故知新兩者結(jié)構(gòu)相似三角錐形一、胺的結(jié)構(gòu)與應(yīng)用1.定義：氨分子中的氫原子被烴基取代而形成的一系列的衍生物2.胺的分類(lèi)（1）.根據(jù)氫原子被烴基取代的數(shù)目（也稱(chēng)伯胺）（也稱(chēng)仲胺）（也稱(chēng)叔胺）（2）.根據(jù)胺分子中含有氨基的數(shù)目分為一元胺、二元胺、三元胺等（3）.按照烴基R的類(lèi)別，胺可以分為脂肪胺和芳香胺如乙胺：CH3CH2-NH2

苯胺3.胺類(lèi)化合物的命名

CH3CH2-NH2乙胺

CH3-NH

二甲胺CH3

苯胺CH3-NH2CH3CH2-NH

CH2CH3甲胺二乙胺

對(duì)甲基苯胺4.胺類(lèi)化合物的化學(xué)性質(zhì)胺與氨氣結(jié)構(gòu)相似，也具有堿性。氨氣是一種堿性氣體，可與酸反應(yīng)生成銨鹽。NH3+HCl=NH4ClCH3CH2NH2

+HCl

→CH3CH2NH3+Cl-氯化乙銨

常利用上述反應(yīng)將某些難溶于水、易被氧化的胺，轉(zhuǎn)化為可溶于水的銨鹽，增加藥物的穩(wěn)定性，便于保存和運(yùn)輸。生活應(yīng)用燉魚(yú)加醋去腥的原理

魚(yú)等的腥味很大成分屬胺化物，呈弱堿性，而食醋中的醋酸與堿性的胺化物能結(jié)合成中性鹽，從而可以使腥味減少。

銨鹽藥物的優(yōu)點(diǎn)

有不少合成藥物是胺類(lèi)化合物，為什么通常把它們制成銨鹽后供患者服用？普魯卡因可作為局部麻醉藥，臨床上為何使用下圖的鹽酸普魯卡因？生活向?qū)?/p>

含碳原子數(shù)較多的胺難溶于水，易被氧化；銨鹽則很難被氧化或發(fā)生其他副反應(yīng)，水溶性和穩(wěn)定性好，可制成溶液，口服或注射。因此，許多藥物和具有生理活性的胺通常以鹽的方式保存和使用。例如，中草藥麻黃的主要成分麻黃堿，它的熔點(diǎn)只有79℃，魚(yú)腥味重，易被氧化，在臨床上用于治療習(xí)慣性支氣管哮喘，預(yù)防哮喘發(fā)作以及過(guò)敏等；而它的鹽酸鹽熔點(diǎn)為217℃，不易被氧化，也無(wú)難聞的氣味。因此，通常使用的藥物是麻黃堿鹽酸鹽。

胺易溶于有機(jī)溶劑，而銨鹽溶于水但不溶于有機(jī)溶劑。向銨鹽溶液中加強(qiáng)堿，又轉(zhuǎn)化為胺。NH4Cl+NaOH=NaCl+H2O+NH3↑CH3CH2NH3+Cl-

+NaOH

→

CH3CH2NH2+NaCl+H2O實(shí)驗(yàn)室可從含有胺的植物組織中分離、提純胺類(lèi)化合物（生物堿）奎寧的提取5.常見(jiàn)胺類(lèi)性質(zhì)與應(yīng)用

（1）、乙二胺（H2NCH2CH2NH2）為無(wú)色透明液體，溶于水和醇，具有擴(kuò)張血管的作用。它是制備藥物、乳化劑和殺蟲(chóng)劑的原料。乙二胺的戊酸鹽是治療動(dòng)脈硬化的藥物。乙二胺與氯乙酸作用，生成乙二胺四乙酸，簡(jiǎn)稱(chēng)EDTA，它是重要的分析試劑。

（2）、己二胺［H2N(CH2)6NH2］

是一種在高分子合成中廣泛應(yīng)用的二元胺，它是合成化學(xué)纖維“尼龍-66”的主要原料。

（3）、苯胺是染料工業(yè)中最重要的原料之一。二、酰胺的結(jié)構(gòu)與應(yīng)用1.定義：羧酸中的羥基被氨基或烴氨基（—NHR或—NR2）取代而成的衍生物乙?；０坊ü倌軋F(tuán)）乙酰胺R1、R2可以相同，也可以不同2.分類(lèi)：根據(jù)氮原子上取代基的多少伯酰胺

仲酰胺

叔酰胺3.酰胺的命名對(duì)簡(jiǎn)單酰胺而言，根據(jù)氨基所連的?；Q(chēng)來(lái)命名。乙酰胺苯甲酰胺N，N-二甲基甲酰胺“酰基名稱(chēng)+胺”練一練分別寫(xiě)出下列酰胺的名稱(chēng)丙酰胺N,N-二乙基苯甲酰胺4.酰胺的物理性質(zhì)

酰胺除甲酰胺外，大部分是白色晶體。酰胺的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)均比相應(yīng)的羧酸高。低級(jí)的酰胺能溶于水，隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大，酰胺的溶解度逐漸減小。批判性思維

查得乙酸和乙酰胺的熔點(diǎn)

、沸點(diǎn)如下

：乙酸16.6℃

、118℃，乙酰胺81℃、222℃。請(qǐng)解釋上述事實(shí)。提示：分子之間形成的氫鍵數(shù)目等5.酰胺的一些用途（2）、制藥工業(yè)?！皳錈嵯⑼础庇纸袑?duì)乙酰氨基酚，是重要的解熱鎮(zhèn)痛藥。N，N-二甲基甲酰胺，簡(jiǎn)稱(chēng)DMF，它不但可以溶解有機(jī)物，還可以溶解某些無(wú)機(jī)物，是一種性能優(yōu)良的溶劑。此外，N,N-二甲基甲酰胺還是有機(jī)合成的重要中間體，可用來(lái)制造農(nóng)藥殺蟲(chóng)脒，還可用于合成維生素B6、撲爾敏等藥物。（1）、液態(tài)酰胺是有機(jī)物和無(wú)機(jī)物的優(yōu)良溶劑。（3）、合成高分子材料

比較乙酸乙酯與乙酰胺的分子結(jié)構(gòu)，它們具有哪種相同的基團(tuán)？能否預(yù)測(cè)乙酰胺可能具有哪些化學(xué)性質(zhì)？交流討論乙?；?.酰胺的化學(xué)性質(zhì)

酰胺鍵與酯基類(lèi)似，在酸或堿存在并加熱的條件下可以發(fā)生水解反應(yīng)。學(xué)以致用

尿素屬于酰胺，其化學(xué)性質(zhì)具有酰胺的通性。請(qǐng)分別寫(xiě)出尿素在酸性、堿性條件下發(fā)生水解的化學(xué)方程式。胺可以轉(zhuǎn)化成酰胺，酰胺又可以水解變成胺，常利用這種轉(zhuǎn)化關(guān)系來(lái)保護(hù)氨基。理解應(yīng)用1、已知柳胺酚的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如右下圖所示，下列說(shuō)法不正確的是（

）A.1mol柳胺酚與NaOH溶液反應(yīng)，最多能消耗2molNaOHB.它可以發(fā)生硝化反應(yīng)C.它可以發(fā)生水解反應(yīng)D.它可以與溴發(fā)生取代反應(yīng)A理解應(yīng)用2、下列有關(guān)“撲熱息痛”的說(shuō)法不正確的是（

）A.它能與燒堿溶液反應(yīng)B.它能與溴水發(fā)生取代反應(yīng)C.它不能被氧化劑氧化D.它遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C理解應(yīng)用3、雙選

化合物“E7974”具有抗腫痛活性，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下，下列有關(guān)該化合物說(shuō)法正確的是（

）A.能使Br2的CCl4溶液褪色B.分子中含有4種官能團(tuán)C.分子中含有4個(gè)手性碳原子

D.1mol該化合物最多與2molNaOH反應(yīng)33AB6.酰胺的制備

酰胺可以通過(guò)氨氣（或胺）與羧酸在加熱條件下反應(yīng)得到，或用羧酸的銨鹽加熱脫水得到。乙酰胺

聚丙烯酰胺的用途

聚丙烯酰胺（PAM）是由單體丙烯酰胺加成聚合形成的高分子化合物。拓展視野

聚丙烯酰胺具有良好的絮凝性，其水溶液的黏度很高，因此是一種優(yōu)良的增稠劑，廣泛應(yīng)