微題型80陌生物質(zhì)的成鍵方式的分析與判斷1.(2025·河北滄州高三模擬)下列化學(xué)用語(yǔ)或表述正確的是()A.NaCl溶液中的水合離子：B.甲醛碳氧雙鍵中π鍵的電子云輪廓圖：C.OF2的VSEPR模型：D.KFe[Fe(CN)6]中陰離子的結(jié)構(gòu)：答案B解析Na+半徑小于Cl-，NaCl溶液中的水合離子應(yīng)表示為，A錯(cuò)誤；甲醛分子中碳原子上還有一個(gè)未參加雜化的p軌道，與氧原子上一個(gè)p軌道彼此重疊起來，形成一個(gè)p?pπ鍵，π鍵的電子云為鏡像對(duì)稱，甲醛碳氧雙鍵中π鍵的電子云輪廓圖為，B正確；OF2的中心原子O價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+12(6-2×1)=4，含有2個(gè)孤電子對(duì)，VSEPR模型為，C錯(cuò)誤；KFeFe(CN)6中陰離子為Fe(CN)63-，其中Fe3+提供空軌道，CN-中碳原子提供孤電子對(duì)，從而形成配位鍵，結(jié)構(gòu)式為，2.(2024·石家莊模擬預(yù)測(cè))BeCl2屬于共價(jià)化合物，可以單體分子、二聚體分子(圖a)和多聚體分子(圖b)等形式存在。下列說法錯(cuò)誤的是()A.Be的第一電離能大于同周期相鄰元素的第一電離能B.單體BeCl2分子的空間結(jié)構(gòu)為直線形C.二聚體分子中Be的雜化軌道類型為sp3D.多聚體分子中存在配位鍵答案C解析Be的價(jià)層電子排布式為2s2，為全滿狀態(tài)，故Be的第一電離能大于同周期相鄰元素的第一電離能，A正確；BeCl2的成鍵電子對(duì)數(shù)為2，孤電子對(duì)數(shù)為0，故分子的空間結(jié)構(gòu)為直線形，B正確；二聚體分子中，Be周圍有三個(gè)成鍵電子對(duì)，孤電子對(duì)數(shù)為0，雜化軌道類型為sp2，C錯(cuò)誤；多聚體分子中氯原子提供孤電子對(duì)，Be原子提供空軌道，形成配位鍵，D正確。3.(2025·遼寧高三期中)通過理論計(jì)算方法優(yōu)化了P和Q的分子結(jié)構(gòu)，P和Q呈平面六元并環(huán)結(jié)構(gòu)，原子的連接方式如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是()A.P、Q均為非極性分子B.電負(fù)性：B<C<NC.P和Q分子中，C、B和N雜化方式相同D.1molP和1molQ所含電子數(shù)目不相等答案D解析由圖可知，P和Q分子都為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，正、負(fù)電荷中心都重合，都是非極性分子，故A錯(cuò)誤；同周期元素，從左到右電負(fù)性增大，則電負(fù)性由小到大的順序?yàn)锽<C<N，故B正確；由圖可知，P和Q分子呈平面結(jié)構(gòu)，分子中C、B和N均與其它三個(gè)原子成鍵，則三種原子的雜化方式都為sp2雜化，故C正確；由圖可知，P的分子式為C24H12，Q的分子式為B12N12H12，P、Q分子中都含有156個(gè)電子，所以1molP和1molQ所含電子數(shù)目相等，故D錯(cuò)誤。4.(2025·上海高三期中)配合物順鉑PtNH32Cl2(結(jié)構(gòu)如圖所示)是臨床使用的第一代鉑類抗癌藥物。其抗癌機(jī)理為在銅轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白的作用下，順鉑進(jìn)入人體細(xì)胞發(fā)生水解，生成的PtNH3A.PtNH32Cl2中PtB.順鉑在水中的溶解度大于反鉑C.OH-與Pt2+的結(jié)合能力小于Cl-與Pt2+的結(jié)合能力D.配合物PtNH32答案C解析由PtNH32Cl2的結(jié)構(gòu)可知，Pt2+的配位數(shù)為4，A正確；順鉑為極性分子，反鉑為非極性分子，水是極性溶劑，根據(jù)“相似相溶”原理，極性大的順鉑在水中的溶解度更大，B正確；順鉑進(jìn)入人體細(xì)胞發(fā)生水解，生成PtNH32OHCl，說明OH-與Pt2+的結(jié)合能力大于Cl-與Pt2+的結(jié)合能力，C錯(cuò)誤；配合物5.(2025·云南期中)甘氨酸銅是一種優(yōu)質(zhì)的有機(jī)銅源，其結(jié)構(gòu)有順式和反式兩種。在甘氨酸銅中，銅和與其配位的四個(gè)原子共平面。下列說法正確的是()A.甘氨酸銅中銅采取sp3雜化B.甘氨酸銅中σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為6∶1C.鍵能：N→Cu配位鍵<O→Cu配位鍵D.在水中的溶解度：順式甘氨酸銅>反式甘氨酸銅答案D解析在甘氨酸銅中，銅和與其配位的四個(gè)原子共平面，即甘氨酸銅不是立體結(jié)構(gòu)，故銅的雜化類型不是sp3，故A錯(cuò)誤；單鍵為σ鍵，雙鍵為1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，甘氨酸銅分子中含有20個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為10∶1，故B錯(cuò)誤；由于O的電負(fù)性大于N，所以N原子更易形成配位鍵，故O→Cu的配位鍵鍵能小于N→Cu的配位鍵鍵能，故C錯(cuò)誤；由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，順式甘氨酸銅是極性分子，反式甘氨酸銅是非極性分子，根據(jù)“相似相溶”原理可知順式甘氨酸銅在水中的溶解度更大，故D正確。6.(2025·北京海淀高三期中)“肼合成酶”以其中的Fe2+配合物為催化中心，可將NH2OH與NH3轉(zhuǎn)化為肼(H2NNH2)，其反應(yīng)歷程如圖所示。已知：化學(xué)鍵N—ON—HN—NO—H鍵能/(kJ·mol-1)176391193463下列說法不正確的是()A.肼合成酶的催化中心中，F(xiàn)e2+通過提供空軌道形成配位鍵B.反應(yīng)過程中存在N—O和N—H的斷裂C.反應(yīng)過程中，催化中心的鐵元素的價(jià)態(tài)發(fā)生改變D.總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為NH3(g)+NH2OH(g)=H2O(g)+H2NNH2(g)ΔH=+89kJ·mol-1答案D解析Fe2+為金屬陽(yáng)離子，含有空軌道，肼合成酶的催化中心中，F(xiàn)e2+通過提供空軌道形成配位鍵，A正確；在NH2OH中存在N—O，NH3中存在N—H，由圖可知，該反應(yīng)過程中存在N—O和N—H的斷裂，B正確；由圖可知，催化中心為Fe2+配合物，步驟Ⅱ中Fe2+失電子，由+2價(jià)變成+3價(jià)，步驟Ⅳ中Fe3+得到電子，由+3價(jià)變成+2價(jià)，C正確；總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為NH3(g)+NH2OH(g)=H2O(g)+H2NNH2(g)ΔH=(3×391+2×391+176+463-2×463-4×391-193)kJ·mol-1=-89kJ·mol-1，D錯(cuò)誤。7.(2025·長(zhǎng)沙模擬)非金屬的鹵化物水解可以分為親電水解和親核水解，實(shí)例及部分機(jī)理示意圖如下。發(fā)生親電水解的條件是中心原子顯負(fù)電性且?guī)в泄码娮訉?duì)，能接受H2O的H+的進(jìn)攻，如：發(fā)生親核水解條件是中心原子顯正電性且有空的價(jià)層軌道，空軌道用以容納H2O的配位電子，如：下列說法錯(cuò)誤的是()A.基態(tài)Si原子核外有5種能量不同的電子B.NCl3和SiCl4水解過程中中心原子的雜化方式不變C.推測(cè)CCl4比SiCl4難發(fā)生親核水解D.已知AsCl3的水解產(chǎn)物為H3AsO3和HCl，推測(cè)其水解類型為親核水解答案B解析不同能級(jí)中電子能量不同，同一能級(jí)中的電子能量相同，基態(tài)Si原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p2，則核外有5種能量不同的電子，A正確；NCl3水解過程中，中心原子的雜化方式為sp3雜化，SiCl4中Si原子采用sp3雜化，圖示過程是親核水解，第一步產(chǎn)物中Si原子的雜化方式為sp3d雜化，雜化方式發(fā)生改變，B錯(cuò)誤；C原子最外層為L(zhǎng)層，沒有d軌道接受水分子中的孤電子對(duì)，可以推測(cè)CCl4比SiCl4難發(fā)生親核水解，C正確；AsCl3的中心原子As具有正電性(δ+)和空的價(jià)層軌道，能容納H2O的孤電子對(duì)，且水解產(chǎn)物為H3AsO3和HCl，根據(jù)親核水解機(jī)理示意圖，可知其水解類型為親核水解，D正確。8.乙醛是一種重要的工業(yè)原料，利用乙烷與N2O反應(yīng)合成乙醛的過程如圖，下列說法正確的是()A.N2O的空間結(jié)構(gòu)為V形B.FeO+是該反應(yīng)的催化劑C.副反應(yīng)③生成物質(zhì)X的過程中涉及C—O的形成D.總反應(yīng)中還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為2∶1答案C解析N2O的空間結(jié)構(gòu)為直線形，A錯(cuò)誤；FeO+在反應(yīng)①中生成，在反應(yīng)②中消耗，為該反應(yīng)