(新高考)小題必練13：酸堿中和滴定及應(yīng)用

老垣設(shè)周

酸堿中和滴定是高中化學最重要的定量實驗之一，是幫助學生養(yǎng)成科學態(tài)度和接受科學

教育極好的實驗課題，常常結(jié)合溶液中的水解平衡，物質(zhì)定量測定，高考再現(xiàn)率高，而且考

察角度不斷創(chuàng)新，對學習化學有良好的導向作用。

考叁透就

1.L2020年浙江選考】室溫下，向20.00mL0.1000mol-L-1鹽酸中滴加O.lOOOmol/LNaOH

溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知恒5=0.7。下列說法不正確的是

A.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時，pH=7

B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實驗誤差

C.選擇甲基紅指示反應(yīng)終點，誤差比甲基橙的大

D.V(NaOH)=30.00mL時，PH=12.3

【答案】C

【解析】A.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時溶液中的溶質(zhì)為NaCl,呈中性，室溫下pH=7,

故A正確；B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實驗誤差，B正確；C.甲

基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，故C錯誤；D.V(NaOH)=30.00mL時,

溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉，且

30mLxO.l000mol/L-20mLxO.lOOOmol/L

c(NaOH)==0.02mol/L即溶液中

20mL+30mL

c(OH)=0.02mol,貝Uc(H+)=5xl()T3moi/L,pH=-lgc(H>12.3,故D正確；故答案為C。

【點睛】酸堿中和滴定實驗，酸堿指示劑的選擇，滴定終點的判斷，及pH的計算。

2.[2020年全國I卷】以酚醐為指示劑，用O.lOOOmolL1的NaOH溶液滴定20.00mL未

知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)5隨滴加NaOH溶液體積VNaoH的變

2C(42-)

況/-)=----------------—

化關(guān)系如圖所示。[比如A2-的分布系數(shù)：C(H2A)+c(HA)+cQ4%

下列敘述正確的是()

A.曲線①代表3(H2A),曲線②代表3(HA-)

B.H2A溶液的濃度為0.2000mol?LT

C.HA」的電離常數(shù)Ka=l.0x10-2

D.滴定終點時，溶液中c(Na')<2cQ42-)+c(H/r)

【答案】C

【解析】根據(jù)圖像，曲線①代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸減小，曲線②

代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸增大，粒子的分布系數(shù)只有1個交點；當加

入40mLNaOH溶液時，溶液的pH在中性發(fā)生突變，且曲線②代表的粒子達到最大值接近

1；沒有加入NaOH時，pH約為1,說明H2A第一步完全電離，第二步部分電離，曲線①

代表S(HA-),曲線②代表8(A2-),根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2。,

0.1000moZ/LX40mL…八.“八、^八一“八、八3

C(HA)=-二八，——=0.1000mol/L根據(jù)分析，曲線①代表3(HA)曲線②代表

22X20.00mLo

8(A2-),A錯誤；B.當加入40.00mLNaOH溶液時，溶液的pH發(fā)生突變，說明恰好完全反

應(yīng)，結(jié)合分析，根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,

C(HA)=-°二-,——=0.1000mol/L,B錯誤；C.根據(jù)曲線當b(HA-尸3仆2一)時溶液

22X20.00mL

的pH=2,則HA-的電離平衡常數(shù)蟲■°=c(H+)=lxl0-2,c正確；D.用酚酸作

式”4一)

指示劑，酚醐變色的pH范圍為8.2~10,終點時溶液呈堿性，c(OH)>c(H+),溶液中的電荷

守恒為c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+

c(OH),則c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D錯誤；答案選C。

【點睛】本題的難點是判斷H2A的電離，根據(jù)pH的突變和粒子分布分數(shù)的變化確定H2A

的電離方程式為H2A=H++A2-,HA-=H++A2-；同時注意題中是雙縱坐標，左邊縱坐標代

表粒子分布分數(shù)，右邊縱坐標代表pH,圖像中3(HA-尸5(A2-)時溶液的pH￥5,而是pH=2。

考自叁破

1.將氯化鈣溶于水中，在攪拌下加入雙氧水，再加入氨水進行反應(yīng)，冷卻，離心分離，可

得CaChWHzO,于150?200℃脫水干燥，即得CaCh。下列說法不正確的是()

A.上述制備過程的化學反應(yīng)方程式為CaCl2+H2O2+2NH3H2O+6H2O=CaO2-8H2O；+2

NH4C1

B.所得產(chǎn)品中CaO2的含量可以在酸性條件下，用KMnCU標準溶液滴定、計算

C.常溫下，CaCh溶于水所得溶液的pH可能達到14

D.CaCh溶于水中能放出02,增加水體溶氧量，同時還能吸收CO2,可用于魚苗、活鮮

魚運輸

【答案】C

【解析】A.由信息結(jié)合質(zhì)量守恒定律知，上述制備過程的化學反應(yīng)方程式為

CaC12+H2O2+2NH3H2O+6H2O=CaO2-8H2O；+2NH4Cl,A正確；B.CaCh在酸性條件下可轉(zhuǎn)

變?yōu)殡p氧水，雙氧水能用KMnCU標準溶液滴定而測得其含量，故所得產(chǎn)品中CaCh的含量

可以在酸性條件下，用KM11O4標準溶液滴定、計算，B正確；C.由題意知，常溫下，CaO2

溶于水所得溶液為澄清石灰水，微溶物的溶解度為0.01~lg,其密度約為lg/cm3,最大濃度:

-mol

crCa(OH)1=—......=0135mol/L>氫氧根離子濃度最大為0.27mol/L，pH不可能達到14，C

20.1L-

錯誤；D.由題意知，過氧化鈣晶體在水中溶解度不大，故CaCh溶于水中能平緩反應(yīng)緩慢

放出。2,增加水體溶氧量，同時還能吸收CO2,可用于魚苗、活鮮魚運輸，D正確；答案

選C。

2.25℃時，用濃度為O.OlmolLT的HA溶液滴定20mL濃度為O.OlmoLLT的NaOH溶液，

滴定曲線如圖所示。下列說法埼送的是()

A.應(yīng)選用酚骸作指示劑

B.M點溶液中存在：c(Na+)>c(A]

C.Ka(HA)u2xlO-8

D.N點溶液中存在：c(OH-)-c(H+)=c(HA)

【答案】C

【解析】A.N點HA和NaOH的物質(zhì)的量相等，恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)為NaA,溶液呈

堿性，應(yīng)選用酚醐作指示劑，A項正確；B.M點為等物質(zhì)的量濃度的NaOH和NaA的混

合液，溶液呈堿性，由電荷守恒可知：c(Na+)>c(A)B項正確；C.N點為NaA溶液，物

質(zhì)的量濃度為0.005mol/L,pH=9,c(H+)=lxl0-9mol/L,c(OH)=lxl0-5mol/L,NaA中的

z\C(HA)XC(OH)

則降(*)=C(A)一2x10-8,則

發(fā)生水解：A+H2OHA+OH,c(OH卞c(HA),

K

Ka(HA)=-^?5xlO-7,c項錯誤;D.N點為NaA溶液,存在質(zhì)子守恒:c(H+)+c(HA)=c(OH-),

小

故D正確。故選C。

【點睛】強酸和弱堿相互滴定或弱酸和強堿互相滴定時，要注意滴定曲線上的幾個特殊

點：中和點，即酸堿恰好中和的點，溶質(zhì)即為酸堿中和反應(yīng)生成的鹽；中性點，即溶液恰好

呈中性的點，此時的溶質(zhì)除了鹽外還有剩余的弱酸或弱堿，經(jīng)常利用電荷守恒考查離子濃度

關(guān)系；1：1點，即溶質(zhì)是鹽和剩余的酸或堿，兩者物質(zhì)的量相等，經(jīng)?？疾槲锪鲜睾愫唾|(zhì)

子守恒。

3.物質(zhì)的量濃度相同的三種一元弱酸HX、HY、HZ及一種一元強酸還有純水，分別加入

V(NaOH)

相同濃度的NaOH溶液,與pH的關(guān)系如下圖所示。

V

“NaOH)

中》或水)

下列說法正確的是()

A.①為強酸的滴定曲線

B.酸性：HX>HY>HZ

C.滴定HX溶液可用甲基橙作指示劑

D.HZ+Y=iHY+Z的平衡常數(shù)為K=lxl()3

【答案】D

【解析】A.根據(jù)圖象，起始時，曲線①的溶液pH=7,所以曲線①代表純水的曲線，故

A錯誤；B.c(HX)RX-)時，溶液pH=10,則&(HX尸端言c(HY)=?)

時，溶液pH=7,則Ka(HY)==10-7,c(HZ)=c(Z-)時，溶液pH=4,則

c(HY)

Ka(HZ)=c(H)：：Z)=]0_4,所以相同濃度下，酸性強弱為HZ>HY>HX,故B錯誤；C.甲

基橙變色范圍3.1~4.4,HX溶液滴入氫氧化鈉溶液恰好反應(yīng)生成的鹽溶液呈堿性，則不能用

甲基橙指示劑，故C錯誤；D.根據(jù)B項，Ka(HZ)=10-4,Ka(HY)=l(T7,根據(jù)多重平衡規(guī)則,

則HZ+Y=HY+Z的平衡常數(shù)為K=*F*?=§M=M=1X103,故D正確；

c(HZ)xc(Y)Ka(HY)10

故答案為D。

【點睛】還有一種巧妙的方法判斷三種弱酸的酸性強弱，比較滴定開始時，三種酸對應(yīng)

的pH的大小。pH越小，酸性越強。

4.某化學小組設(shè)計了如圖甲所示的數(shù)字化實驗裝置，研究常溫下，向ILO.lmol/LH2A溶液

中逐滴加入等濃度NaOH溶液時的pH變化情況，并繪制出溶液中含A元素的粒子的物

質(zhì)的量分數(shù)與溶液pH的關(guān)系如圖乙所示，(已知HA=H++HA,HAUiH++A2~)則

下列說法中正確的是()

A.pH=3.0時,可以計算出Ka2=lCT3

2

B.O.lmol/LNaHA溶液中存在c(A-)+c(HA-)+c(H2A)=0.Imol/L

C.該實驗左邊的滴定管為堿式滴定管，用來盛裝NaOH溶液，燒杯中并加酚酸作指示

劑

D.常溫下，將等物質(zhì)的量濃度的NaHA與Na2A溶液等體積混合后溶液pH=3.0

【答案】A

【解析】pH=3時，溶液中HA-和A?-的物質(zhì)的量分數(shù)相等，即c(HA-)=c(A2-),由

c(H+)xc(A2-)

HA-—H++A2-可知Ka2=cjaA)，=c(H+)=10-3,故A正確；B.該二元酸第一步完全

電離，第二步部分電離，所以NaHA只能電離不能水解，則溶液中不存在H2A,根據(jù)物料

守恒得c(A2-)+c(HA-)=0.Imol/L,故B錯誤；C.該實驗左邊的滴定管為酸式滴定管，用來

盛裝H2A溶液，滴定終點時溶液呈堿性，可選取酚配作指示劑，故C錯誤；D.pH=3時，

溶液中不存在H?A,說明該酸第一步完全電離，第二步部分電離，則NaHA只電離不水解，

Na2A能水解，且c(A2-)=c(HA。；等物質(zhì)的量濃度的NaHA與Na2A溶液等體積混合，因為

電離、水解程度不同導致c(A2)c(HA-)不一定相等，則混合溶液的pH不一定等于3,故D

錯誤；故答案為A。

5.(雙選)25℃時，用O.lOOOmolLT的鹽酸分別滴定20.00mLO.lOOOmolL1氨水和20.00mL

O.lOOOmoLLTNaOH溶液，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()

A.25℃,&(NH3-H2。)的數(shù)量級為KT,

B.N點處的溶液中：c(NHt?c(NH3-H2O)

C.曲線n滴定終點時所選的指示劑為酚猷

D.Q點所加鹽酸的體積為bmL,則b=20

【答案】BD

【解析】根據(jù)起點分析，曲線I是pH=13,則為鹽酸溶液滴定NaOH溶液圖像，曲線II

是鹽酸滴定氨水溶液圖像。A.25℃,根據(jù)起點PH=11.1得到

Kb(NH3H2O)=—_芳——=1。-%因此Kb(NH3-H2。)的數(shù)量級為103,故A錯誤;B.N

點溶質(zhì)的NH4cl和NH3H2O且濃度相等，溶液顯堿性，電離占主要，因此溶液中：c(NH。

>C(NH3H2O),故B正確；c.曲線n滴定終點時溶液顯酸性，因此所選的指示劑為甲基橙,

故C錯誤；D.Q點是NaOH溶液加鹽酸進行滴定，所加鹽酸的體積為bmL,溶液呈中性,

則b=20,故D正確；綜上所述，答案為BD。

6.25℃時，用O.lmoLLTNaOH溶液滴定某二元弱酸H?A,H2A被滴定分數(shù)、pH及物種分

n(X)

布分數(shù)

5[5(X)=2]如圖所示:

n(H2A)+n(HA)+n(A')

olsa5O.Wl-il25131.：＞52

H?A被清定分致[空)]

下列說法錯誤的是()

A.用NaOH溶液滴定O.lmolLTNaHA溶液可用酚酷作指示劑

1+2

B.O.lmol-LNaHA溶液中：c(Na)>c(HA)>c(H2A)>c(A")

C.O.lmolLTNa2A溶液中：c(Na+)>c(HA")+2c(A2-)

D.H2A的Ka2=lxl0-7

【答案】B

【解析】由圖可知，實線為O.lmolLTNaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲線，虛線

n(NaOH)

為O.lmolLTNaOH溶液滴定二元弱酸H2A的物種分布分數(shù)曲線。當'9人：=1時,反應(yīng)

生成NaHA,NaHA溶液顯酸性，當筆胃=2時，反應(yīng)生成Na2A,Na2A溶液顯堿性。A.強

堿滴定弱酸時，滴定終點,溶液呈堿性,應(yīng)選用酚猷做指示劑，則用NaOH溶液滴定O.lmolL-'

NaHA溶液應(yīng)用酚麟作指示劑,故A正確;B.由圖可知，當二人二=1時，反應(yīng)生成NaHA,

NaHA溶液顯酸性，說明HA-的電離程度大于水解程度，則溶液中C(A2-)>C(H2A),故B錯

誤；C.O.lmoLLTNa2A溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),因

Na2A溶液顯堿性，式OH-)>c(H+),則:c(Na+)>c(HA-)+2c(A2-),故C正確；D.由圖可知,

當3(X)為50%時，溶液中c(HA-)=c(A2)pH=7,由網(wǎng)=八二、=c(H+)=lxlO-7,故D

clHAI

正確；故選：Bo

【點睛】本題考查弱電解質(zhì)的電離，為高頻考點，側(cè)重考查學生的分析能力和計算能力，

本題注意把握弱電解質(zhì)的電離特點以及題給圖象的曲線變化，難度中等。

7.某廢水中含有CnO兀為了處理有毒的CnO兀需要先測定其濃度：取20mL廢水，加

入適量稀硫酸，再加入過量的VimLcimoLLT(NH4)2Fe(SO4)2溶液，充分反應(yīng)(還原產(chǎn)物

為CN+)。用c2moiLTKMnCU溶液滴定過量的Fe2+至終點，消耗KM11O4溶液匕mL。則

原廢水中c(Cr2。乃為(用代數(shù)式表示)()

A.止5c2%moLL-iB.

12060

C.5然￡匕D.C^+5c^mol-L-1

120120

【答案】A

2+

【解析】KMnCU溶液滴定過量的Fe2+至終點，發(fā)生反應(yīng)的關(guān)系式為KMnO4~5Fe,

-1-3-32+

n(KMnO4)=C2mol-LxV2x10L=C2V2X10mol,則與它反應(yīng)的Fe?+的物質(zhì)的量為n(Fe)=5

c2v2、10一3mol。與Cn。/反應(yīng)的Fe?+的物質(zhì)的量為cimol-L-1xViXl0-3L-5c2V2X10-3mol=

332+

(CIVIX10--5C2V2X10-)moloCnOL與的Fe?+的關(guān)系式為Cr2O?-6Fe,由此可得出

〃(。2。乃二

(然-5cM答案為A。

66x20xl0^L120

【點睛】在廢水中50歹含量的測定實驗中，F(xiàn)e2+表現(xiàn)兩個性質(zhì)，一個是還原Cr20r,

另一個是還原KMnCN如果我們不能理順兩種氧化劑的作用，則可能會出現(xiàn)錯誤的結(jié)果。

8.室溫下，依次進行如下實驗：

①取一定量冰醋酸，配制成100mL0」mol/L醋酸溶液；

②取20mL①中所配溶液，加入20mL0.1mol/LNaOH溶液；

③繼續(xù)滴加amLO.lmol/L稀鹽酸，至溶液的pH=7。

下列說法正確的是()

A.①中溶液的pH=l

B.②中反應(yīng)后溶液：c(Na+)>c(CH3coeT)>c(H+)>c(OH-)

C.③中，a=20

D.③中，反應(yīng)后溶液：c(Na+)=c(CH3coeT)+c(C「)

【答案】D

【解析】A.由于醋酸為弱酸，無法完全電離，所以取一定量冰醋酸，配制成100mL

O.lmol/L醋酸溶液，溶液pH>l,A錯誤;B.操作②得到的溶液為醋酸鈉溶液，醋酸鈉溶

液顯堿性，c(H+)<c(OH)B錯誤；C.操作③所得溶液pH=7,則加入鹽酸為少量，a<20mL,

++

C錯誤;D.根據(jù)電荷守恒，c(Na)+c(H)=C(CH3COO')+c(Cr)+c(OH-),因為pH=7,

溶液中c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=c(CH3coCT)+c(C[)，D正確；故答案選D。

9.(雙選)25℃時，用O.lOOmol/L鹽酸滴定20.00mL0.100mol/L的CH3co0NH4溶液，滴

定曲線如下圖所示，下列說法正確的是()

4

9

~

0

0

0

7

6

4

2

010203044

心處酸"mL

A.可用甲基橙作滴定指示劑

B.滴定過程中水的電離程度不斷增大

C.P點溶液中：2c(NHt)<3c(CH3coeT)+c(CH3coOH)

+

D.Q點溶液中：c(Cr)>c(NHJ)>c(CH3COO-)>c(H)

【答案】AC

【解析】A.鹽酸和CH3co0NH4溶液反應(yīng)生成醋酸和氯化錢，反應(yīng)終點溶液為酸性，

用甲基橙作滴定指示劑，A正確；B.滴定過程中CH3coer的濃度減小，對水的電離促進

作用減弱，水的電離程度減小，B錯誤；C.P點溶液中①電荷守恒：c(CH3coCT)+c(OH-)

++

+c(Cr)=c(NH4)+c(H),②物料守恒：c(CH3coeT)+c(CH3coOH)=2c(C「)，①式乘以2,和

+

②式相加，得到：2c(H)+2c(NHi)=3c(CH3COO)+c(CH3COOH)+2c(OH),P點溶液呈酸性,

c(H+)>c(OH-),所以2c(NH劫<3c(CH3coeT)+c(CH3coOH),C正確；D.Q點溶液中溶質(zhì)為

物質(zhì)的量之比為1：1的醋酸和氯化錢，鏤根離子水解，則c(C「)>c(NH?,因醋酸電離程度

小且水也電離出氫離子，則c(NHi)>c(H+)>c(CH3coeT),所以

+

c(Cl)>c(NHi)>c(H)>c(CH3COO),D錯誤；故選AC。

10.氧化鈉是一種劇毒物質(zhì)，工業(yè)上常用硫代硫酸鈉溶液處理廢水中的氧化鈉。硫代硫酸鈉

的工業(yè)制備原理為：2Na?S+Na2co3+4SC)2=3Na2s2O3+CO2。某化學興趣小組擬用該原理

在實驗室制備硫代硫酸鈉，并使用硫代硫酸鈉溶液對氧化鈉溶液進行統(tǒng)一解毒銷毀。

實驗I.實驗室通過如圖所示裝置制備Na2s2O3晶體

(1)盛裝濃硫酸的儀器名稱是O

(2)a裝置中發(fā)生的化學反應(yīng)方程式為o

(3)反應(yīng)開始后，c中先有淡黃色渾濁產(chǎn)生，后又變?yōu)槌吻澹藴啙嵛锟赡苁?填化

學式)。

(4)實驗結(jié)束后，在e處最好連接盛____(填“NaOH溶液”“水”“CCI4”中的一種)的注射器。

實驗H.產(chǎn)品純度的檢測

(5)已知：Na2s2O3,5H2O的摩爾質(zhì)量為248g,mo「；2Na2s2C)3+l2=2NaI+Na2s4。6。取晶體

樣品0.1000g,加水溶解后，滴入幾滴淀粉溶液，用O.OlOOOmoLLT碘水滴定到終點時，消

耗碘水溶液15.00mL,則該樣品的純度是。(保留三位有效數(shù)字)

(6)滴定過程中可能造成實驗結(jié)果偏高的是(填字母)。

A.錐形瓶未用Na2s2O3溶液潤洗

B.錐形瓶中溶液變藍后立刻停止滴定，進行讀數(shù)

C.滴定到終點時仰視讀數(shù)

D.滴定管尖嘴內(nèi)滴定前無氣泡，滴定到終點出現(xiàn)氣泡

【答案】(1)分液漏斗

(2)H2so4(濃)+Na2sO3=Na2SO4+SO2T+H2O

(3)S

(4)NaOH溶液

(5)74.4%

(6)C

【解析】a裝置制備二氧化硫，c裝置制備Na2s2O3,反應(yīng)導致裝置內(nèi)氣壓減小，所以b

為安全瓶，防止溶液倒吸，d裝置吸收多余的二氧化硫，防止污染空氣。L(1)盛裝濃硫酸

的儀器名稱是分液漏斗；(2)a裝置中濃硫酸和亞硫酸鈉固體反應(yīng)制備二氧化硫，化學反應(yīng)方

程式為H2SO4(^)+Na2SO3=Na2SO4+SO2t+H2O;(3)二氧化硫與水反應(yīng)生成亞硫酸，類似二

氧化硫與硫化氫的反應(yīng)，酸性條件下，亞硫酸氧化硫離子生成S單質(zhì)，所以此渾濁物是S；

(4)實驗結(jié)束后，裝置b中還有殘留的二氧化硫，尾氣中有未反應(yīng)的二氧化硫，為防止污染

空氣，應(yīng)用NaOH溶液吸收，則在e處最好連接盛NaOH溶液的注射器；II.(5)滴定所用

單質(zhì)碘的物質(zhì)的量為n(I2)=0.01OOOmolL^xO.01500L=0.00015mol,根據(jù)反應(yīng)方程式

2Na2s2()3+L=2NaI+Na2s4。6可知，n(Na2S203)=2n(l2)=0.00030mol,貝1Jm(Na2S2O3-5H2O)=

00744e

0.00030molx248g.mor1=0.0744g,該樣品的純度為赤忒xl00%=74.4%；(6)A.錐形瓶未

用Na2s2O3溶液潤洗，對實驗結(jié)果無影響，故A不選；B.錐形瓶中溶液變藍后立刻停止滴

定，進行讀數(shù)，消耗碘水的體積偏小，造成實驗結(jié)果偏低，故B不選；C.滴定到終點時仰

視讀數(shù)，讀取的碘水體積偏大，造成實驗結(jié)果偏高，故C選；D.滴定管尖嘴內(nèi)滴定前無氣

泡，滴定到終點出現(xiàn)氣泡，碘水體積偏小，造成實驗結(jié)果偏低，故D不選；答案選C。

11.二氧化氯(C102)很不穩(wěn)定，是一種在水處理等方面有廣泛應(yīng)用的高效安全消毒劑。實

驗室以NH4。、鹽酸、NaClO,(亞氯酸鈉)為原料制備C1O2,制備的CICh用水吸收得

到C1O2溶液。為測定所得溶液中C1O2的含量，進行了下列實驗：

步驟1：準確量取C1O2溶液10.00mL,稀釋成100.0mL試樣；

步驟2：量取10.00mL試樣加入到碘量瓶中，用適量的稀硫酸調(diào)節(jié)試樣的pHS2.0,加入

足量的KI晶體，搖勻，在暗處靜置30min。

步驟3：用O.OlOOOmolLTNa2s2O3標準溶液滴定至溶液呈微黃色，加入淀粉溶液作指示

劑，繼續(xù)滴定至終點，消耗Na2s2O3溶液20.00mL(已知I2+2S2OC2I-+SQ*)。

(1)若步驟2中未將錐形瓶“在暗處靜置30min”，立即進行步驟3,則測定的結(jié)果可能

(選填“偏大”、“偏小”或“無影響”)。

(2)上述步驟3中滴定終點的現(xiàn)象是o

(3)請根據(jù)上述步驟計算出原ClCh溶液的濃度(用g[T表示)。

【答案】(1)偏小

(2)滴入最后一滴標準液，溶液由藍色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不褪色

(3)2.7

【解析】(1)在暗處靜置是為了使ClCh與KI充分反應(yīng)，若不靜置，ClCh反應(yīng)不完全,

生成的碘偏小，故測得的結(jié)果就偏小，故答案為：偏??；(2)由于碘遇淀粉顯藍色，所以

步驟3中滴定終點的現(xiàn)象是滴入最后一滴標準液，溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)不褪色;

(3)ClCh溶液與碘化鉀反應(yīng)的離子方程式：2ClO2+10「+8H+=5l2+2C「+4H2。，由I2+2S2O歹

=2r+S4Or,可得C102?5s2。1，所以原C102溶液的濃度為：

O.Olmol/Lx0.02Lx-x67.5g/molxWOmL

__________________510〃1=2.7g/L?

0.01L

12.I.某工廠廢水中含游離態(tài)氯，通過下列實驗測定其濃度。

①取水樣10.0mL于錐形瓶中，加入10.0mL的KI溶液(足量)，發(fā)生反應(yīng)，滴入指示劑2?

3滴。

②取一滴定管依次用自來水、蒸儲水洗凈后，再用O.OlmolLTNa2s2O3溶液潤洗，然后

裝入O.OlmoLLTNa2s2O3溶液到0刻度以上，排出下端尖嘴內(nèi)的氣泡，調(diào)整液面至0刻度或

。刻度下某一位置，記下讀數(shù)。

③將錐形瓶置于滴定管下進行滴定，發(fā)生的反應(yīng)為：L+2Na2s2O3=2NaI+Na2s4。6。試回

答下列問答：

(1)步驟①中涉及的離子反應(yīng)方程式加入的指示劑是o

(2)步驟②應(yīng)使用式滴定管。

II.(3)若用0.1032mol/LHC1溶液滴定未知濃度的NaOH溶液，下列情況對實驗結(jié)果無

影響的是o

A.酸式滴定管未用標準鹽酸溶液潤洗

B.錐形瓶未用待測液潤洗

C.滴定前滴定管尖嘴中有一氣泡，滴定后氣泡消失了

D.滴定時將標準液濺出錐形瓶外

(4)碳酸H2co3：K=4.3xl0-7,K2=5.6X1C>T,草酸H2c2O4：&=5.9、10.2,&=6.4*10-5。

O.lmol/LNa2cO3溶液的pHO.lmol/LNa2c2O4溶液的pH（選填“大于”、“小于”

或“等于"）。若將等濃度的草酸溶液和碳酸溶液等體積混合，溶液中各種離子濃度大小的順

序正確的是（填選項字母代號）。

A.c（H+）＞C（HC2O4）＞C（HC03）＞c（CO『）

B.C（HC03）＞C（HC2O4）＞c（C2O?-）＞c（CO『）

C.c（H+）＞C（HC2O4）＞c（C20f）＞c（CO歹）

D.c（H2co3）＞c（HCOi）＞C（HC2O4）＞c（CO仁）

【答案】（i）ci2+2r=2cr+i2淀粉溶液

（2）堿

（3）B

（4）大于AC

【解析】氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法，工廠廢水中含游離

態(tài)氯，和KI反應(yīng)生成碘單質(zhì)和氯離子，離子方程式為：ci2+2r=2cr+i2;溶液中有單質(zhì)碘,

加入淀粉溶液呈藍色，碘與Na2s2。3發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當反應(yīng)終點時，藍色褪去，根據(jù)

c（待測）="標，"我準）計算待測液濃度和進行誤差分析。（1）工廠廢水中含游離態(tài)氯，和

KI反應(yīng)生成碘單質(zhì)和氯離子，離子方程式為：ci2+2r=2cr+i2;溶液中有單質(zhì)碘，加入淀粉

溶液呈藍色，碘與Na2s2O3發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當反應(yīng)終點時，藍色褪去。故答案為：

ci2+2r=2cr+i2；淀粉溶液；⑵硫代硫酸鈉溶液顯堿性，應(yīng)選擇堿式滴定管。故答案為：堿;

（3）A.酸式滴定管未用標準鹽酸溶液潤洗，標準鹽酸的濃度偏小，造成V（標準）偏大，根

據(jù)c（待測戶乂然扁產(chǎn)可知，測定C（待測）偏大，故A錯誤；B.錐形瓶未用待測液

c（標準）xV（標準）

潤洗，對V（標準）無影響，根據(jù)C（待測）=\vj待器）_可知，測定C（待測）無影響，

故B正確；C.滴定前滴定管尖嘴中有一氣泡，滴定后氣泡消失了，造成V（標準）偏大，

根據(jù)c（待測）「（弋篇,準）可知,測定c（待測）偏大，故C錯誤；D.滴定時將標準液濺

出錐形瓶外，造成V（標準）偏大，根據(jù)c（待測）＞（標，篇:準）可知,測定c（待測）偏大，

故D錯誤；故選：B；（5）草酸的二級電離常數(shù)等于碳酸的二級電離常數(shù)，說明草酸氫根的

酸性比碳酸氫根的強，則O.lmol/LNa2cO3溶液中碳酸根的水解程度大于O.lmoVLNa2c2O4

溶液中草酸根的水解程度，故O.lmol/LNa2cO3溶液堿性更強，即O.lmol/LNa2cO3溶液的

pH大于O.lmol/LNa2c2O4