2025年大學(xué)《化學(xué)》專業(yè)題庫(kù)——化學(xué)反應(yīng)中的中間體的鑒定考試時(shí)間：______分鐘總分：______分姓名：______一、選擇題（每題2分，共20分。請(qǐng)將正確選項(xiàng)的字母填入括號(hào)內(nèi)）1.下列分子或離子中，通常被認(rèn)為是化學(xué)反應(yīng)中間體的是？(A)CH?COOH(B)CH?COO?(C)[CH??](碳正離子)(D)H?(質(zhì)子)2.在下列因素中，通常不利于碳正離子穩(wěn)定性的是？(A)季銨鹽結(jié)構(gòu)(B)α-氫的給電子超共軛效應(yīng)(C)碳原子上有孤對(duì)電子提供π電子給予空軌道(D)碳原子與雜原子相連3.下列關(guān)于自由基性質(zhì)的敘述，錯(cuò)誤的是？(A)通常含有未成對(duì)電子(B)化學(xué)性質(zhì)活潑，易發(fā)生加成反應(yīng)(C)在高磁場(chǎng)下其1HNMR化學(xué)位移通常出現(xiàn)在低場(chǎng)區(qū)域(D)易被氧化劑或還原劑捕獲4.對(duì)于SN1反應(yīng)，下列說法正確的是？(A)必須有強(qiáng)堿參與(B)反應(yīng)速率與親核試劑濃度有關(guān)(C)通常生成主要產(chǎn)物和次要產(chǎn)物（以及非對(duì)映異構(gòu)體）(D)經(jīng)歷一個(gè)碳正離子中間體和一個(gè)過渡態(tài)5.在質(zhì)子磁共振（1HNMR）譜中，與烯醇負(fù)離子（énolate）中α-氫原子相連的質(zhì)子通常表現(xiàn)出？(A)與其鄰近的羰基碳形成偶合，裂分為雙重峰(B)與其鄰近的α-碳形成偶合，裂分為雙重峰(C)不與其他質(zhì)子發(fā)生偶合，表現(xiàn)為單峰(D)裂分intoacomplexpatternduetomultiplecouplings6.如果一個(gè)碳負(fù)離子通過其α-氫發(fā)生α-消除（E2），形成雙鍵，那么這個(gè)碳負(fù)離子最可能具有的結(jié)構(gòu)特征是？(A)鄰近有強(qiáng)吸電子基團(tuán)(B)α-碳上有給電子基團(tuán)或孤對(duì)電子參與超共軛(C)孤對(duì)電子主要在sp2雜化軌道上(D)與叔碳原子相連7.在有機(jī)反應(yīng)機(jī)理中，過渡態(tài)（TransitionState）與中間體（Intermediate）的主要區(qū)別在于？(A)過渡態(tài)的能量低于中間體(B)過渡態(tài)是反應(yīng)物，中間體是產(chǎn)物(C)過渡態(tài)是反應(yīng)坐標(biāo)上能量最高的點(diǎn)，是瞬時(shí)存在的，而中間體能穩(wěn)定存在（或分離）(D)過渡態(tài)具有電荷，中間體通常無電荷8.已知反應(yīng)：R-CH?-X→[R?-CH=X]?→R-X+CH?=O。該反應(yīng)的中間體是？(A)R-CH?-X(B)[R?-CH=X]?(C)R-X(D)CH?=O9.根據(jù)分子軌道理論，自由基（·R）的電子占據(jù)的軌道是？(A)成鍵軌道(B)反鍵軌道(C)空軌道(D)激發(fā)態(tài)軌道10.某化合物在光或熱作用下生成等量的兩種自由基，該化合物最可能是？(A)CH?-CH?-Cl(B)CH?-CH(Cl)-CH?(C)CH?-CH?-CH?-Cl(D)CH?-C(CH?)?-Cl二、填空題（每空2分，共20分。請(qǐng)將答案填入橫線上）11.碳正離子、碳負(fù)離子和自由基通常被認(rèn)為是______，因?yàn)樗鼈冊(cè)诖蠖鄶?shù)有機(jī)反應(yīng)中僅是短暫存在的物種。12.影響碳正離子穩(wěn)定性的主要因素包括______效應(yīng)、______效應(yīng)以及是否具有芳香性。13.在自由基取代反應(yīng)中，如果烷烴分子中有不同種類的氫原子，則生成的自由基通常具有______（填“唯一”或“多種”）種結(jié)構(gòu)。14.寫出乙烷熱解生成乙烯和氫氣的反應(yīng)中，碳正離子中間體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________。15.如果在反應(yīng)機(jī)理中，一個(gè)中間體在后續(xù)步驟中與試劑發(fā)生親核加成，而該加成產(chǎn)物隨后發(fā)生消除，則這個(gè)中間體被稱為______中間體。三、簡(jiǎn)答題（每題5分，共15分）16.簡(jiǎn)述影響碳負(fù)離子穩(wěn)定性的主要因素，并舉例說明。17.為什么說自由基通常難以通過1HNMR譜直接確認(rèn)其存在？18.解釋什么是“超共軛效應(yīng)”，并說明其對(duì)碳正離子和烯醇負(fù)離子穩(wěn)定性的影響。四、推斷題（共25分）19.（10分）某反應(yīng)按以下機(jī)理進(jìn)行：(1)ROH+H?→R?+H?O(2)R?+H?O→[R?-OH?]?→R-OH+H?(3)R-OH+H?→ROH??(假設(shè)此步快速)(4)ROH??+OH?→R-O?+H?O(5)R-O?+CH?-X→R-OCH?+X?請(qǐng)標(biāo)出上述反應(yīng)機(jī)理中的所有中間體，并寫出它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。20.（15分）化合物A(C?H?Br)在不同條件下發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：(1)A+Na/OEt?→B(C?H?OH)(2)B+HBr(光)→C(C?H??Br?)(3)A+Na/OEt?→D(C?H?O?Na?)(4)D+CH?COCl→E(C?H?OCOCH?)(5)E+HBr(熱)→F(C?H??Br?,產(chǎn)物與(2)不同)請(qǐng)推斷化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，寫出上述反應(yīng)(1)和(5)的詳細(xì)機(jī)理，并在機(jī)理中標(biāo)出中間體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。---試卷答案一、選擇題1.(C)2.(C)3.(D)4.(D)5.(B)6.(B)7.(C)8.(B)9.(C)10.(B)二、填空題11.中間體12.+I,超共軛13.多種14.[CH?-CH?]?15.熱點(diǎn)三、簡(jiǎn)答題16.碳負(fù)離子穩(wěn)定性主要受以下因素影響：①給電子基團(tuán)的+I效應(yīng)（如烷基），烷基越多穩(wěn)定性越高；②超共軛效應(yīng)（π電子離域），與sp2雜化碳相連的碳負(fù)離子比sp3雜化碳的穩(wěn)定；③共軛效應(yīng)，與其他π體系共軛可增加穩(wěn)定性（如烯醇負(fù)離子）；④空間位阻，位阻小有利于穩(wěn)定。例如，叔丁基碳負(fù)離子比甲基碳負(fù)離子穩(wěn)定得多，烯醇負(fù)離子比相應(yīng)的烷基碳負(fù)離子穩(wěn)定。17.自由基的未成對(duì)電子對(duì)外磁場(chǎng)極為敏感，其1HNMR化學(xué)位移通常出現(xiàn)在高場(chǎng)區(qū)域（-2至0ppm），且信號(hào)非常尖銳，但化學(xué)位移值易受溫度、溶劑等因素影響，且難以與其他信號(hào)區(qū)分，且通常需要高場(chǎng)強(qiáng)譜儀或ESR譜儀才能檢測(cè)，故難以通過常規(guī)1HNMR直接確認(rèn)。18.超共軛效應(yīng)是指σ電子（主要是C-H或C-C鍵）的電子云與鄰近的空p軌道或π軌道發(fā)生側(cè)向重疊，使電子云可以離域。對(duì)于碳正離子，鄰近烷基的C-Hσ鍵電子可以給予碳正離子的空p軌道，從而分散正電荷，增加穩(wěn)定性。對(duì)于烯醇負(fù)離子，α-C-Hσ鍵電子可以給予烯醇負(fù)離子上的負(fù)電荷，也使其穩(wěn)定性增加。四、推斷題19.(1)ROH+H?→R?+H?O中間體：R?(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：R?)(2)R?+H?O→[R?-OH?]?→R-OH+H?中間體：[R?-OH?]?(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：R-OH??)(3)R-OH+H?→ROH??(假設(shè)此步快速)中間體：ROH??(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：ROH??)(4)ROH??+OH?→R-O?+H?O中間體：R-O?(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：R-O?)(5)R-O?+CH?-X→R-OCH?+X?中間體：無(此步為產(chǎn)物生成步)20.A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：(CH?)?CH-CH?Br(2-溴丁烷)(1)A+Na/OEt?→B(C?H?OH)機(jī)理：親核取代(SN2)中間體：無(或過渡態(tài))B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：(CH?)?CH-CH?OH(2-丁醇)(2)B+HBr(光)→C(C?H??Br?)機(jī)理：自由基取代(光照引發(fā))中間體：①Br·；②(CH?)?C?-CH?BrC的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：(CH?)?CBr-CH?Br(2,3-二溴丁烷)(3)A+Na/OEt?→D(C?H?O?Na?)機(jī)理：親核取代(SN2)中間體：無(或過渡態(tài))D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：(CH?)?CH-O?Na?(2-丁氧基鈉)(4)D+CH?COCl→E(C?H?OCOCH?)機(jī)理：親核取代