第5課時酸堿中和滴定曲線氧化還原滴定(拓展課)命題熱點(一)——酸堿中和滴定曲線酸堿中和滴定曲線的繪制用0.1000mol·L1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L1左右的HCl溶液的相關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示:V[NaOH(aq)]/mL05.0010.0015.0018.0019.0019.5019.98pH1.001.221.481.843.123.603.904.30V[NaOH(aq)]/mL20.0020.0220.0820.1021.0025.0030.0035.00pH7.009.7010.3010.4011.3812.0512.3012.44請以NaOH溶液的體積為橫坐標,pH為縱坐標,在坐標圖上繪制NaOH溶液滴定HCl溶液過程中,溶液pH隨NaOH溶液體積變化的曲線圖。[微思考]①由滴定曲線分析,在酸堿中和滴定過程中,溶液的pH在接近滴定終點時有何變化?②滴定曲線對中和滴定操作有何啟示?[例1]已知常溫下CH3COOH的電離常數(shù)為K,該溫度下向20mL0.1mol·L1CH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol·L1NaOH溶液,其pH變化曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A.c點表示CH3COOH和NaOH恰好完全反應(yīng)B.b點表示的溶液中c(CH3COO)>c(Na+)C.a點表示的溶液中c(CH3COO)略小于103mol·L1D.b、d點表示的溶液中c(CH聽課記錄:|思維建模|抓“五點”破解中和滴定圖像抓反應(yīng)的“起始”點判斷酸、堿的相對強弱抓反應(yīng)的“一半”點判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合抓溶液的“中性”點判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足抓“恰好反應(yīng)”點判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性抓反應(yīng)的“過量”點判斷溶液中的溶質(zhì)及哪種物質(zhì)過量[題點多維訓(xùn)練]1.(2025·溫州高二期中)室溫下,向20.00mL0.1000mol·L1鹽酸中滴加0.1000mol·L1NaOH溶液,溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg5=0.7。下列說法不正確的是()A.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時,pH=7B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑,可減小實驗誤差C.選擇甲基紅指示反應(yīng)終點,誤差比甲基橙的小D.V(NaOH)=30.00mL時,pH=11.72.如圖曲線a和b是鹽酸與氫氧化鈉相互滴定的滴定曲線,下列敘述正確的是()A.鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1mol·L1B.P點時恰好完全反應(yīng),溶液呈中性C.曲線a是鹽酸滴定氫氧化鈉的滴定曲線D.酚酞不能用作本實驗的指示劑3.(2025·廣州高二期末)298K時,在20.00mL0.10mol·L1氨水中滴入0.10mol·L1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知NH3·H2O的電離常數(shù)Kb=1.8×105。下列有關(guān)說法正確的是()A.該滴定過程應(yīng)選擇酚酞作為指示劑B.M點對應(yīng)的鹽酸體積為20.00mLC.M點處的溶液中:c(NH4+)=c(Cl)=c(H+)=cD.N點處的溶液中:pH<12命題熱點(二)——氧化還原滴定典例導(dǎo)學(xué)[例2]某興趣小組同學(xué)用0.1000mol·L1酸性高錳酸鉀標準溶液滴定試樣中的過氧化氫,反應(yīng)原理為2MnO4?+5H2O2+6H+2Mn2++8H2O+5O2(1)滴定達到終點的現(xiàn)象是。

(2)用移液管吸取25.00mL試樣置于錐形瓶中,重復(fù)滴定四次,每次消耗酸性KMnO4標準溶液的體積如表所示:第一次第二次第三次第四次體積/mL17.1018.1018.0017.90計算試樣中過氧化氫的濃度為mol·L1。(3)若滴定前尖嘴中有氣泡,滴定后消失,則測定結(jié)果(填“偏高”“偏低”或“不變”)。

聽課記錄:[系統(tǒng)融通知能]1.滴定原理以氧化劑(或還原劑)為滴定劑,直接滴定一些具有還原性(或氧化性)的物質(zhì)?；蛘唛g接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性,但能與某些還原性或氧化性物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)。2.滴定試劑常見用于滴定的氧化劑有:KMnO4、K2Cr2O7、I2等;常見用于滴定的還原劑有:Na2S2O3、亞鐵鹽、草酸、維生素C等。3.指示劑(1)專用指示劑,如在碘量法滴定中,可用淀粉溶液作指示劑。(2)自身指示劑,如用酸性KMnO4溶液滴定草酸時,滴定終點為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。4.實例(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理2MnO4?+6H++5H2C2O410CO2↑+2Mn2++8H2指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外選擇指示劑終點判斷當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液后,溶液由無色變淺紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說明到達滴定終點(2)Na2S2O3溶液滴定碘液原理2Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI指示劑淀粉溶液終點判斷當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3溶液后,溶液的藍色褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色,說明到達滴定終點[題點多維訓(xùn)練]1.(2025·隨州高二期中)用已知濃度的酸性KMnO4標準溶液滴定未知濃度的H2C2O4溶液時,下列說法中正確的是()A.酸性KMnO4溶液與H2C2O4反應(yīng)的離子方程式:2MnO4?+5C2O42?+16H+10CO2↑+2Mn2+B.計數(shù)時,一定要保留到小數(shù)點后一位小數(shù)(如17.3mL)C.滴定終點的現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4標準溶液時溶液變?yōu)闇\紫紅色,且半分鐘不褪色,達到滴定終點D.滴定終點讀數(shù)時仰視,結(jié)果偏低2.H2S2O3是一種弱酸,Na2S2O3溶液呈堿性。實驗室欲用0.01mol·L1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液,發(fā)生的反應(yīng)為I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6,下列說法合理的是()A.該滴定可用甲基橙作指示劑B.Na2S2O3是該反應(yīng)的還原劑C.該滴定可選用如圖所示裝置D.該反應(yīng)中每消耗2molNa2S2O3,電子轉(zhuǎn)移數(shù)為4NA3.某工廠廢水中含游離態(tài)氯,通過下列實驗測定其濃度。①取水樣10.0mL于錐形瓶中,加入10.0mL的KI溶液(足量),發(fā)生的反應(yīng)為Cl2+2KI2KCl+I2,滴入指示劑2~3滴。②取一滴定管依次用自來水、蒸餾水洗凈后,再用0.01mol·L1Na2S2O3溶液潤洗,然后裝入0.01mol·L1Na2S2O3溶液到0刻度以上,趕出下端尖嘴內(nèi)的氣泡,調(diào)整液面至0刻度或0刻度下某一位置,記下讀數(shù)。③將錐形瓶置于滴定管下進行滴定,發(fā)生的反應(yīng)為I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6。試回答下列問題:(1)步驟①加入的指示劑是。(2)步驟②應(yīng)使用式滴定管。

(3)判斷達到滴定終點的實驗現(xiàn)象是。

課下請完成課時跟蹤檢測(二十一)第5課時酸堿中和滴定曲線氧化還原滴定命題熱點(一)[微思考]①提示:pH發(fā)生突變。②提示:在pH發(fā)生突變的范圍內(nèi),滴加很少量的酸(或堿),溶液的pH就有很大的變化,能使指示劑的顏色變化明顯,有利于確定滴定終點。[例1]選Ac點溶液的pH=7,若CH3COOH和NaOH恰好反應(yīng)完全生成醋酸鈉,溶液的pH>7,這說明此時醋酸剩余,A錯誤;b點溶液顯酸性,c(H+)>c(OH),由電荷守恒可知,c(Na+)<c(CH3COO),B正確;a點pH=3,由CH3COOH?CH3COO+H+可知,c(H+)=c(CH3COO)=103mol·L1,但由于水還存在電離,所以a點表示的溶液中c(CH3COO)略小于103mol·L1,C正確;c(CH3COO)·c(H+)/c(CH3COOH)=Ka,b、d點溫度不變,則K不變,D正確。[題點多維訓(xùn)練]1.選DNaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時生成NaCl和水,NaCl為中性,常溫下pH=7,故A正確;根據(jù)突變范圍選擇合適的指示劑,要求指示劑的指示范圍與突變范圍有重疊,所以選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑,可減小實驗誤差,故B正確;甲基橙的指示范圍是3.1~4.4,甲基紅的指示范圍是4.4~6.2,甲基紅的指示范圍與突變范圍重疊更大,更能降低誤差,所以選取甲基紅作指示劑,誤差比甲基橙的小,故C正確;V(NaOH)=30.00mL時,NaOH溶液過量10.00mL,溶液為堿性,溶液中c(OH)=10.00×0.100020.00+30.00mol·L1=0.02mol·L1,所以溶液pH=14(lg0.02)=12.3,故D2.選B根據(jù)圖像知,當(dāng)鹽酸中未滴加氫氧化鈉溶液時,溶液的pH=1,則c(HCl)=c(H+)=0.1mol·L1,故A錯誤;P點時二者恰好完全中和,鹽酸是一元強酸,氫氧化鈉是一元強堿,當(dāng)二者恰好中和時,二者反應(yīng)生成氯化鈉,則溶液呈中性,故B正確;根據(jù)圖像知,當(dāng)a曲線發(fā)生中和反應(yīng)時,溶液的pH=1,說明原溶液是鹽酸,所以a曲線是氫氧化鈉滴定鹽酸的實驗,故C錯誤;甲基橙的變色范圍是3.1~4.4,酚酞的變色范圍是8~10,且變色現(xiàn)象較明顯,所以該中和滴定可以用酚酞或甲基橙作指示劑,故D錯誤。3.選D強酸弱堿相互滴定時,由于生成強酸弱堿鹽使溶液顯酸性,所以應(yīng)選擇甲基橙作指示劑,故A錯誤;如果M點鹽酸體積為20.0mL,則二者恰好完全反應(yīng)生成氯化銨,氯化銨中銨根離子水解導(dǎo)致該點溶液呈酸性,要使溶液呈中性,則氨水應(yīng)該稍微過量,所以鹽酸體積小于20.0mL,故B錯誤;M處溶液呈中性,則存在c(H+)=c(OH),根據(jù)電荷守恒得c(NH4+)=c(Cl),該點溶液中離子濃度大小順序是c(NH4+)=c(Cl)>c(H+)=c(OH),故C錯誤;N點為氨水,氨水濃度為0.10mol·L1,該氨水電離常數(shù)為1.8×105,則c2(OH?)0.1=1.8×105,c(OH)=1.8×103,pH=lgc(H+)=lg10?141.8命題熱點(二)[例2]解析:(1)滴定達到終點的現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛藴室汉?錐形瓶內(nèi)溶液顏色恰好由無色變?yōu)闇\紅色,且30s內(nèi)溶液不褪色。(2)由于第一次數(shù)據(jù)誤差過大,故舍去;根據(jù)反應(yīng)2MnO4?+5H2O2+6H+2Mn2++8H2O+5O2↑,分別求出其他三次的c(H2O2),最后求出c(H2O2)的平均值。(3)滴定前尖嘴中有氣泡,滴定后消失,導(dǎo)致讀取的消耗的標準液的體積偏大,答案:(1)當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝愿咤i酸鉀溶液后,錐形瓶內(nèi)溶液顏色恰好由無色變?yōu)闇\紅色,且30s內(nèi)溶液不褪色(2)0.1800(3)偏高[題點多維訓(xùn)練]1.選C酸性KMnO4溶液與H2C2O4反應(yīng)的離子方程式:2MnO4?+5H2C2O4+6H+10CO2↑+2Mn2++8H2O,H2C2O4為弱酸,不可拆,故A錯誤;酸式滴定管的精確度為0.01mL,計數(shù)時,一定要保留到小數(shù)點后兩位小數(shù)(如17.30mL),故B錯誤;滴定終點的現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4標準溶液時溶液變?yōu)闇\紫紅色,且半分鐘不褪色,達到滴定終點,故C正確;若滴定終點讀數(shù)時,仰視讀數(shù),導(dǎo)致讀出的溶液的體積偏大,最終導(dǎo)致測定結(jié)果偏高,故D2.選B溶液中有單質(zhì)碘,應(yīng)加入淀粉溶液作指示劑,碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)到達終點時,單質(zhì)碘消失,藍色褪去,故A錯誤;Na2S2O3中硫元素化合價升高被氧化,作還原劑,故B正確;Na2S2O3溶液顯堿性,應(yīng)該用堿式滴定管,故C錯誤;反應(yīng)中每消耗2molNa2S2O3,電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2NA,故D錯誤。3.解析:(1)溶液中有單質(zhì)碘,加入淀粉溶