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文檔簡介

1、第二講 化學平衡常數(shù)解題策略 化學平衡常數(shù)與化學平衡及其影響因素的關系是高考命題的趨勢之一?;瘜W平衡常數(shù)的引入,對判斷化學平衡移動方向帶來了科學的依據(jù)。平衡常數(shù)是表征反應限度的一個確定的定量關系,是反應限度的最根本的表現(xiàn)。平衡常數(shù)的使用,從定量的角度解決了平衡的移動。一、化學平衡常數(shù)在一定溫度下,可逆反應無論從正反應開始還是從逆反應開始,無論反應混合物的起始濃度是多少,當反應達到平衡狀態(tài)時,正反應速率等于逆反應速率,反應混合物中各組成成分的含量保持不變,即各物質(zhì)的濃度保持不變。生成物濃度的冪次方乘積與反應物濃度的冪次方乘積之比是常數(shù),這個常數(shù)叫化學平衡常數(shù),用K表示?;瘜W平衡常數(shù)的計算公式為:

2、對于可逆反應:mA(g) nB(g)pC(g) qD(g)二、化學平衡常數(shù)意義1、化學平衡常數(shù)K表示可逆反應進行的程度。(1)化學平衡常數(shù)K只針對達到平衡狀態(tài)的可逆反應適用,非平衡狀態(tài)不適用。(2)化學平衡常數(shù)K的表達式與可逆反應的方程式書寫形式有關。對于同一可逆反應,正反應的平衡常數(shù)等于逆反應的平衡常數(shù)的倒數(shù),即:K正1/K逆。(3)K值越大,表示反應進行的程度越大,反應物轉(zhuǎn)化率或產(chǎn)率也越大。(4)K值不隨濃度或壓強的改變而改變,但隨著溫度的改變而改變。(5)一般情況下,對于正反應是吸熱反應的可逆反應,升高溫度,K值增大;而對于正反應為放熱反應的可逆反應,升高溫度,K值減少。2、由于固體濃度

3、為一常數(shù),所以在平衡常數(shù)表達式中不再寫出。 3、由于水的物質(zhì)的量濃度為一常數(shù)(55.6 molL1),因平衡常數(shù)已歸并,書寫時不必寫出。三、平衡常數(shù)與平衡移動的關系1、平衡常數(shù)是反應進行程度的標志一般認為K 105反應較完全,K105反應很難進行。平衡常數(shù)的數(shù)值大小可以判斷反應進行的程度,估計反應的可能性。因為平衡狀態(tài)是反應進行的最大限度。如:N2(g) + O2(g)2NO(g) K = 110 - 30(298K)這意味著298K時,N2和O2基本上沒有進行反應,反之NO分解的逆反應在該溫度下將幾乎完全進行,平衡時NO實際上全部分解為N2和O2。另外還有兩點必須指出:(1)平衡常數(shù)數(shù)值的大

4、小,只能大致告訴我們一個可逆反應的正向反應所進行的最大程度,并不能預示反應達到平衡所需要的時間。如:2SO2(g) + O2=2SO3(g) 298K時k很大,但由于速度太慢,常溫時,幾乎不發(fā)生反應。(2)平衡常數(shù)數(shù)值極小的反應,說明正反應在該條件下不可能進行,如:N2 + O22NOK = 10-30(298K)所以常溫下用此反應固定氮氣是不可能的。2、平衡常數(shù)表達式表明在一定溫度條件下達成平衡的條件。 一個化學反應是否達到平衡狀態(tài),它的標志就是各物質(zhì)的濃度將不隨時間改變,而且產(chǎn)物濃度系數(shù)次方的乘積與反應物濃度系數(shù)次方的乘積之比是一個常數(shù)。如:對任意一個可逆反應:mA+nB pC+qD,其平

5、衡濃度的比值,總是符合下列關系 = (是一個定值,稱為化學平衡常數(shù)。) 若用Qc表示任意狀態(tài)下,可逆反應中產(chǎn)物的濃度以其化學計量系數(shù)為指數(shù)的乘積與反應物的濃度以其化學計量系數(shù)為指數(shù)的乘積之比,則這個比值稱為濃度商。將濃度商和平衡常數(shù)作比較可得可逆反應所處的狀態(tài)。即 Qc = Kc 體系處于化學平衡QcKc 反應正向進行 QcKc 反應逆向進行可見只要知道一定溫度下,某一反應的平衡常數(shù),并且知道反應物及產(chǎn)物的濃度,就能判斷該反應是平衡狀態(tài)還是向某一方向進行?!究键c再現(xiàn)】一、考查化學平衡常數(shù)表達式的書寫在一定溫度下,當一個可逆反應達到化學平衡時,體系內(nèi)所有反應物和生成物的濃度保持不變,所以生成物濃

6、度冪(以其化學計量數(shù)為冪)之積與反應物濃度冪之積的比值就是一個常數(shù),叫做該反應的化學平衡常數(shù),簡稱平衡常數(shù),用符號K表示。以反應:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)為例,K =。1由于固體或純液體的濃度是一常數(shù),如果有固體或純液體參加或生成,則表達式中不能出現(xiàn)固體或純液體;稀溶液中進行的反應,如有水參加反應,由于水的濃度是常數(shù)而不必出現(xiàn)在表達式中;非水溶液中進行的反應,若有水參加或生成,則應出現(xiàn)在表達式中。例如:(1)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) K =c(CO2)(2)3Fe(s)+4H2O(g)Fe3O4(s)+4H2(g) K =/(3)Cr2O72(l)+H2O

7、(l)2CrO42(l)+2H+(l) K =(4)CH3COOH(l)+HOCH2CH3(l)CH3COOCH2CH3(l)+H2O(l) K =2表達式與化學計量數(shù)一一對應,方程式中化學計量數(shù)不同,表達式就不同;可逆反應中,正反應的表達式與逆反應的表達式互為倒數(shù)。例如:(1)N2(g)+3H2(g)2NH3(g) K1 =(2)2NH3(g) N2(g)+3H2(g) K 2=(3)1/2N2(g)+3/2H2(g)NH3(g) K 3=同一溫度下,K1、K 2、K 3的數(shù)值都固定但相互之間不相等,顯然,K1 =,K 3=。二、考查化學平衡常數(shù)的意義1在一定條件下,某可逆反應的K值越大,說

8、明平衡體系中生成物所占的比例越大,它的正反應進行的程度越大,即該反應進行得越完全,反應物轉(zhuǎn)化率越大;反之,就越不完全,轉(zhuǎn)化率就越小。2當K105或K105時,該反應就基本進行完全,一般當成非可逆反應;而K在105105之間的反應被認為是典型的可逆反應。3K值大小只能預示某可逆反應向某方向進行的最大限度,但不能預示反應達到平衡所需要的時間。三、考查化學平衡常數(shù)的影響因素1平衡常數(shù)K只受溫度影響,既與任何一種反應物或生成物的濃度變化無關,也與壓強的改變無關;由于催化劑同等程度地改變正逆反應速率,故平衡常數(shù)不受催化劑影響。2任何可逆反應,當溫度保持不變,改變影響化學平衡的其它條件時,即使平衡發(fā)生移動

9、,K值不變。3其它條件不變時,若正反應是吸熱反應,由于升高(或降低)溫度時平衡向正(或逆)反應方向移動,K增大(或減?。?;若正反應是放熱反應,由于升高(或降低)溫度時平衡向逆(或正)反應方向移動,K減?。ɑ蛟黾樱?;所以溫度升高時平衡常數(shù)可能增大,也可能減小,但不會不變。四、考查化學平衡常數(shù)的簡單計算例1已知在800K時,反應:CO(g)H2O(g) CO2(g)H2(g),若起始濃度c(CO)=2mol/L,c(H2O)=3mol/L,反應達到平衡時,CO轉(zhuǎn)化成CO2的轉(zhuǎn)化率為60%。若將H2O的起始濃度加大為6mol/L,試求CO轉(zhuǎn)化為CO2的轉(zhuǎn)化率。解析:本題考查平衡常數(shù)表達式、有關計算及

10、應用。先由第一次平衡時CO的轉(zhuǎn)化率可求平衡時各物質(zhì)的濃度:c(CO)=0.8mol/L,c(H2O)例2、 現(xiàn)有反應:CO(氣) H2O(氣)CO2(氣) H2(氣)放熱反應;在850時,K1。(1)若升高溫度到950時,達到平衡時K_ _l (填“大于”、“小于”、或“等于”)(2)850時,若向一容積可變的密閉容器中同時充入1.0molCO,3.0molH2O,1.0molCO2和xmolH2,則:當x5.0時,上述反應向_(填“正反應”或“逆反應”)方向進行。若要使上述反應開始時向正反應方向進行,則x應滿足的條件是_ _。 解析:化學平衡常數(shù)不隨濃度或壓強的改變而改變,只隨溫度的改變而改

11、變。(1)對于CO(氣) H2O(氣)CO2(氣) H2(氣),正反應為放熱反應,升高溫度平衡逆向移動,生成物的濃度減小,反應物的濃度增大,根據(jù)平衡常數(shù)的計算公式可知,K變小,即小于1。(2)在一容積可變的密閉容器中同時充入1.0molCO,3.0molH2O,1.0molCO2和xmolH2,當x5.0時,則有:K51/311,此時生成的濃度偏大,而在同一溫度下平衡常數(shù)保持不變,則必然隨著反應的進行,生成物的濃度降低,平衡逆向移動。 若要使平衡正向移動,則有:Kx1/311,即x3時,可使平衡正向移動。測得吸入肺部的空氣中CO和O2的濃度分別為106molL1和102molL1,并已知37時

12、上述反應的平衡常數(shù)K220,那么,此時HbCO的濃度是HbO2的濃度的多少倍?解析:根據(jù)平衡常數(shù)的概念和計算公式:生成物濃度的冪次方乘積與反應物濃度的冪次方乘積之比是常數(shù),可得:又因為:肺部的空氣CO和O2的濃度分別為106molL1和102molL1,則:則有:2.2%答案:HbCO的濃度是HbO2的濃度的0.022倍例4. 在合成氨過程中,進入合成塔的氮氣和氫氣的體積比為1:3,壓強為160atm,從合成塔出來的混合氣體中氨的體積分數(shù)為25%。求: (1)從合成塔出來的氣體中氮氣和氫氣的體積比是多少? (2)從合成塔出來的氣體的壓強是多少?解析:同溫同壓下,任何氣體的體積比等于物質(zhì)的量之比

13、,則根據(jù)平衡常數(shù)的計算公式:從合成塔出來的氣體的壓強是128atm。例5. 在一定溫度下,將100mL氫氣和氮氣的混合氣體充入密閉容器中進行反應,達到平衡時維持溫度不變,測得混合氣體的密度是反應前的1.25倍,平均分子量為15.5,則達到平衡時氮氣的轉(zhuǎn)化率為多少?解析:在同溫同壓下,反應前后的氣體的總質(zhì)量保持不變,則混合氣體的密度與體積成反比。設混合氣體中氮氣的體積為a,則氫氣的體積為:100a,則有:N23H2 2NH3起始(L) a100a 0轉(zhuǎn)化(L) x 3x 2x平衡(L) ax 100a3x 2x則有:前/后V前/V后;100/(1002x)1.25,x10mL。又同溫同壓下,氣體

14、的體積比等于物質(zhì)的量之比,則有: 混合氣體的相對分子質(zhì)量等于混合氣體的總質(zhì)量與混合氣體的總物質(zhì)的量之比,則有:混合氣體的總質(zhì)量28a2(100a),則有:28a2(100a)/1002x15.5,可得:a40 mL則:氮氣的轉(zhuǎn)化率為:10/4025%答案:氮氣的轉(zhuǎn)化率為25%【專題測試】1、在某溫度下,可逆反應mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)的平衡常數(shù)為K,下列說法正確的是( )A. K越大,達到平衡時,反應進行的程度越大B. K越小,達到平衡時,反應物的轉(zhuǎn)化率增大C. K隨反應物濃度的改變而改變D. K隨溫度的改變而改變2、在一密閉容器中,aA(g)bB(g)達平衡后溫度保持不變,將

15、容器體積增加一倍,當達到新的平衡時,B的濃度是原來平衡時濃度的60%,則:( ) A. 平衡向正反應方向移動了 B. 物質(zhì)A的轉(zhuǎn)化率減少了 C. 物質(zhì)B的質(zhì)量分數(shù)增加了 D. ab3、在373K時,把0.5molN2O4氣體通入體積為5L的真空密閉容器中,立即出現(xiàn)棕色,反應進行到2s時,濃度為0.02mol/L,在60s時,體系已達到平衡,此時容器內(nèi)壓強為開始時的1.6倍,下列說法正確的是( )A. 前2s,以N2O4的濃度變化表示的平均反應速度為0.01mol/(Ls)B. 在2s時容器內(nèi)壓強為開始時壓強的1.1倍C. 在平衡體系內(nèi)含N2O40.25molD. 平衡時,如果壓縮容器體積,則可

16、提高N2O4的轉(zhuǎn)化率4、在一密閉容器中,等物質(zhì)的量的X和Y發(fā)生如下反應:X(g)+2Y(g) 2Z(g),反應達到平衡時,若混合氣體中X和Y的物質(zhì)的量之和與Z的物質(zhì)的量相等,則X的轉(zhuǎn)化率為()A. 10%B、50%C、60%D、70%5、在一密閉的容器中,將一定量的NH3加熱使其發(fā)生分解反應:2NH3(g) N2(g)3H2(g),當達到平衡時,測得25%的NH3分解,此時容器內(nèi)的壓強是原來的( )A、1.125倍B、1.25倍C、1.375倍D、1.50倍6、在一定溫度下,將1molCO和1mol水蒸氣放入一固定容積的密閉容器中,發(fā)生反應CO(g)H2O (g) CO2(g)H2(g),達平

17、衡狀態(tài)后,得到CO20.6mol;再通入0.3mol水蒸氣,達到新的平衡狀態(tài)后,CO2的物質(zhì)的量可能是()A、0.9mol B、0.8mol C、0.7molD、0.6mol7、將0.4molA氣體和2molB氣體在2L的容器中混合并在一定條件下發(fā)生如下反應:2A(g)B(g) 2C(g),若經(jīng)2s后測得C的濃度為0.6molL1,現(xiàn)有下列幾種說法:用物質(zhì)A表示的反應的平均速率為0.3mol(Ls)1用物質(zhì)B表示的反應的平均速率為0.6mol(Ls)12s時物質(zhì)A的轉(zhuǎn)化率為70%2s時物質(zhì)B的濃度為0.7molL1其中正確的是()A、B、C、D、8、在一定體積的密閉容器中放入3L氣體R和5L氣

18、體Q,在一定條件下發(fā)生反應:2R(g)5Q(g) 4X(g)nY(g),反應完全后,容器溫度不變,混合氣體的壓強是原來的87.5%,則化學方程式中的n值是()A、2B、3C、4D、5 9、某容器中加入N2和H2,在一定條件下,N23H22NH3,達到平衡時N2、H2、NH3的濃度分別是3mol/L、4mol/L、4mol/L,則反應開始時H2的濃度是 ()A、5mol/LB、10mol/LC、8mol/LD、6.7mol/L10、已知下列反應的平衡常數(shù):H2(g)S(s)H2S(g)K1S(s)O2(g) SO2(g)K2則反應H2(g)SO2(g) O2(g)H2S(g)的平衡常數(shù)是()A、

19、K1 K2B、K1 K2 C、K1 K2 D、K1K211、有可逆反應2A(g)2B(g) 2C(g)D(g)(1)該反應的化學平衡常數(shù)的表達式可表示為:。(2)該反應選用了一種合適的催化劑,發(fā)現(xiàn)反應溫度在100400的范圍內(nèi),每高10,反應速度為原來的3倍,在400450時,每高10,反應速度卻約為原來的10倍,而溫度高于450時,反應速度卻約為原來的3倍,若其它反應條件不變,試分析造成這種現(xiàn)象的原因。(3)若該反應在固定容積的密閉容器中進行,并保持溫度不變。往容器里充入等物質(zhì)的量的A、B兩種氣體物質(zhì),反應進行5min后,試推測容器內(nèi)的壓強可能發(fā)生的變化。(填正確的字母編號)A、增大B、減小

20、C、不變其理由是。(4)若該反應在恒溫下進行并已達平衡,再維持溫度不變,將壓強由100kPa增大到500kPa平衡發(fā)生了移動,但卻發(fā)現(xiàn)平衡向左移動,你是否懷疑勒夏特列原理對平衡系統(tǒng)的普遍適用性?;試寫出你的分析理由。12、平衡常數(shù)K的數(shù)值大小是衡量化學反應進行程度的標志,在25時,下列反應式及其平衡常數(shù):2NO(g) N2(g)O2(g) K1110302H2(g) O2(g) 2H2O(g) K2210812CO2(g) 2CO(g)O2(g) K341092(1)常溫下NO分解產(chǎn)生O2的反應的平衡常數(shù)表達式為。(2)常溫下水分解產(chǎn)生O2,此時平衡常數(shù)值約為。(3)常溫下NO、H2O、CO2三種化合物分解放出氧氣的大小順序為:。(4)隨著轎車進入家庭,汽車尾氣污染成為備受關注的環(huán)境問題

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