1、第六章 醇 酚 醚,第一節(jié) 醇,一、醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名,二、醇的制法 ,三、醇的物理性質(zhì),四、醇的化學(xué)性質(zhì),第二節(jié) 酚,五、重要的醇 ,第三節(jié) 醚,第六章 醇 酚 醚,醇、酚、醚都是烴的含氧衍生物。 醇、酚、醚的結(jié)構(gòu)通式:,從結(jié)構(gòu)上看，醇、酚、醚還可以看成水的烴基衍生物。 此外，由于硫和氧同屬于周期表A族元素，對(duì)應(yīng)化合物的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)類似，所以，硫醇和硫醚也一并在本章中討論。,導(dǎo)入,目錄,第六章 醇 酚 醚,第一節(jié) 醇,脂肪烴分子中的氫、芳香族化合物側(cè) 鏈上的氫被羥基取代后的化合物稱為醇。,乙醇 環(huán)己醇 脂肪醇 脂環(huán)醇,苯甲醇 芳香醇,定義,目錄,第六章 醇 酚 醚,一、醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名,

2、（一） 醇的結(jié)構(gòu),甲醇的結(jié)構(gòu)模型,目錄,第六章 醇 酚 醚,(二) 醇的分類,1. 按羥基所連接的烴基不同，醇可以分為脂肪醇、脂環(huán)醇和芳香醇。脂肪醇進(jìn)一步可分為飽和醇與不飽和醇。例如：,目錄,第六章 醇 酚 醚,2. 按羥基所連接的碳原子種類不同，醇又可分為伯醇、仲醇和叔醇。例如：,3. 按羥基的數(shù)目的多少，醇還可分為一元醇、二元醇和三元醇等。例如：,目錄,第六章 醇 酚 醚,（三） 醇的命名,1.普通命名法 ：,目錄,第六章 醇 酚 醚,2. 系統(tǒng)命名法 ：選連編號(hào)定取代,目錄,第六章 醇 酚 醚,不飽和醇的系統(tǒng)命名（選連、編號(hào)主要事項(xiàng)）,多元醇的命名須指明羥基的數(shù)目,說(shuō)明：同一碳上連有2個(gè)

3、羥基的結(jié)構(gòu)不能穩(wěn)定存在，所以乙二醇未標(biāo)明羥基的位次,目錄,第六章 醇 酚 醚,有些醇亦根據(jù)其來(lái)源或突出性狀而采用俗名，如乙醇常稱為酒精，甲醇稱為木精或木醇，丙三醇又稱為甘油等。,（四） 醇的同分異構(gòu)現(xiàn)象,二、醇的制法 P.94,三、醇的物理性質(zhì),包含C1C11的直鏈飽和一元醇為無(wú)色比水輕的液體，其中甲醇、乙醇和丙醇具有酒味，可以與水混溶，丁醇至十一醇帶有臭味，水溶性不大；C12以上的高級(jí)一元醇是無(wú)色蠟狀固體，不溶于水；低級(jí)的多元醇是粘稠的液體，高級(jí)的多元醇是固體。,目錄,第六章 醇 酚 醚,氫鍵的影響,氫鍵的鍵能約為25kJ.mol-1,例如甲醇（相對(duì)分子質(zhì)量32）沸點(diǎn)65，而乙烷（相對(duì)分子質(zhì)

4、量30）沸點(diǎn)僅為 -88.6；乙醇（相對(duì)分子質(zhì)量46）沸點(diǎn)78.3，而丙烷（相對(duì)分子質(zhì)量44）沸點(diǎn) -42.2,目錄,第六章 醇 酚 醚,四、醇的化學(xué)性質(zhì),CO鍵和OH鍵極性都較大，不穩(wěn)定易發(fā)生反應(yīng)，考慮到羥基的誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，-H和-H也具有一定活性，相應(yīng)發(fā)生一些反應(yīng)。,目錄,第六章 醇 酚 醚,醇反應(yīng)性的總分析:,氧化反應(yīng),取代反應(yīng),脫水反應(yīng),酸性（被金屬取代）,目錄,第六章 醇 酚 醚,（一）與活潑金屬反應(yīng),醇的pKa:約16 水的pKa：15.7 醇的酸性比水還弱！醇鈉極易水解為原來(lái)的醇：,醇的活性：甲醇伯醇仲醇叔醇,目錄,第六章 醇 酚 醚,（二）羥基被取代反應(yīng),1. 與氫鹵酸反應(yīng),

5、HX活性：HI HBr HCl ROH活性：芐醇、烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇 盧卡斯試劑（lucas agent）：無(wú)水ZnCl2 + 濃HCl,目錄,第六章 醇 酚 醚,注意：此試驗(yàn)適用于6個(gè)碳以下的伯、仲、叔醇,目錄,實(shí)驗(yàn),第六章 醇 酚 醚,（三） 脫水反應(yīng),1. 分子內(nèi)脫水,2. 分子間脫水,目錄,第六章 醇 酚 醚,（四） 氧化與脫氫,1. 化學(xué)氧化,目錄,第六章 醇 酚 醚,只氧化羥基的選擇性氧化試劑： Sarret agent: (CrO3. 2C5H5N) ； Jones agent: (CrO3 . 稀硫酸) ； 活性二氧化錳 （新制MnO2）,目錄,第六章 醇 酚 醚,2.

6、催化脫氫,目錄,第六章 醇 酚 醚,五、重要的醇 P.102,（一） 甲醇,（二） 乙醇,（三） 丙三醇,（四） 乙二醇,鄰二醇的特性,目錄,第六章 醇 酚 醚,常 識(shí),甲醇 10ml 雙目失明 30ml致死,工業(yè)乙醇（95.5%） 無(wú)水乙醇（99.5%） 絕對(duì)乙醇（99.95%） 變性乙醇（含少量甲醇 的乙醇）,乙醇的生產(chǎn),乙烯的間接水合 乙烯的直接水合 發(fā)酵法（12%酵母生長(zhǎng)受抑制）,乙醇的分類,目錄,第六章 醇 酚 醚,第二節(jié) 酚,一、酚的分類、結(jié)構(gòu)和命名,通式 : ArOH, 注意與PhCH2OH(芳醇)的區(qū)別 ,酚的命名在芳環(huán)命名后加上酚字即可，例：,鄰苯二酚 1,2,3-苯三酚 -

7、萘酚,目錄,第六章 醇 酚 醚,5-甲基-2-異丙基苯酚,1,5-萘二酚,三、酚的物理性質(zhì)（見表6-3）,二、酚的制法P.105-106,目錄,第六章 醇 酚 醚,四、酚的化學(xué)性質(zhì),（一）酚羥基的反應(yīng),酚的酸性比碳酸弱，但比醇強(qiáng)，可溶于氫氧化鈉溶液而不溶于碳酸氫鈉溶液，pKa為10.00。,酚的酸性，主要是由于O上電子云向苯環(huán)移動(dòng)，使羥基氧電子云密度降低的原故，同時(shí)，苯環(huán)負(fù)離子由于共軛效應(yīng)影響，負(fù)電荷分散到苯環(huán)上，使電子云平均化，更穩(wěn)定。,苯酚的p-共軛,苯氧負(fù)離子的p-共軛,1. 酸性,目錄,第六章 醇 酚 醚,苯酚連接吸電子基團(tuán)，使酸性增強(qiáng)，連接供電子基團(tuán)時(shí)，酸性越弱。,Ka = 710-

8、9 Ka = 110-10 Ka = 6.710-11,目錄,第六章 醇 酚 醚,不同的取代苯酚的 pKa 值,目錄,第六章 醇 酚 醚,注意：此反應(yīng)反向不發(fā)生,目錄,第六章 醇 酚 醚,紫色,（具有烯醇結(jié)構(gòu)的脂肪醇也有此反應(yīng)）,2. 與三氯化鐵反應(yīng),目錄,第六章 醇 酚 醚,1.鹵代,（二）芳環(huán)上的親電取代反應(yīng),目錄,第六章 醇 酚 醚,2.硝化,目錄,第六章 醇 酚 醚,鄰位產(chǎn)物生成分子內(nèi)氫鍵，在水中溶解度小，揮發(fā)性大，易于蒸發(fā)，而對(duì)位產(chǎn)物與水生成氫鍵，水溶解度大，不易蒸出。所以常用水蒸汽可分離二者。,目錄,第六章 醇 酚 醚,4. 磺化,目錄,第六章 醇 酚 醚,苯酚與鄰苯二甲酸酐在濃硫

9、酸下生成酚酞：,無(wú)色,紅色,目錄,第六章 醇 酚 醚,（三）氧化反應(yīng),目錄,第六章 醇 酚 醚,目錄,第六章 醇 酚 醚,目錄,第六章 醇 酚 醚,五、重要的酚,目錄,第六章 醇 酚 醚,第三節(jié) 醚,一、 醚的分類和命名,ROR 或 ROR，ArOR 或 ArOAr,醚可分為單醚和混醚。氧原子兩端的兩個(gè)烴基相同的為單純醚，簡(jiǎn)稱單醚，；兩個(gè)烴基不同時(shí)為混合醚，簡(jiǎn)稱混醚.。醚還可分為脂肪醚和芳香醚。兩個(gè)烴基都是脂肪烴基的為脂肪醚；一個(gè)或兩個(gè)烴基是芳香烴基的稱芳香醚。另外，烴基與氧原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的醚稱為環(huán)醚。,目錄,第六章 醇 酚 醚,目錄,第六章 醇 酚 醚,環(huán)醚：,冠醚：,1,2-環(huán)氧丙烷,1

10、,4-二氧六環(huán),目錄,第六章 醇 酚 醚,二、 醚的制法,三、 醚的性質(zhì),（一） 鹽的生成 ： 醚溶于強(qiáng)酸，生成 鹽。,鹽溶于冷強(qiáng)無(wú)機(jī)強(qiáng)酸，可用于分離和區(qū)別烷烴和醚。,注意：醇等其他含氧化合物也可以生成 鹽,目錄,第六章 醇 酚 醚,（二）醚鍵的斷裂,目錄,第六章 醇 酚 醚,（三）過(guò)氧化物的形成,烷基醚在空氣中放置慢慢生成過(guò)氧化物，可能歷程如下：,目錄,第六章 醇 酚 醚,四、重要的醚,（一）乙醚,（二）環(huán)氧乙烷,目錄,第六章 醇 酚 醚,目錄,第六章 醇 酚 醚,五、冠醚,目錄,第六章 醇 酚 醚,第四節(jié) 硫醇和硫醚,一、硫醇,（一）弱酸性,目錄,第六章 醇 酚 醚,（二）氧化反應(yīng),目錄,第六章 醇 酚 醚,二、硫醚,目錄,人有了知識(shí)，就會(huì)具備各種分析能力， 明