1、海洋環(huán)境監(jiān)測技術(shù),海洋環(huán)境監(jiān)測的基礎知識 與質(zhì)量保證,第一章 海洋環(huán)境監(jiān)測的基礎知識,1.1 海上監(jiān)測一般規(guī)定,1.1.1 規(guī)章制度 為保證海上監(jiān)測工作的質(zhì)量與安全，應建立相應的值班、交接班、崗位責任、安全保密、儀器設備檢查保養(yǎng)、資料校核保管等各項制度。,1.1.2 時間標準北京時間，每天校對一次。 1.1.3 定位要求：50m; 100m。實際站位與標定站位之間100m。 1.1.4 樣品和資料保管專人保管。危急事故時，須全力搶救。,1.2 監(jiān)測儀器設備的要求,1.2.1 出航前必須對儀器設備進行全面的檢查和調(diào)試，并記錄。 1.2.2 使用的儀器設備，必須經(jīng)國家法定標準計量機構(gòu)計量、檢定且合

2、格的產(chǎn)品。對沒有檢定規(guī)程的引進儀器設備，進行自校（比對），并記錄在案(有一套程序)。 1.2.3 不允許使用超出檢定期的儀器設備，更不允許使用未經(jīng)過計量、檢定的儀器設備。,1.3 實驗環(huán)境的基本要求,1.3.1 總體要求: 潔凈 1.3.2 儀器間: 防潮 相對恒溫 1.3.3 特殊要求: 微生物 銨氮 重金屬 天平 劇毒物質(zhì),1.4 樣品和原始資料的驗收,1.5 海洋監(jiān)測資料的整理,1.6 監(jiān)測成果報告的編寫,第二章 數(shù)據(jù)處理與分析質(zhì)量控制,2.1 有關規(guī)定,2.1.1 原始記錄鋼筆（碳素筆）； 怎樣更改？ 2.1.2 正確地記錄與修約有效數(shù)字的位數(shù)。,2.1.3 有效數(shù)字的一般性原則一個數(shù)

3、據(jù)中只準許末尾一個數(shù)字是估計（可疑）值，其它各數(shù)字都是有效（可信）的。,2.1.4 低于檢出限的測試結(jié)果應報“未檢出”；檢出率在1/2以上及以下時分別取檢出限的1/2和1/4參加統(tǒng)計。,2.1.5 未執(zhí)行業(yè)務主管部門規(guī)定的質(zhì)量控制程序所產(chǎn)生的數(shù)據(jù)，視為可疑數(shù)據(jù)，可疑數(shù)據(jù)不得用于海洋環(huán)境質(zhì)量及海洋環(huán)境影響評價。,2.1.6 測試平行樣品也是分析質(zhì)量控制的方法之一。 原則不與內(nèi)控樣同步測定的項目，一律測試雙平行分析樣。 溶解氧、水中油類等須測雙平行原始樣。,2.2 常用術(shù)語,質(zhì)量保證（Quality assurance）:是整個監(jiān)測分析和測試過程的全面質(zhì)量管理。（布站-采樣-貯存-運輸-分析-數(shù)據(jù)

4、處理-評價-）,質(zhì)量控制（Quality control）:是質(zhì)量保證的一部分，是為控制監(jiān)測過程的質(zhì)量和測量裝置的性能，使其達到預定的質(zhì)量要求而采取的方法、技術(shù)和措施。,實驗室樣品（Laboratory sample）:可送達實驗室進行分析測試的樣品。分為原始樣、分析樣、測定樣。 原始樣（Raw sample）:現(xiàn)場采集的粗始樣品。 分析樣（Analytical sample）:需要經(jīng)過前處理,才能進入測定的樣品。 測定樣（Test sample）:能夠直接送交測定的待測物質(zhì)的樣品。,標準空白（Standard blank）:指標準系列中零濃度的響應值。 分析空白（Analysis blank

5、）:在與樣品全過程一致的分析條件下，空白樣品的測定結(jié)果。,校準曲線（Calibration curve）:樣品中待測項目的量值（X）與儀表給出的信號值（Y）之間的相關曲線。校準曲線分為：標準曲線和工作曲線。,標準曲線（Standard curve）:標準系列的測定步驟比樣品測定步驟有所簡化的校準曲線。 工作曲線（Working curve）:標準系列的測定步驟與樣品測定步驟完全相同的校準曲線。,精密度（Precision）:在規(guī)定條件下，相互獨立的測試結(jié)果之間的一致程度。(精密度僅依賴于隨機誤差) 準確度（Accuracy）:測試結(jié)果與被測量真值（名義值）或約定真值間的一致程度。,方法靈敏度（

6、Sensitivity）:反映被測定的物質(zhì)量與信號指示量的比率。 檢出限（Limit of detection）：指95%的概率,能定性區(qū)別于零的最低濃度或量。 未檢出：低于檢出限的測定結(jié)果。,極差（R）（Limiting difference）：樣本中最大值與最小值之差。 偏差（D）（Deviation）：各個單次測定值與平均值之差。 相對偏差（RD）（Relative Deviation）：樣本分量與樣本均值之差再與樣本均值之比。,標準偏差（S）（Standard Deviation）：樣本分量與樣本均值之差的平方和除以樣本量減一的平方根。 相對標準偏差（RSD）或叫變異系數(shù)（CV）（Re

7、lative Standard Deviation）(Coefficient of Variation)：樣本標準偏差與樣本均值之比。,重復性：(在同一人、實驗條件、實驗室、)。 再現(xiàn)性：在再現(xiàn)性條件下，測試結(jié)果之間的一致程度(在不同人、實驗條件、不同的實驗室)。,分析誤差（E）（測試誤差）（Analytical error）： 系統(tǒng)誤差（偏倚）（Systematic error）：多次測量中，它保持不變或按某種規(guī)律而變化的誤差。 隨機誤差（偶然誤差）（Random error）：(受偶然因素影響) （不可修正性）,2.3 數(shù)據(jù)處理,2.3.1有效數(shù)字 2.005 5.5500 0.0046

8、稱取1 800mg (1.8103mg 1 800100mg),2.3.2數(shù)據(jù)的原始記錄 滴定管 50mL管12.34mL波動范圍0.02mL 其相對誤差 =（0.02/12.34）100% = 0.16%,萬分之一天平 分光光度計 移液管 2mL管2.00 100mL管100.0,2.3.3計算規(guī)則 11.14+5.91225=17.0522517.05 11.14-5.91225=5.227755.23 0.004615.56789=0.0716122940.072 （除法相同）,對數(shù) 平方、立方、開方 等 來自于一個正態(tài)總體的一組數(shù)，多于4個時，其均值可增加一位。 表示方法或分析結(jié)果精密

9、度的標準偏差，1位2位。,報分析結(jié)果時，應根據(jù)方法精密度即標準偏差的大小決定。通常取1/4個標準偏差的首位所在數(shù)位，定為分析結(jié)果的尾數(shù)。 25.352 S = 1.4 1/4個S為0.35 其首位數(shù)字所在位數(shù)是十分位，即定為該結(jié)果的末位，可報25.4,2.3.4數(shù)值修約 四舍六入，逢五奇進偶舍。 14.1414.1 11.148311.15 0.35000.4 0.45000.4 1.05001.0 15.454615,2.3.5異常值的統(tǒng)計檢驗 2.3.6顯著性檢驗,2.4 實驗室內(nèi)部分析質(zhì)量控制,2.4.1分析方法驗證（略） 2.4.2分析質(zhì)量控制圖（略）,2.4.3實驗室內(nèi)部分析質(zhì)量控制

10、 實驗環(huán)境的基本要求 雙平行原始樣（溶解氧、水質(zhì)油類等） 雙平行分析樣（不與內(nèi)控樣同步測定的項目，一律測試雙平行分析樣）。,內(nèi)控樣（長期、連續(xù)性）（一級標準等）、（10%20%）。 外控樣（國家海洋環(huán)境監(jiān)測中心組織的考核）、（海區(qū)海洋監(jiān)測中心組織的考核）。,準確度控制誤差（內(nèi)控樣、外控樣、回收率）。 a.誤差來源海上取樣誤差、樣品的貯存和運輸誤差、實驗室分析誤差（系統(tǒng)誤差、偶然誤差）。 b.消除誤差,精密度控制偏差（計算相對標準偏差）。 a.重復性實驗室內(nèi)部多次分析的結(jié)果。 b.再現(xiàn)性實驗室之間多次分析的結(jié)果。,第三章 樣品采集、貯存與運輸,3.1 水質(zhì)樣品,3.1.1 安 全 特別注意防沾污

11、！,3.1.2采樣層次,3.1.3 采樣裝置 沖注性、密閉性、耐腐蝕、無沾污、無吸附、便宜且容易推廣。,采樣器類型 a.閉-開-閉式采水器（Houfulo系列：QCC10-5B、QCC10-2B、QCC10-4B、QCC10-7B等） b.開-閉式采水器 c.拋浮式采水器（QCC9-1表層油類采水器、QCC10-1表層痕量金屬及營養(yǎng)鹽采水器） d.擊開系列（菌類分析采水器） e.伸縮桿系列采水器 f. 泵吸式采水器,3.1.4 采樣纜繩及其它設備 鋼絲繩沾污！ 使錘沾污！,3.1.5 采樣瓶的洗滌與保存,3.1.6 現(xiàn)場采樣 在船頭采集表層水樣 采痕量金屬水樣時，盡量避免使用金屬材質(zhì)的小船。 逆風操作 裸手不能直接接觸采樣器 采樣順序,3.1.7 樣品的貯存與運輸 固定、酸化、冷凍、冷藏、封口 樣品容器的質(zhì)量控制,3.2 沉積物樣品,3.2.1 表層樣品的采集 采樣裝置抓斗式采樣器、箱式采樣器。 表層樣品采樣順序、位置等。,3.2.2 樣品的現(xiàn)場描述 顏色、嗅和厚度 沉積