1、堿金屬 堿土金屬,補充作業(yè)：將CO2分別通入1moll CaCl2 溶液中和 0.001 moll Ca(OH)2 溶液中，是否產(chǎn)生沉淀，為什么？通過計算說明 堿金屬 Alkali metals 堿土金屬 Alkali earth metals,第一節(jié) 單質(zhì)的性質(zhì),都是低熔點，低硬度的輕金屬，具有導電，導熱性能 密度最?。篖i 最大 Ba 熔點最低： Cs,問題：請設計一個BornHarber 循環(huán)計算M(S) = Mn+(aq) + ne 的電極電勢,+,Gh0(H+),s：升華 Sublimation d：分解 Dissociation i：電離 Iondization h：水合 Hydr

2、ation 對 M(s) = M+(aq) + e G0 (M) = G0 (s) + Gi0 +Gh0 H+(aq) + e = 1/2H2(g) G0 (H) = (1/2Gd0 +Gi0 +Gh0) G0 = G(M)0 +G(H)0 nF0 E0Li+/Li = 3.03V 主要原因是 Li+(g)水合時釋放的能量大 A族金屬電極電勢小也是由于水合能大 Li、Na、K + 水的反應速度 Be、Mg 不與水反應 Be(OH)2 Mg(OH)2 難溶,第二節(jié) 單質(zhì)的制備,Downs電解槽 以電解鈉為例，討論幾個問題 1適當?shù)碾娊赓|(zhì) a. NaCl熔點高 利用凝固點下降原理加入 CaCl2

3、b.NaOH熔點低于NaCl故有 4NaOH = 4Na + 2H2O + O2 但由于陽極產(chǎn)物H2O和陰極產(chǎn)物Na反應得到NaOH使電流效率降為50% 不再使用,2金屬產(chǎn)物溶解于熔鹽，并可能分布在混合鹽表面上成細微分散狀態(tài)而不聚集 降低電流效率 如 K 在 KCl中 加助熔劑以降低溫度 3電解產(chǎn)物的鈍化 如電解 NaCl (CaCl2) 含Ca LiCl (KCl) 含 K 1% K、Rb、Cs 用Na 來還原,第三節(jié) 氧化物 過氧化物 超氧化物,一、氧化物 4Li + O2 = 2Li2O M + O2 = 2MO 對Na 、K Na2O2 + Na = 2Na2O 2KNO3 + 10K

4、 = 6K2O + N2 A MCO3 = MO + CO2 BeO 兩性，其它為堿性,二、過氧化物（除Be）(peroxide) O22 (2s)2(2s*)2(2p)2 (2p)4(2p*)4 有一個鍵 反磁性 2Na + O2 Na2O2 1） 堿性 2）氧化劑 三、超氧化物（Superoxide） K、Rb、Cs + O2 KO2,干燥空氣,燃,O2 (2s)2(2s*)2(2p)2 (2p)4(2p*)3 為什么O22 O2的穩(wěn)定性不高 解：鍵能 142 398 O 2 ：498KJmol1,第四節(jié) 氫氧化物,一.堿性 二.制備 1隔膜法 2NaCl + 2H 2O 2NaOH +

5、H 2 + Cl 2,NaOH濃度,25%,NaCl濃度,陰極液中NaCl (220g/l) NaOH (100g/l) 蒸發(fā) NaOH溶解度 NaCl不變 由于同離子效應，使NaOH濃度時，NaCl 濃度時，NaCl溶解度下降而析出 2汞陰極法： 汞作陰極，則陰極析出Na ，成鈉汞齊 汞的作用 1）增加H2的超電勢 2）升高EoNa+/Na 使Na(Hg)m 導出 與水反應生成NaOH 純度高.但：Hg 污染,第五節(jié) 鹽類,Li+,Be2+,Mg2+有共價性，其他離子 LiF NaSb(OH)6 Li2CO3 NaZn(UO2)3(Ac)9醋酸鈾酰酸鈉 Li3PO4 KHC4H4O6 酒石酸

6、鉀 KClO4 K2PtCl6 六氯合鉑酸鉀 KB(C6H5)4 四苯硼酸鉀 K2NaCo(NO2)6 六硝基合鈷酸鈉鉀 Rb2SnCl6 六氯合錫酸銣 從Li K形成水合鹽的傾向遞減,一、Na+ 鹽和K+ 在性質(zhì)上的差別 1.溶解度 Na鹽K 2.水合鹽 Na K 數(shù)目 3.Na鹽吸水性K鹽 二、如何從鍶、鋇礦中提取鍶、鋇 SrSO4 天青石 BaSO4 重晶石 SrSO4 = Sr2+ + SO42 Ksp=2.5107 Sr2+ + CO32 = SrCO3 (1.6109) 1 SrSO4 + CO32 = SrCO3 + SO42 K=156,而BaSO4 = Ba2+ + SO42

7、 Ksp=1.11010 Ba2+ + CO32 = BaCO3 (5.1109) 1 BaSO4 + CO32 = BaCO3+SO42 K=0.022 故不可用CO32來制Ba鹽（分析中可用 Na2CO3飽和溶液多次轉(zhuǎn)移） Ba鹽的制備： BaSO4(s) + 4C(s) = BaS(s) + 4CO(g) BaS + 2HCl = BaCl2 + H2S,判別：Mg2+和NH3H2O的反應是否完全？ Mg(OH)2和NH4Cl的反應是否完全？ Ksp=1.210-11 Kb=1.810-5 解題思路：假設Mg2+0.2mol L-1和 NH3H2O0.8mol L-1，等V反應 Mg2+

8、 + 2 NH3H2O = Mg(OH)2 + 2NH4+ K=Kb2Ksp=27 故兩問其實一回事， K=1/27,三、水解 Be2+ Li+ Mg2+ 較差 LiClH2O LiOH + HCl BeCl4H2O Be(OH)Cl + HCl + 3H2O MgCl26H2O Mg(OH)Cl + 5H2O + HCl 問題：如何制無水LiCl？ HCl氣氛中加熱 四、含氧酸鹽的熱穩(wěn)定性（叫同學回答） 五、硬水（提問） 暫時硬水 HCO3 永久硬水 SO42 硬度：相當于1升水中有10mg CaO為1o,3Be 化合物分解溫度低 （叫人回答） 易水解 共價鍵,第七節(jié) 離子的分離和鑒定,Na

9、+ K+ NH4+ Mg2+ Ca2+ Ba2+ A A 投影 問：1. 為什么Mg2+不沉淀（和Ca2+ Ba2+一起Mg(OH)2） 2為什么加C2O42 和可使的殘余也沉淀 分析化學中Ca2+ Ba2+ (Sr2+)叫碳酸銨組 Na+ K+ NH4+ Mg2+叫易溶組,鑒定： Na+ Na+ + Sb(OH)6 = NaSb(OH)6(白) K+ 2K+ + Na+ +C(NO2)63 =K2Na(NO2)6(亮黃) Ca2+ Ca2+ + C2O42 = CaC2O4 (白) Ba2+ Ba2+ + CrO42 = BaCrO4（黃） Mg2+ Mg2+ + 2OH + 鎂試劑 Mg(OH)2吸附染料（蘭色） NH4+ NH4+ + OH = NH3+ H2O,1溶液的酸度 H+ + Sb(OH)2 =