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1、1,可逆卡諾機(jī),一 熵,如何判斷孤立系統(tǒng)中過程進(jìn)行的方向?,1 熵概念的引入,2,結(jié)論 :可逆卡諾循環(huán)中,熱溫比總和為零 .,任意的可逆循環(huán)可視為由許多可逆卡諾循環(huán)所組成.,3,一微小可逆卡諾循環(huán),對所有微小循環(huán)求和,時,則,結(jié)論 : 對任一可逆循環(huán)過程,熱溫比之和為零 .,4,2 熵是態(tài)函數(shù),可逆過程,A,B,C,D,可逆過程,5,在可逆過程中,系統(tǒng)從狀態(tài)A變化到狀態(tài)B ,其熱溫比的積分只決定于初末狀態(tài),而與過程無關(guān). 據(jù)此可知熱溫比的積分是一態(tài)函數(shù)的增量,此態(tài)函數(shù)稱為熵.,熱力學(xué)系統(tǒng)從初態(tài) A 變化到末態(tài) B ,系統(tǒng)熵的增量等于初態(tài) A 和末態(tài) B 之間任意一可逆過程熱溫比( )的積分.,

2、6,無限小可逆過程,熵的單位,可逆過程,7,二 熵變的計算,(1)熵是態(tài)函數(shù),與過程無關(guān). 因此, 可在兩平衡態(tài)之間假設(shè)任一可逆過程,從而可計算熵變 .,(2)當(dāng)系統(tǒng)分為幾個部分時, 各部分的熵變之和等于系統(tǒng)的熵變 .,8,例1 計算不同溫度液體混合后的熵變 . 質(zhì)量為0.30 kg、溫度為 的水, 與質(zhì)量為 0.70 kg、 溫度為 的水混合后,最后達(dá)到平衡狀態(tài). 試求水的熵變. 設(shè)整個系統(tǒng)與外界間無能量傳遞 .,解 系統(tǒng)為孤立系統(tǒng) , 混合是不可逆的等壓過程. 為計算熵變 , 可假設(shè)一可逆等壓混合過程.,9,設(shè)平衡時水溫為 , 水的定壓比熱容為,由能量守恒得,10,各部分熱水的熵變,11,例2 求熱傳導(dǎo)中的熵變.,設(shè)在微小時間 內(nèi),從 A 傳到 B 的熱量為 .,12,同樣,此孤立系統(tǒng)中不可逆過程熵亦是增加的 .,13,三 熵增加原理: 孤立系統(tǒng)中的熵永不減少.,孤立系統(tǒng)不可逆過程,孤立系統(tǒng)可逆過程,孤立系統(tǒng)中的可逆過程,其熵不變;孤立系統(tǒng)中的不可逆過程,其熵要增加 .,14,熵增加原理成立的條件: 孤立系統(tǒng)或絕熱過程.,熵增加原理的應(yīng)用 :給出自發(fā)過程進(jìn)行方向的判據(jù) .,15,熱力學(xué)第二定律亦可表述為 :一切自發(fā)過程總是向著熵增加的方向進(jìn)行 .,四 熵增加原理與熱力學(xué)第二定律,16,證明 理想氣體絕熱

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