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1、第七章化學(xué)動力學(xué)、第七章化學(xué)動力學(xué)、第七章化學(xué)動力學(xué)、7-1反應(yīng)速度和速度方程式,一、化學(xué)動力學(xué)的任務(wù)是,從(1)、(2)、第七章化學(xué)動力學(xué)、熱力學(xué)的觀點出發(fā),發(fā)生以下兩種反應(yīng),但是,即使在上述條件下結(jié)合H2、O2的控制比例,H2O(l )的生成即使經(jīng)過三年五載也看不到熱力學(xué)無法解釋原因,熱力學(xué)無法解決反應(yīng)速度問題,發(fā)現(xiàn)速度是化工生產(chǎn)必須面臨的問題。 在第七章化學(xué)動力學(xué)中發(fā)現(xiàn),其反應(yīng)速度分別在700K以上,鹵化氫生成反應(yīng)修正量方程式在第七章化學(xué)動力學(xué)中,出現(xiàn)該差異的原因是其微觀反應(yīng)不同,即該微觀反應(yīng)的具體臺階反應(yīng)過程不同。 因此,為了真正把握反應(yīng)速度的特征,必須研究反應(yīng)的歷史。 鹵化氫的生成反
2、應(yīng)有著不同的歷史,由于反應(yīng)物分子的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)根本不同,反應(yīng)動力學(xué)的另一個目標是弄清分子結(jié)構(gòu)與其反應(yīng)性能的關(guān)系。 綜合上述,化學(xué)動力學(xué)的基本任務(wù): 1,研究反應(yīng)速度,第七章研究化學(xué)動力學(xué),即各要素(c、t、p、介質(zhì)、催化劑等)對反應(yīng)速度的影響,為人們選擇反應(yīng)條件,掌握、控制反應(yīng)手段,使反應(yīng)如所期待,2,明確反應(yīng)過程,物質(zhì)結(jié)構(gòu)和反應(yīng)能力從反應(yīng)歷史可以看出,選擇合適的反應(yīng)路徑可以使熱力學(xué)預(yù)期的可能性變?yōu)楝F(xiàn)實,可以看出反應(yīng)過程中舊鍵的破壞和新鍵的形成方式,可以看出物質(zhì)結(jié)構(gòu)和反應(yīng)能力的關(guān)系。 按照第七章化學(xué)動力學(xué)、第七章化學(xué)反應(yīng)速率表示法、第一、速度表示法、第一、以往慣例,單位時間、每單位體積的反應(yīng)物的
3、消耗或者生成物的生成物質(zhì)的量表示,例如反應(yīng)、第七章化學(xué)動力學(xué)、不足點:用同一反應(yīng)不同的成分表示時,稱為r反應(yīng)進行度的經(jīng)時變化率反應(yīng)速度,第七章化學(xué)動力學(xué), 如果是某反應(yīng)體系的體積v一定,即V=cons .以上的反應(yīng),則稱為第七章化學(xué)動力學(xué)、單位體積中的反應(yīng)進行度的經(jīng)時變化率反應(yīng)速度,說明,速度單位濃度時間1,氣相反應(yīng)圖1的反應(yīng)物和生成物的濃度的經(jīng)時變化,生成物生成速度:反應(yīng)物消耗速度:7.1.3,反應(yīng)速度的求出方法,第七章反應(yīng)過程中濃度分析的兩種方法:利用化學(xué)分析法、時間t采樣(反應(yīng)物或生成物)、分析濃度、物理量與時間的關(guān)系求出濃度與時間的關(guān)系,第七章化學(xué)動力學(xué)、可測量的物理量如壓力、體積、電
4、導(dǎo)、電動勢、旋轉(zhuǎn)光度(蔗糖水解作用)等,測得的物理量與濃度物理分析法的優(yōu)點:不中斷反應(yīng),可連續(xù)測量,易于自動控制。 第7章化學(xué)動力學(xué)、7.1.4化學(xué)反應(yīng)的速度方程式、反應(yīng)速度和濃度等殘奧儀之間或者濃度和時間等殘奧儀之間的關(guān)系式稱為化學(xué)反應(yīng)的速度方程式。 差分方程、積分方程、速度方程:一、基元反應(yīng)、非基元反應(yīng)、第七章化學(xué)動力學(xué)、基元反應(yīng):反應(yīng)物分子在碰撞中直接轉(zhuǎn)化為生成物分子即一次碰撞完成的反應(yīng)。 研究表明,該反應(yīng)的反應(yīng)過程如反應(yīng),第七章化學(xué)動力學(xué)只是代表參與反應(yīng)的物質(zhì)種類與各物質(zhì)量的關(guān)系,而不是基本反應(yīng)。 二、基元反應(yīng)的速度方程質(zhì)量作用規(guī)律,基元反應(yīng)的速度與各反應(yīng)物濃度的冪積成比例,其中各濃度
5、的平方是反應(yīng)方程中對應(yīng)成分的化學(xué)計量數(shù)。以上三個方程式的各步驟為一個基元反應(yīng),反應(yīng),第七章化學(xué)動力學(xué),例如基元反應(yīng)2 ) :進而基元反應(yīng)3 ) :通式:基元反應(yīng),第七章化學(xué)動力學(xué),三、反應(yīng)分子數(shù)、反應(yīng)級數(shù)、反應(yīng)速率常數(shù),即第七章化學(xué)動力學(xué),根據(jù)反應(yīng)分子數(shù)分為二分子反應(yīng)和三分子反應(yīng),例如三分子反應(yīng)、注、非單分子反應(yīng)、二分子反應(yīng)(由于準一級反應(yīng)、m濃度不變化),反應(yīng)分子數(shù)例如可以是速度方程式、第七章化學(xué)動力學(xué)、對a為級、對b為級,反應(yīng)級數(shù)可以是基元反應(yīng)也可以是絡(luò)合反應(yīng)的速度方程式,對于,無法說明是幾級反應(yīng),第七章化學(xué)動力學(xué)、反應(yīng)級數(shù)n的值可以是正數(shù),反應(yīng)級數(shù)是實驗性測定的、經(jīng)驗的數(shù)值,如果是針對宏
6、命令化學(xué)反應(yīng)的針,則對于指定反應(yīng),反應(yīng)級數(shù)可以根據(jù)反應(yīng)條件而變化如反應(yīng)、二級反應(yīng)那樣,反應(yīng)中的BA、準一級反應(yīng)、第七章化學(xué)動力學(xué)、胞反應(yīng)、反應(yīng)分子數(shù)=反應(yīng)級數(shù),一般由于m濃度不變,因此是準一級反應(yīng)。 第七章化學(xué)動力學(xué)、指定反應(yīng)、k值與濃度無關(guān),與溫度、催化劑和反應(yīng)介質(zhì)等有關(guān),k是單位的某一量,k單位因反應(yīng)級數(shù)而不同。 k是各反應(yīng)物濃度均為一個單位時的反應(yīng)速率比,3、速率常數(shù)k、第七章化學(xué)動力學(xué)、7.2單純級數(shù)反應(yīng)的動力學(xué)方程,單純反應(yīng)具有整數(shù)級數(shù)的反應(yīng),掌握單純反應(yīng)的動力學(xué)規(guī)律對研究復(fù)雜反應(yīng)有重要意義,絡(luò)合反應(yīng)是指單純反應(yīng)的組合。 一、零級反應(yīng)、反應(yīng)速度與反應(yīng)物濃度無關(guān)的反應(yīng)、第七章化學(xué)動力學(xué)
7、、1、速度方程式、微分式、或者第七章化學(xué)動力學(xué)、積分式、2、特征、(1) k的單位:濃度時間-1即0次反應(yīng)的半壽期與初始濃度成比例、(3)半壽期t1/2、光化反應(yīng)和表面催化反應(yīng)一般為0次第七章化學(xué)動力學(xué)、二、一級反應(yīng),如蔗糖水解作用、放射元素體蛻變等都是一級反應(yīng)。 反應(yīng)速度與反應(yīng)物濃度的一次側(cè)成比例,1、速度方程式與一級反應(yīng)、微分式、第7章化學(xué)動力學(xué)、積分式、或者2、特征、(1) k的單位:時間-1、(2)設(shè)為線性關(guān)系(4)半壽期t1/2、第七章化學(xué)動力學(xué)、第一級反應(yīng)半壽期與初始濃度無關(guān),例1 N2O5為不活性溶劑中(CCl4 )、第七章化學(xué)動力學(xué)、解:從題意來看,該反應(yīng)為一級反應(yīng),A N2O5,本題是在氣相不活性溶劑中反應(yīng),液體體積VCCl4為恒定,故第七章化學(xué)動力學(xué),t=0 nA0 nB0,t=0 nA0 nB0 (。 第七章化學(xué)動力學(xué)、三、二級反應(yīng)、反應(yīng)速度與一個反應(yīng)物濃度的平方成比例或者與兩個反應(yīng)物濃度的乘積成比例的反應(yīng)可分為如下情況:1.反應(yīng)物a與二次、第七章化學(xué)動力學(xué)、微分式、積分式、第七章化學(xué)動力學(xué)、特征:(1) (3)半壽期t1/2、t1/2與a成反比, 第七章如果是化學(xué)動
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