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1、第四節(jié)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向1.能夠理解熵的概念與自發(fā)反應(yīng)。2.能初步利用H、S及G來(lái)說(shuō)明化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向。 3通過(guò)聯(lián)系生活及自然界的普遍變化規(guī)律來(lái)理解影響反應(yīng)自發(fā)性的兩個(gè)因素。自發(fā)過(guò)程與自發(fā)反應(yīng)1自發(fā)過(guò)程(1)含義:在一定條件下,不用借助于外力就可以自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程。(2)特點(diǎn)體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(體系對(duì)外部做功或者釋放熱量)。在密閉條件下,體系有從有序自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序的傾向。(3)自然界中的自發(fā)過(guò)程自然界中的水由高處往低處流。日常生活中,氣溫升高,冰雪自動(dòng)融化。鐵器暴露于潮濕的空氣中會(huì)生銹。2自發(fā)反應(yīng)在一定條件下無(wú)需外界幫助就能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)。1判斷正誤(正確的打“”,錯(cuò)誤的打“”
2、)。(1)自發(fā)過(guò)程不需任何條件就能發(fā)生。()(2)水由高處向低處流屬于自發(fā)過(guò)程。()(3)鐵在潮濕空氣中生銹屬于非自發(fā)過(guò)程。()(4)從高能轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍艿倪^(guò)程,一定是自發(fā)過(guò)程。()答案:(1)(2)(3)(4)2下列過(guò)程是非自發(fā)過(guò)程的是()A自由落體運(yùn)動(dòng)B煤炭的燃燒C銅在潮濕空氣中生銹 D室溫下水結(jié)成冰答案:D1自發(fā)反應(yīng)不一定能發(fā)生,非自發(fā)反應(yīng)不一定不能發(fā)生。自發(fā)反應(yīng)和非自發(fā)反應(yīng)是指該反應(yīng)過(guò)程是否有自發(fā)進(jìn)行的傾向,而這個(gè)過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生則不能確定。例如:碳的燃燒是一個(gè)自發(fā)反應(yīng),但需要借助外界條件“點(diǎn)燃”,反應(yīng)才能發(fā)生。因此,自發(fā)反應(yīng)與反應(yīng)條件無(wú)必然聯(lián)系。2自發(fā)過(guò)程與非自發(fā)過(guò)程,自發(fā)反應(yīng)與非自發(fā)
3、反應(yīng)的關(guān)系(1)一般來(lái)說(shuō),如果一個(gè)過(guò)程是自發(fā)的,則其逆過(guò)程往往是非自發(fā)的。非自發(fā)過(guò)程要想發(fā)生,則必須對(duì)它做功,如利用水泵將水從低處抽向高處,通電使水分解成氫氣和氧氣等。(2)自發(fā)反應(yīng)和非自發(fā)反應(yīng)是可能相互轉(zhuǎn)化的,某一條件下的自發(fā)反應(yīng)可能在另一條件下就是非自發(fā)反應(yīng),如2NO(g)O2(g)=2NO2(g)是常溫下的自發(fā)反應(yīng),而在高溫條件下其逆反應(yīng)是自發(fā)反應(yīng)。總之:過(guò)程的自發(fā)性只能用于判斷過(guò)程的方向,不能確定過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生以及過(guò)程發(fā)生的速率。某些自發(fā)反應(yīng)需要在一定條件下才能自動(dòng)進(jìn)行,非自發(fā)反應(yīng)具備了一定條件也能發(fā)生。過(guò)程的自發(fā)性的作用是()A判斷過(guò)程的方向B確定過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生C判斷過(guò)程發(fā)生
4、的速率D判斷過(guò)程的熱效應(yīng)解析大量事實(shí)告訴我們,過(guò)程的自發(fā)性只能用于判斷過(guò)程的方向,不能確定過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生和過(guò)程發(fā)生的速率,所以A正確,B、C錯(cuò)誤。放熱反應(yīng)常常能自發(fā)進(jìn)行,但有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行,D錯(cuò)誤。答案A過(guò)程的自發(fā)性只是一種趨勢(shì),如高處的水有自發(fā)向低處流的趨勢(shì),但未必就一定流下;過(guò)程要發(fā)生,則必須具備一定的條件才可以,如手中拿著的一個(gè)球,它有下落的自發(fā)性,但要讓球落下,則必須具備“松開(kāi)手”這一條件才可以。自發(fā)過(guò)程與自發(fā)反應(yīng)的理解與判斷1下列過(guò)程均為自發(fā)過(guò)程的是()銨鹽的溶解燒堿與鹽酸反應(yīng)Zn與稀H2SO4反應(yīng)氫氣在氧氣中燃燒Mg在空氣中燃燒 鋁熱反應(yīng)墨水在水中的擴(kuò)散電解熔融的氯化鈉
5、ABC D答案:D2下列說(shuō)法中正確的是()A能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定能迅速發(fā)生B非自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定不能發(fā)生C能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)也可能沒(méi)有發(fā)生D常溫下,2H2O2H2O2,即常溫下水的分解反應(yīng)是自發(fā)反應(yīng)答案:C化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向1焓判據(jù)(1)放熱反應(yīng)過(guò)程中體系能量降低,具有自發(fā)進(jìn)行的傾向,因此可用焓變來(lái)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。(2)局限性有些吸熱反應(yīng),也能自發(fā)進(jìn)行。例如:2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g) H56.7 kJ/mol(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH3(g) H74.9 kJ/mol2熵判據(jù)(1)熵用來(lái)度量體系混亂(或無(wú)序)程度的物理量。熵值越大,混亂程度越大,符號(hào)
6、為S,單位為J/(molK)。(2)熵值大小的比較同一種物質(zhì)不同狀態(tài)時(shí)熵值大小為S(g)S(l)S(s)。(3)熵增原理在與外界隔絕的體系中,自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵增大,即熵變(符號(hào)S)大于零。(4)熵判據(jù)體系有自發(fā)地向混亂度增加(即熵增)的方向轉(zhuǎn)變的傾向,因此可用熵變來(lái)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。(5)局限性有些熵值減小的反應(yīng),在一定條件下也能自發(fā)進(jìn)行。例如:2Al(s)Fe2O3(s)=Al2O3(s)2Fe(s)S39.35 J/(molK)該反應(yīng)是熵減過(guò)程,但在高溫下能自發(fā)進(jìn)行。3復(fù)合判據(jù)過(guò)程的自發(fā)性只能用于判斷過(guò)程的方向,不能確定過(guò)程是否一定發(fā)生和過(guò)程發(fā)生的速率,若允許外界對(duì)體系施加某種作用
7、,就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果。綜合考慮焓判據(jù)和熵判據(jù)的復(fù)合判據(jù),將更適合于所有的過(guò)程,只根據(jù)一個(gè)方面來(lái)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向是不全面的。1判斷正誤(正確的打“”,錯(cuò)誤的打“”)。(1)體系有序性越高,熵值就越大。()(2)自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵增大。()(3)吸熱反應(yīng)不可以自發(fā)進(jìn)行。()(4)同種物質(zhì)氣態(tài)時(shí)熵值最大。()(5)合成氨反應(yīng)N23H22NH3H0,高溫有利于其自發(fā)進(jìn)行。()答案:(1)(2)(3)(4)(5)2以下自發(fā)過(guò)程可用焓判據(jù)來(lái)解釋的是()A硝酸銨自發(fā)地溶于水B2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g) H56.7 kJ/molC(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH3(g
8、) H74.9 kJ/molD2H2(g)O2(g)=2H2O(l)H571.6 kJ/mol解析:選D。焓判據(jù)能夠說(shuō)明放熱反應(yīng)為自發(fā)反應(yīng),而A、B、C三個(gè)自發(fā)過(guò)程均為吸熱過(guò)程,不能單用焓判據(jù)來(lái)解釋。影響化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的因素1焓變對(duì)化學(xué)反應(yīng)的影響(1)多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng)。例如:NaOH(aq)HCl(aq)=NaCl(aq)H2O(l)H0。(3)還有一些吸熱反應(yīng)在室溫條件下不能自發(fā)進(jìn)行,但在較高溫度下則能自發(fā)進(jìn)行。例如:CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)H0。(4)結(jié)論焓變是一個(gè)與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的因素,但不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素。2熵變對(duì)化學(xué)反應(yīng)的影響
9、(1)許多熵增加的反應(yīng)在常溫、常壓下可以自發(fā)進(jìn)行。例如:2H2O2(aq)=2H2O(l)O2(g)S0。(2)有些熵增加的反應(yīng)在常溫、常壓下不能自發(fā)進(jìn)行,但在較高溫度下可以自發(fā)進(jìn)行。例如:CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)S0。(3)少數(shù)熵減少的反應(yīng),在一定條件下也可以自發(fā)進(jìn)行。例如:NH3(g)HCl(g)=NH4Cl(s)S0。(4)結(jié)論熵變是與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的另一個(gè)因素,但不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素。3復(fù)合判據(jù)對(duì)化學(xué)反應(yīng)的影響由焓判據(jù)知放熱過(guò)程常常是自發(fā)的;由熵判據(jù)知熵增的過(guò)程常常是自發(fā)的。很多情況下,用不同的判據(jù)判斷同一個(gè)反應(yīng),可能會(huì)出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果,所以應(yīng)兼顧
10、兩個(gè)判據(jù)。為了更準(zhǔn)確判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向,把焓判據(jù)和熵判據(jù)結(jié)合起來(lái)組成復(fù)合判據(jù)體系自由能變化(G)判據(jù),更適合于對(duì)所有過(guò)程的判斷。GHTS(T為開(kāi)爾文溫度),G的正、負(fù)決定著反應(yīng)的自發(fā)與否。HTS0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;HTS0,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);HTS0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。下列說(shuō)法正確的是()A能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)在任何條件下都能發(fā)生B反應(yīng)NH4HCO3(s)=NH3(g)H2O(g)CO2(g)H185.57 kJmol1能自發(fā)進(jìn)行,是因?yàn)轶w系有自發(fā)地向混亂度增大的方向轉(zhuǎn)變的傾向C因?yàn)殪首兒挽刈兌寂c反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān),因此焓變或熵變均可以單獨(dú)作為判斷反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)D在其他外界條件不變的情況
11、下,使用催化劑,可以改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向解析能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)并不一定能迅速發(fā)生,A項(xiàng)錯(cuò)誤;應(yīng)將焓變和熵變二者綜合起來(lái)即利用復(fù)合判據(jù)進(jìn)行反應(yīng)自發(fā)性的判斷,C項(xiàng)錯(cuò)誤;使用催化劑能改變反應(yīng)的活化能,但不能改變反應(yīng)進(jìn)行的方向,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案B(1)若將B項(xiàng)改為“反應(yīng)Ca(OH)2(aq)CO2(g)=CaCO3(s)H2O(l)能自發(fā)進(jìn)行,是因?yàn)樵摲磻?yīng)是放熱反應(yīng)”,對(duì)嗎?說(shuō)明理由。(2)若將D項(xiàng)改為“在其他外界條件不變的情況下,改變體系的溫度,可以改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向”,對(duì)嗎?舉例說(shuō)明。答案:(1)對(duì)。因?yàn)樵摲磻?yīng)是熵減的反應(yīng),因此該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行是因?yàn)槠涫欠艧岱磻?yīng)。(2)對(duì)。如常溫下氨氣和氯化氫生
12、成氯化銨,而加熱時(shí)氯化銨會(huì)分解。溫度對(duì)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的影響H和S與反應(yīng)方向1碳銨(NH4HCO3)在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣,下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是()A碳銨分解是因?yàn)樯闪艘讚]發(fā)的氣體,使體系的熵增大B碳銨分解是因?yàn)橥饨缃o予了能量C碳銨分解是吸熱反應(yīng),根據(jù)焓判據(jù),不能自發(fā)分解D碳酸鹽都不穩(wěn)定,都能自發(fā)分解解析:選A。放熱反應(yīng)常常是容易進(jìn)行的過(guò)程,吸熱反應(yīng)有些也是自發(fā)反應(yīng),自發(fā)反應(yīng)的熵不一定增大,可能減小,也可能不變。復(fù)合判據(jù)與反應(yīng)方向2某化學(xué)反應(yīng)在較低溫度下能自發(fā)進(jìn)行,較高溫度下不能自發(fā)進(jìn)行。下列有關(guān)該反應(yīng)的說(shuō)法正確的是()AH0,S0BH0,S0CH0 DH0,S0,S0,要使HTS
13、0,S0,任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行,B錯(cuò)誤;H0,HTS0一定成立,任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行,C錯(cuò)誤;H0,S0,要使HTS0,T值應(yīng)較小,即應(yīng)該在低溫下才能自發(fā)進(jìn)行,D正確。3某化學(xué)反應(yīng)其H122 kJ/mol,S431 J/(molK),則以下關(guān)于此反應(yīng)的自發(fā)性描述中正確的是()A在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行B僅在低溫下能自發(fā)進(jìn)行C僅在高溫下能自發(fā)進(jìn)行D在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行解析:選B。因H0,S0,由GHTS0判斷,只有低溫時(shí)反應(yīng)才能自發(fā)進(jìn)行。 重難易錯(cuò)提煉1.焓判據(jù):放熱過(guò)程中體系能量降低,H0,反應(yīng)具有自發(fā)進(jìn)行的傾向。2.熵判據(jù):在密閉條件下,體系有自發(fā)地向混亂度增加(S0)的方向轉(zhuǎn)變
14、的傾向。3.同一物質(zhì)由固態(tài)(s)液態(tài)(l)氣態(tài)(g)的過(guò)程為熵值增大的過(guò)程,S0;反之,為熵值減小的過(guò)程,S0。4.利用熵變判斷反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行時(shí),要注意其中的反例,如鋁熱反應(yīng)是熵減小的反應(yīng),它在一定條件下也能自發(fā)進(jìn)行。課后達(dá)標(biāo)檢測(cè)基礎(chǔ)鞏固1下列說(shuō)法中正確的是()A凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的B自發(fā)反應(yīng)一定熵增大,非自發(fā)反應(yīng)一定熵減小或不變C熵增加且放熱的反應(yīng)一定是自發(fā)反應(yīng)D非自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都不能實(shí)現(xiàn)解析:選C。反應(yīng)的自發(fā)性同時(shí)受焓變和熵變的影響。放熱反應(yīng)不都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)也不都是非自發(fā)的。自發(fā)反應(yīng)不一定熵增大,非自發(fā)反應(yīng)也不一定熵減小或不變。反應(yīng)能不能發(fā)生受外界條件
15、的影響,非自發(fā)反應(yīng)在一定條件下也可能發(fā)生。2下列變化過(guò)程中,S0,A錯(cuò)誤;NH3(g)與HCl(g)反應(yīng)生成NH4Cl(s),氣體減少,S0,C錯(cuò)誤;CaCO3(s)分解為CaO(s)和CO2(g),氣體增多,S0,D錯(cuò)誤。3下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)焓變的敘述中,正確的是()A化學(xué)反應(yīng)的焓變與反應(yīng)的方向無(wú)關(guān)B化學(xué)反應(yīng)的焓變直接決定了反應(yīng)的方向C焓變?yōu)檎姆磻?yīng)都是吸熱反應(yīng)D焓變?yōu)檎姆磻?yīng)都能自發(fā)進(jìn)行解析:選C。反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行(反應(yīng)進(jìn)行的方向)是由HTS決定的,與H、S和T都有關(guān)。焓變只表達(dá)化學(xué)反應(yīng)是釋放能量還是吸收能量,不能用來(lái)獨(dú)立判斷反應(yīng)的自發(fā)性。4下列對(duì)熵的理解不正確的是()A同種物質(zhì)氣態(tài)時(shí)熵值最
16、大,固態(tài)時(shí)熵值最小B體系越有序,熵值越??;越混亂,熵值越大C與外界隔離的體系,自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵減小D25 、1.01105 Pa時(shí),2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g)是熵增的反應(yīng)解析:選C。熵指的是體系混亂程度,越混亂其熵值越大,故B正確;對(duì)于同一物質(zhì),由固液氣三態(tài)熵值逐漸增大,故A正確;自發(fā)過(guò)程是熵增的過(guò)程,故C錯(cuò)誤;對(duì)于D選項(xiàng)中的反應(yīng),由于反應(yīng)后氣體分子數(shù)增多,熵值增大,故D正確。5下列反應(yīng)過(guò)程中,H0且S0的是()ANH3(g)HCl(g)=NH4Cl(s)BCaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)C4Al(s)3O2(g)=2Al2O3(s)DHCl(aq)NaOH(a
17、q)=NaCl(aq)H2O(l)解析:選B。A是熵減的放熱反應(yīng);C是熵減的放熱反應(yīng);D是放熱反應(yīng)。6已知:(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH3(g)H74.9 kJmol1,下列說(shuō)法中正確的是()A該反應(yīng)中熵變、焓變皆大于0B該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),因此一定不能自發(fā)進(jìn)行C該反應(yīng)僅在低溫下能自發(fā)進(jìn)行D能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定是放熱反應(yīng),不能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定是吸熱反應(yīng)解析:選A。該反應(yīng)H0,S0,高溫下能自發(fā)進(jìn)行;S0的反應(yīng)不一定能自發(fā)進(jìn)行;反應(yīng)放熱有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,但能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)不一定是放熱反應(yīng),不能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)也不一定是吸熱反應(yīng)。7下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)性敘述中正確的是()A
18、焓變小于0而熵變大于0的反應(yīng)肯定是自發(fā)的B焓變和熵變都小于0的反應(yīng)肯定是自發(fā)的C焓變和熵變都大于0的反應(yīng)肯定是自發(fā)的D熵變小于0而焓變大于0的反應(yīng)肯定是自發(fā)的解析:選A。用復(fù)合判據(jù)GHTS判斷:A項(xiàng),當(dāng)H0,S0時(shí),GHTS0,一定是自發(fā)反應(yīng)。B項(xiàng),當(dāng)H0,S0時(shí),不能判斷GHTS的正負(fù)。C項(xiàng),當(dāng)H0,S0時(shí),不能判斷GHTS的正負(fù)。D項(xiàng),當(dāng)H0,S0時(shí),GHTS0,是非自發(fā)反應(yīng)。8在25 、1.01105 Pa時(shí),反應(yīng)2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g)H56.76 kJ/mol,自發(fā)進(jìn)行的原因是()A是吸熱反應(yīng)B是放熱反應(yīng)C是熵減反應(yīng) D熵增效應(yīng)大于能量效應(yīng)解析:選D。由所給的熱化學(xué)
19、方程式可知,該反應(yīng)為吸熱、熵增加的反應(yīng),其中熵的變化是自發(fā)進(jìn)行的原因。9實(shí)現(xiàn)“節(jié)能減排”和“低碳經(jīng)濟(jì)”的一項(xiàng)重要課題就是如何將CO2轉(zhuǎn)化為可利用的資源。目前工業(yè)上有一種方法是用CO2來(lái)生產(chǎn)燃料甲醇。一定條件下發(fā)生反應(yīng):CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g),如圖表示該反應(yīng)過(guò)程中能量(單位為kJmol1)的變化:下列關(guān)于該反應(yīng)的說(shuō)法中,正確的是()AH0,S0 BH0,S0CH0,S0 DH0,S0解析:選C。根據(jù)反應(yīng)過(guò)程中能量變化的情況可知反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量,反應(yīng)放熱,H0;該反應(yīng)發(fā)生后氣體的物質(zhì)的量減小,S0。10在化學(xué)反應(yīng)A(g)B(g)2C(g)D(g)HQ
20、kJmol1過(guò)程中的能量變化如圖所示,回答下列問(wèn)題。(1)Q_(填“”“”或“”)0。(2)熵變S_(填“”“”或“”)0。(3)該反應(yīng)_(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。(4)升高溫度平衡常數(shù)K_(填“增大”“減小”或“不變”),平衡向_方向移動(dòng)。解析:(1)據(jù)圖像可知,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),故Q0;(2)據(jù)反應(yīng)特點(diǎn)可知,該反應(yīng)是熵值增大的反應(yīng);(3)據(jù)GHTS0、S0,S0,所以,只有在高溫時(shí)才能自發(fā)進(jìn)行。(2)該反應(yīng)的H0、SH2SeO4H2TeO4氧、硫、硒與氫氣化合越來(lái)越難,碲與氫氣不能直接化合由元素的單質(zhì)生成等物質(zhì)的量的氫化物的焓變情況如圖請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)H2與硫化合的反應(yīng)_(填“
21、放出”或“吸收”)熱量。(2)已知H2Te分解反應(yīng)的S0,請(qǐng)解釋為什么Te和H2不能直接化合:_。(3)上述資料信息中能夠說(shuō)明硫元素非金屬性強(qiáng)于硒元素的是_(填序號(hào))。解析:(1)由圖示可知H2與硫化合的反應(yīng)H0,H2Te分解時(shí)S0,則Te與H2化合時(shí)S0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。答案:(1)放出(2)因?yàn)榛蠒r(shí)H0,S0,達(dá)到平衡時(shí),要使逆反應(yīng)速率降低,A的濃度增大,應(yīng)采取的措施是()A減壓 B加壓C增大B的濃度 D降溫解析:選D。題目要求逆反應(yīng)速率降低,則可排除增加B的濃度和增大壓強(qiáng),即B、C項(xiàng)錯(cuò)誤。根據(jù)正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)可知,降低溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),且速率減小,D項(xiàng)正確;正反應(yīng)氣體物質(zhì)的量
22、增加,則減小壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),A的濃度減小,A項(xiàng)錯(cuò)誤。4(2017北京西城區(qū)高二質(zhì)檢)將0.2 molL1 KI溶液和0.05 molL1 Fe2(SO4)3溶液等體積混合后,取混合液分別完成下列實(shí)驗(yàn),能說(shuō)明溶液中存在化學(xué)平衡2Fe32I2Fe2I2的是()實(shí)驗(yàn)編號(hào)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象滴入KSCN溶液溶液變紅色滴入AgNO3溶液有黃色沉淀生成滴入K3Fe(CN)6溶液有藍(lán)色沉淀生成滴入淀粉溶液溶液變藍(lán)色A.和 B和C和 D和解析:選D。由濃度及反應(yīng)關(guān)系可知I過(guò)量,所以要說(shuō)明溶液中存在該化學(xué)平衡則只要證明溶液中同時(shí)含有Fe3和Fe2即可。溶液變紅色說(shuō)明溶液中存在Fe3;黃色沉淀是AgI,說(shuō)
23、明溶液中含有I;有藍(lán)色沉淀生成說(shuō)明溶液中含有Fe2;溶液變藍(lán)色說(shuō)明溶液中含有I2。綜上所述,D項(xiàng)正確。5下列有關(guān)化學(xué)平衡常數(shù)的描述中正確的是()A化學(xué)平衡常數(shù)的大小取決于化學(xué)反應(yīng)本身,與其他外界條件無(wú)關(guān)B相同溫度下,反應(yīng)ABC與反應(yīng)CAB的化學(xué)平衡常數(shù)相同C反應(yīng)2SO2(g)O2(g)2SO3(g)Hn(O3)0.6 mol。7下列關(guān)于熵變的判斷不正確的是()A少量純堿溶解于水中,S0B固體碳和氧氣反應(yīng)生成CO(g),S0CH2O(g)變成液態(tài)水,S0DKClO3(s)加熱分解為KCl(s)和O2(g),S0解析:選C。A、B、D選項(xiàng)都是混亂度增大即熵值增大的過(guò)程,S0。C選項(xiàng)是混亂度減小即熵
24、值減小的過(guò)程,S4n,解得n3,故選A。9在一定容積的密閉容器中進(jìn)行反應(yīng):N2(g)3H2(g)2NH3(g)。已知反應(yīng)過(guò)程中某一時(shí)刻N(yùn)2、H2、NH3的濃度分別為0.1 mol/L、0.3 mol/L、0.2 mol/L。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),可能存在的數(shù)據(jù)是()AN2為0.2 mol/L,H2為0.6 mol/LBN2為0.15 mol/LCN2、H2均為0.18 mol/LDNH3為0.4 mol/L解析:選B。本題考查學(xué)生對(duì)可逆反應(yīng)特征的理解,解答時(shí)應(yīng)注意兩點(diǎn):(1)可逆反應(yīng)既可向正反應(yīng)方向進(jìn)行,又可向逆反應(yīng)方向進(jìn)行;(2)可逆反應(yīng)不能進(jìn)行到底,只能反應(yīng)到一定程度達(dá)到平衡狀態(tài),平衡時(shí)各物質(zhì)
25、的物質(zhì)的量都大于零。對(duì)于本題,若反應(yīng)從題給時(shí)刻開(kāi)始向正反應(yīng)方向進(jìn)行并達(dá)到平衡,此時(shí)NH3的濃度應(yīng)小于0.4 mol/L;若反應(yīng)從題給時(shí)刻開(kāi)始向逆反應(yīng)方向進(jìn)行并達(dá)到平衡,此時(shí)N2的濃度應(yīng)小于0.2 mol/L,H2的濃度應(yīng)小于0.6 mol/L;由各反應(yīng)物的量的關(guān)系可知無(wú)論反應(yīng)進(jìn)行到什么程度,c(N2)c(H2)13,因此兩者不可能同時(shí)為0.18 mol/L。10在溶液中,反應(yīng)A2BC分別在三種不同實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行,各物質(zhì)的起始濃度分別為c(A)0.100 molL1、c(B)0.200 molL1、c(C)0。反應(yīng)物A的濃度隨時(shí)間的變化如圖所示。則下列觀點(diǎn)正確的是()A若實(shí)驗(yàn)、的平衡常數(shù)分別為K
26、1、K2,則K10C實(shí)驗(yàn)平衡時(shí)B的轉(zhuǎn)化率為60%D減小實(shí)驗(yàn)的壓強(qiáng),可以使平衡時(shí)c(A)0.060 molL1解析:選B。實(shí)驗(yàn)相對(duì)于實(shí)驗(yàn)使用了催化劑,化學(xué)平衡常數(shù)不變,A項(xiàng)錯(cuò)誤;實(shí)驗(yàn)相對(duì)于實(shí)驗(yàn)改變的條件是升溫,平衡正向移動(dòng),故正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),B項(xiàng)正確;實(shí)驗(yàn)平衡時(shí)B的轉(zhuǎn)化率為40%,C項(xiàng)錯(cuò)誤;對(duì)于溶液中進(jìn)行的反應(yīng),改變壓強(qiáng),對(duì)平衡基本沒(méi)有影響,D項(xiàng)錯(cuò)誤。11在一定溫度、不同壓強(qiáng)(p1p2)下,可逆反應(yīng)2X(g)2Y(g)Z(g)中,生成物Z在反應(yīng)混合物中的體積分?jǐn)?shù)()與反應(yīng)時(shí)間(t)的關(guān)系如圖所示,正確的是()解析:選B。根據(jù)“先拐先平,數(shù)值大”的原則,因p1p2,所以p2應(yīng)先“拐”,所以A和C
27、均錯(cuò)。根據(jù)化學(xué)方程式特點(diǎn),增大壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),即向消耗Z的方向移動(dòng),即增大壓強(qiáng),Z在平衡體系中的體積分?jǐn)?shù)將減小,B符合題意。12.一定條件下,在某密閉容器中進(jìn)行如下反應(yīng):mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),若增大壓強(qiáng)或升高溫度,重新達(dá)到平衡,反應(yīng)速率隨時(shí)間的變化過(guò)程如圖所示,則對(duì)該反應(yīng)的敘述正確的是()A正反應(yīng)是吸熱反應(yīng) B逆反應(yīng)是放熱反應(yīng)Cmnpq解析:選C。升高溫度,由圖像判斷平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A、B錯(cuò)誤;增大壓強(qiáng),由圖像判斷平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)氣體體積減小,C正確、D錯(cuò)誤。13加熱N2O5時(shí),發(fā)生以下兩個(gè)分解反應(yīng):N2O5N2O
28、3O2,N2O3N2OO2,在1 L密閉容器中加熱4 mol N2O5 達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)c(O2)為4.50 mol/L,c(N2O3)為1.62 mol/L,則在該溫度下各物質(zhì)的平衡濃度正確的是()Ac(N2O5)1.44 mol/LBc(N2O5)0.94 mol/LCc(N2O)1.40 mol/LDc(N2O)3.48 mol/L解析:選B。N2O5N2O3O2起始(mol/L):400變化(mol/L): x x x平衡(mol/L): 4x x xN2O3N2OO2起始(mol/L): x 0 0變化(mol/L): y y y平衡(mol/L): xy y y根據(jù)題意列方程得解得:
29、x3.06,y1.44;則:c(N2O5)4 mol/L3.06 mol/L0.94 mol/L,c(N2O)1.44 mol/L。14溫度為T時(shí),向2.0 L恒容密閉容器中充入1.0 mol PCl5,反應(yīng)PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后達(dá)到平衡。反應(yīng)過(guò)程中測(cè)定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見(jiàn)下表:t/s050150250350n(PCl3)/mol00.160.190.200.20下列說(shuō)法正確的是()A反應(yīng)在前50 s的平均速率v(PCl3)0.003 2 molL1s1B保持其他條件不變,升高溫度,平衡時(shí)c(PCl3)0.11 molL1,則反應(yīng)的Hv逆D相同溫度下,起始時(shí)向容器中充入
30、2.0 mol PCl5,達(dá)到平衡時(shí),PCl5的轉(zhuǎn)化率大于20%解析:選C。A項(xiàng),由表中數(shù)據(jù)可知,反應(yīng)在前50 s的平均速率v(PCl3)0.001 6 molL1s1。B項(xiàng),升高溫度,重新達(dá)到平衡時(shí)n(PCl3)0.11 molL12.0 L0.22 mol0.20 mol,說(shuō)明升高溫度,平衡正向移動(dòng),即正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。C項(xiàng),Qv逆。D項(xiàng),相當(dāng)于增大壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),PCl5的轉(zhuǎn)化率小于20%。15(2017福建六校聯(lián)考)下列能用勒夏特列原理解釋的是()A煅燒粉碎的硫鐵礦有利于SO2生成B由H2、I2、HI三種氣體組成的平衡體系加壓后顏色變深C使用鐵觸媒,使N2和H2的混合氣體有利于合成NH3D實(shí)驗(yàn)室常用排飽和食鹽水法收集Cl2解析:選D。煅燒粉碎的硫鐵礦能加快反應(yīng)速率,對(duì)平衡沒(méi)有影響,故A錯(cuò)誤;由H2、I2、HI三種氣體組成的平衡體系加壓平衡不移動(dòng),不能用勒夏特列原理解釋,故B錯(cuò)誤;使用鐵觸媒,使N2和H2的混合氣體合成NH3的反應(yīng)速率加快,對(duì)平衡移動(dòng)沒(méi)有影響,故C錯(cuò)誤;Cl2H2OHClHClO,增大氯離子濃度,使平衡逆向移
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