1、Radcure : 塑膠涂料,UV 塑膠涂料市場(chǎng)狀況 塑膠基材的基本狀況 影響塑膠涂料粘附力的關(guān)鍵因素 如何做UV塑膠涂料配方 特別的性能要求 戶外耐久性 硬度和抗劃傷性 硬質(zhì)涂料的配方 蒸鍍涂料的配方,日程表,塑膠涂料的市場(chǎng)狀況,塑膠涂料市場(chǎng): 在液體涂料中增長(zhǎng)速度最引人注目的部分.,關(guān)鍵的推動(dòng)因素 美化的表面效果 更好的保護(hù) 改進(jìn)耐候性 附加值和相對(duì)其它底價(jià)產(chǎn)品更高的價(jià)格,130m,450m,增長(zhǎng),1 %, -2 %,Total $1.6 bn,農(nóng)業(yè), 建筑 和工程用,General metal liquid,塑膠,4 %,820m,160m,Auto metal components,1

2、 %,歐洲塑膠涂料市場(chǎng),注釋: 不含航空工業(yè), 電絕緣涂料 和高性能涂料,來源: Frost & Sullivan, 2001,汽車和信息 電子市場(chǎng)是塑膠涂料關(guān)鍵的組成部分,用于塑料的工業(yè)液體涂料 關(guān)鍵部分,液體塑膠涂料技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì),技術(shù)目前的市場(chǎng)規(guī)模增長(zhǎng)趨勢(shì) 溶劑型大 水性中等 UV固化小 UV 塑膠涂料: 在亞洲一定達(dá)到16,000噸 (含溶劑） 年增長(zhǎng)率 15-20%,塑膠市場(chǎng),PVC地板,PVC地磚和PVC扣板,Credit cards,家用設(shè)備 VCD機(jī) 塑膠管材 塑料容器 CD DVD光盤 手機(jī),塑膠市場(chǎng),摩托車用品,化妝品包裝,手機(jī),CD/DVD,電子,汽車行業(yè)的塑膠涂料應(yīng)用,

3、車身部件,車頭燈,HVA,汽車行業(yè)的塑膠涂料應(yīng)用,涂料性能 (抗劃傷性, 耐磨性, 抗污性, 光澤,) 快速固化 平均每個(gè)表面單位更低的工藝成本 減少施工流水線的場(chǎng)地要求 環(huán)境友好, 低能耗,輻射固化技術(shù)的關(guān)鍵優(yōu)勢(shì),塑膠涂料常見的應(yīng)用,表面清漆 手機(jī), 音頻播放機(jī), 視頻播放機(jī), 照相機(jī), 空調(diào)機(jī)殼, 抗劃傷性 車頭燈 (PC) 眼睛片, 頭盔面漆 窗膜硬質(zhì)涂料 真空蒸鍍涂料 化妝品 汽車頭燈 CD清漆, DVD膠粘劑, 光纖 PVC 涂料 室內(nèi)應(yīng)用的板材: 屋頂, 門 地磚或扣板 ,塑膠的挑戰(zhàn),不同種類和規(guī)格的材料 / 底材: PVC, PE 等材料每家供應(yīng)商提供的都存在一些不同 附著力方面

4、: 一些塑膠基材非常困難 (非極性塑料基材) 非滲透性 無物理粘附 表面處理的可能性: 提高表面極性 (更好的潤(rùn)濕,流動(dòng)和流平) 更好的附著力 (提高表面活性) 增塑劑的遷移: 外加增塑劑價(jià)格便宜但容易遷移到表面 表面清潔可增進(jìn)附著力和固化 在成型后立即施工 (保持表面的新鮮) 最好的方法 UV涂料對(duì)塑料的影響: 有影響，如果配方?jīng)]有調(diào)節(jié)好的話,塑膠基材的綜述,常見的塑料基材,聚氯乙烯 (PVC) 聚酯 (PES), 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 (PET) 丙烯氰-丁二烯-苯乙烯 (ABS) 聚乙烯 (PE/HDPE/LDPE) 聚丙烯 (PP) 聚碳酸酯 (PC) 聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA-P

5、lexiglass) 聚苯乙烯 (PS/HIPS) 聚酰胺 (PA, Nylon) 聚四氟乙烯 (PTFE ) ,UV塑膠基材的總體描述-最常用的塑料,UV塑膠基材的總體描述-主要性質(zhì)和表面張力,施工方式 取決于形狀,可能性 粘度 重量 mPa.sgr/m 輥涂 (2維)500 - 2000 5-30 噴涂 (3維) 30 - 100 25 -100 浸涂 (3維) 10 - 5025-50 真空涂裝 ( 長(zhǎng)的輪廓) 50 - 20020-30 淋涂 150 - 250 60 -100,注釋 : Gr/m2是近似的涂層的厚度 厚度越低，相應(yīng)的更容易取得附著力低粘度施工溶劑 水基體系 (UV-P

6、UDs) : 沒有相信的信息,溶劑在有噴涂施工需要可以使用,通常 20-50%為溶劑的使用量, 趨勢(shì)是降低溶劑的使用量 ( 低粘度連接料) 大多數(shù)的常見溶劑都可以使用, 比如乙醇, 丙酮, 醋酸丁酯,甲苯, 甲基異丁基酮 溶劑組合 (慢/快干溶劑) 用來優(yōu)化涂料的流平，表面效果等, ,揮發(fā)速率遞增,Usual build-up,為了獲得附著力, 需要使用稀釋型單體，但可能會(huì)降低最終的涂膜性能 幾乎所有的汽車涂料使用多層涂裝工藝: 面漆硬質(zhì)涂料 抗劃性, 平光或柔軟/高光, 底漆(有色) 有顏色 底漆附著力 底漆可看成為面漆的基材 (如. 2K PU 可以再在上面涂敷一層UV面漆),影響塑膠涂料

7、粘附力的關(guān)鍵因素,對(duì)附著力有貢獻(xiàn)的參數(shù),潤(rùn)濕 基材 可以通過對(duì)表面進(jìn)行處理來改變: 電暈, 火焰: 在表面形成極性基團(tuán) (暫時(shí)性) 等離子處理 IPA 清洗 (清除遷移的助劑和表面的污染） formulation 可以通過以下措施降低 選擇合適的樹脂/單體 借助一些輔助的助劑, 比如： Ebecryl 350,表面張力,粘度: 越低越好,g 配方 g 底材,表面張力數(shù)據(jù),對(duì)附著力有貢獻(xiàn)的參數(shù),特定的物理交聯(lián) 咬噬塑膠基材,IPN 起始,咬噬基材 產(chǎn)品 PC, PMMA, PS, PVC,低分子量 低官能度 降低收縮 對(duì)基材有一定的親和性 通常是一個(gè)單體 (溫度) 限制數(shù)量,更多的空間來滿足其它

8、性能的平衡,對(duì)附著力有貢獻(xiàn)的參數(shù),收縮對(duì)附著力非常有害 起因: 雙鍵的聚合 在聚合過程中, 密度增加 收縮 收縮: 如何測(cè)量? 收縮(%) =100 x (dcured - dliquid )/ dcured注：dcured = 固化后體系密度 dliquid = 液體密度,收縮本質(zhì)上取決于:,官能度 單體的摩爾含量 一般性 : 單官能 二官能 三官能 烷氧化基化后可降低收縮 乙烯基醚單體與丙烯酸酯單體收縮率相近 例如 : 己二醇二丙烯酸酯 : 22% 己二醇二烯丙基醚 : 25%,涂料本身的附著性能對(duì)最終附著力的影響,對(duì)于非吸收性基材,針對(duì)塑料上附著力問題的稀釋型單體,稀釋型單體對(duì)在一些塑料

9、上附著力的影響,藍(lán)色區(qū)域: 表現(xiàn)最良好的 綠色區(qū)域: 中等表現(xiàn),對(duì)于在塑料基材上附著力好的樹脂,在塑料上的UV附著力促進(jìn)劑,Blue region: 作主體使用 Green region: 可作為助劑選擇使用 White region: 可作為稀釋型單體選擇使用,對(duì)于附著力的結(jié)論,一些可利用的準(zhǔn)則和原理 一個(gè)在一種塑料上具有良好性能表現(xiàn)的配方在另一種塑料上很可能得不到相同的性能 因此，最好的方法就是去試,如何做UV塑膠涂料配方,如何調(diào)配?,使用低收縮率的產(chǎn)品 低官能度 單官能度和二官能度單體 聚氨酯丙烯酸酯 UV PUD 純丙烯酸酯 氯化聚酯 使用低表面張力的產(chǎn)品 更好的流動(dòng) 使用氨基丙烯酸酯

10、, 含有N有利于附著力 避免使用高含量的環(huán)氧丙烯酸酯 BDK 型引發(fā)劑可提高附著力 二苯甲酮由于價(jià)格便宜經(jīng)常使用 好的選擇可以得到更快的固化速度并且不損失附著力,如何調(diào)配?,環(huán)氧丙烯酸酯 Ebecryl 3700, Ebecryl 645 聚氨酯丙烯酸酯 Ebecryl 8210, Ebecryl 294, Ebecryl 264, Ebecryl 210 純丙烯酸酯 Ebecryl 745, Ebecryl 767 氯化聚酯 Ebecryl 436, Ebecryl 584, 稀釋型聚酯 - Ebecryl 524 單體 單官能度 IBOA, ODA, Ebecryl 114, Ebecry

11、l CL 1039 二官能度 HDDA, Ebecryl 145, IRR 214 三官能度 TMPEOTA 四官能度 - PETIA 氨基丙烯酸酯 - Ebecryl 7100 附著力促進(jìn)劑 Ebecryl 168, Ebecryl 303 Ucecoat 7849, 7770 & Viaktin 6177,水基 UV PUD,1 層體系 低光澤Ucecoat 7770或Ucecoat 7849 100份 或 高光澤 Viaktin 6177 100份 Emullat S 793 (流平/消泡) 0.5 - 1.0 份 Aquamat/Aquacer (WB 蠟) 2 - 4 份 Acema

12、tt TS 100 ( 如果需要消光) 1- 2 份 二苯甲酮 + Additol BDK ( 1:1) 1.5 份 UV固化前用熱空氣閃干水 5 mts/min ，200 瓦/英寸燈固化,100 % 固體份 2 可能性,直接在塑料上 或 作為在已涂覆過的塑料基材上的面漆 底漆可能為： 有色底漆 有色鋁分底漆 水性丙烯酸酯底漆 溶劑型丙烯酸酯/PU底漆,PVC 地板 1 層涂料,高光 啞光 Ebecryl 2643025 Ebecryl 294 2525 Ebecryl 230 5 DPGDA1515 HDDA 1010 Ebecryl 81 15 5 光引發(fā)劑 5 5 消光劑 10 通常的厚

13、度 10 - 15 gms/sq.mt. 對(duì)于低光澤, 2燈體系非常重要. 第一支等必須配置拋物面反射鏡. 第二支燈可以是普通的. 如果PVC不平整, 一些消光劑可以由Talc代替.,PVC 扣板,光澤 Ebecryl 21020 PETIA 25 DPGDA15 HDDA 15 Ebecryl 710020 二苯甲酮 4.5 Ebecryl 3500.5 通常的厚度 10 gms/sq.mt. PVC 可作為屋頂，門，墻紙使用.,汽車塑料 ABS,底漆 面漆 Ebecryl 2702530 Ebecryl 51292530 DPGDA15 HDDA 1032 Ebecryl 710020 光

14、引發(fā)劑 5 5 Tegoglide 100 1 1 Eb 168 2 厚度通常為 25 gms/sq.mt. 底漆固化后蒸鍍，然后上面漆. 面漆必須具有彈性和不黃變,電暈處理的BOPP薄膜,Ebecryl 37005 Ebecryl 512915 DPGDA15 HDDA15 PETIA20 Ebecryl 710020 光引發(fā)劑 8 - 10 DC57 0.1 厚度通常為 1-2 gms/sq.mt. 底漆通常通過多輥輥涂機(jī)來涂布 ( 5 rolls).,特別的性能要求 戶外耐久性,需要的性能,UV配方的性能主要取決去配方中的樹脂組分 反應(yīng)活性 硬度 耐劃傷性 耐磨性 耐化學(xué)品性和抗污性 柔

15、順性 附著力 外觀 . 戶外耐久性,戶外耐久性 : 對(duì)于用于戶外用途的塑料,普通塑料的太陽光下暴露可能導(dǎo)致?lián)p害 UV樹脂可保護(hù)基材不受陽光損害 戶外性能可通過加速老化和自然暴曬的方法測(cè)試. 加速老化測(cè)試： 將聚氨酯丙烯酸酯涂布在白色的熱固性光穩(wěn)定的聚合物上，厚度20微米,加速老化測(cè)試,UVB-313,FC-40,UV-A燈沒有低于295納米波長(zhǎng)范圍的輸出 ，與其他光源相比，更接近日常的太陽光源能量,UVA-340,UV-B 燈可以產(chǎn)生超過正常范圍的加速老化結(jié)果,加速老化測(cè)試,利用合適的濾光設(shè)施, 氙燈的發(fā)射波長(zhǎng)可以在紫外和可見光區(qū)域與太陽光發(fā)射波長(zhǎng)近似，這使氙燈測(cè)試與濕度控制系統(tǒng)一起作為最被廣

16、泛接受的老化測(cè)試標(biāo)準(zhǔn).,在塑料基材上，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯表現(xiàn)出出色的耐老化性能,* 性能比較,2000小時(shí)候氙燈照射后良好的保光性能,* Outdoor performance by Xenon exposure,2500小時(shí)候氙燈照射后良好的保色性能,UA 1, UA 2, UA 3 和UA 6 在經(jīng)過3年的自然照射后仍然沒有出現(xiàn)裂痕,配制具有良好戶外耐久性的配方,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 戶外耐久性最好的單體 HDDA TMPTA BAPO 型的光引發(fā)劑 UV 穩(wěn)定劑組合 UV吸收劑(UVA), 過濾掉有害的290-380波長(zhǎng)的 UV光：2% 例如: 汽巴公司的Tinuvin 1130 (B

17、TZ), Tinuvin 400 (HPT) 自由基捕捉劑 (受阻胺型光穩(wěn)定劑HALS): 1% 例如: 汽巴公司的Tinuvin 292,特別的性能要求 硬度和抗劃傷性,主要產(chǎn)品: 六官能度聚氨酯丙烯酸酯,Ebecryl 5129和Ebecryl 1290 : 都是100%脂肪族聚氨酯丙烯酸酯， 提供固化速度和硬度, 出色的耐溶劑性能和良好的戶外耐久性 ，主要用于高抗劃上和高耐磨涂料中. Ebecryl 5129 相對(duì)Ebecryl 1290具有更好的硬度和柔順性的平衡。,三官能度聚氨酯丙烯酸酯,Ebecryl 9260 : 脂肪族聚氨酯丙烯酸酯, 兼具良好的反應(yīng)活性, 良好的耐磨性和良好的

18、戶外耐久性 在板材涂料面漆和塑膠涂料中最常用的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯之一,二官能度聚氨酯丙烯酸酯,Ebecryl 284 : 可以供優(yōu)良的戶外耐久性，硬度和柔順性的平衡的聚氨酯丙烯酸酯之一。,主要產(chǎn)品: 環(huán)氧丙烯酸酯,Ebecryl 954 當(dāng)黃變要求不是很重要時(shí)，也可以用在 ABS,PP軟管涂料中,主要產(chǎn)品: 高官能度單體,PETIA DPHA Ebecryl 40 Ebecryl 140 TMPTA 主要用于高抗劃性涂料中,抗劃傷性: 表面的技術(shù),更好的提高表面固化的引發(fā)劑: Ebecryl P115 :- 高效率的共引發(fā)劑 必須與二苯甲酮型引發(fā)劑或硫雜蒽酮型引發(fā)劑共同使用-這個(gè)產(chǎn)品主要用于

19、木器涂料和紙張涂料中，我們推薦的最高使用量為8%。 Ebecryl 7100 : 高效率的共引發(fā)劑-必須與二苯甲酮型引發(fā)劑或硫雜蒽酮型引發(fā)劑共同使用- 這個(gè)產(chǎn)品在配方中最高可用到30%-我們一般推薦用約15%，也可以幫助在塑料上的附著力。 蠟 : 有時(shí)用來增加抗硬幣或鉛筆的劃傷性 例如: 超細(xì)的聚乙烯蠟, Lancowax,6. 用于手機(jī)，電腦表面的硬質(zhì)涂料的配方 ,硬質(zhì)涂料的力學(xué)性能,評(píng)價(jià)方法 鉛筆硬度 RCA測(cè)試 Taber磨耗儀 鋼絲球摩擦 柔順性 /脆性 其他,用于手機(jī)涂料磨耗檢測(cè)的RCA,垂直軸，帶有 可調(diào)節(jié)的施重 (通常為 175 g),轉(zhuǎn)動(dòng)的圓環(huán),標(biāo)準(zhǔn)磨耗紙,待測(cè)的樣板,圈數(shù)計(jì)數(shù)

20、器,引導(dǎo)紙帶的裝置,硬質(zhì)涂料的其他要求,盡可能通用的附著力 各種各樣的底漆 (丙烯酸或聚氨酯) 金屬底漆尤其難附著 表面效果 / 良好的噴涂性能 流平 沒有麻點(diǎn)和彈坑 在涂有底漆的樣板上沒有顏色的變化 面漆本身的顏色 長(zhǎng)時(shí)間的照射后的顏色 咬噬底漆導(dǎo)致的顏色變化 不含單體的樹脂 (表干),新開發(fā)的樹脂,在此列出的CH和IRR產(chǎn)品是特別為手機(jī)涂料而開發(fā)的新樹脂 聚酯丙烯酸酯 產(chǎn)品名稱固含量溶劑粘度顏色 官能度密度 25C (mPa.s)(APHA)(theor.) CH 03075% 甲苯/醋丁 30005061.10 IRR629 65%醋丁 8005061.07 DPHA100%-16000

21、3 (Gardner)61.18 EBECRYLTM 830100%-500003 (Gardner)61.18,新開發(fā)的樹脂,在此列出的CH和IRR產(chǎn)品是特別為手機(jī)涂料而開發(fā)的新樹脂 聚氨酯丙烯酸酯 產(chǎn)品名稱固含量溶劑粘度顏色官能度密度 25C (mPa.s)(APHA) (theor.) CH 03175% 甲苯/醋丁 30005061.09 IRR 630 65%醋丁 8005061.06 CH 032 55%甲苯/醋丁10005061.03 EBECRYLTM 270100%-3000*2 (Gardner)21.10 EBECRYLTM 1290100%-2000*1 (Gardne

22、r)61.19 EBECRYLTM 5129100%-700*2 (Gardner)61.18 EBECRYLTM 820050%醋丁140010021.10 EBECRYLTM 9260100%-140010021.10 * 60C時(shí)的粘度,產(chǎn)品性能,產(chǎn)品名稱附著力RCA鉛筆硬度柔順性反應(yīng)性 重要特性 CH 030-IRR 629 非常硬, 良好的附著力 CH 031-IRR 630良好的硬度柔順性的平衡 CH 032溶劑揮發(fā)后表干 DPHA良好的抗劃傷性 EBECRYLTM 270作為柔軟劑使用 EBECRYLTM 830 高抗劃傷性能 EBECRYLTM 1290高抗劃傷性能 EBECR

23、YLTM 5129良好的抗劃性和耐磨性， 并且改進(jìn)了柔順性 EBECRYLTM 8200 溶劑揮發(fā)后表干 EBECRYLTM 9260 耐磨性和抗污性 : 低 : 適中 : 良好 : 非常好,硬質(zhì)面漆,涂料要求 厚度 應(yīng)用 通用的附著力 硬度, RCA耐磨性 薄: 8-15 m 手機(jī) 光澤/ 表面效果 厚: 20-40 m電腦，空調(diào)機(jī) 耐化學(xué)品性能 (手汗, 耐油, ),底材: ABS, PC, ABS+PC,溶劑型丙烯酸或PU漆,UV 清漆,在金屬丙烯酸底漆上的UV面漆手機(jī)涂料,參考配方 (啞光面漆) CH 031 (75% 固體份)24.0 EBECRYL 1290 4.5 消光劑3.1

24、ADDITOL CPK 光引發(fā)劑 1.2 ADDITOL VXL 4930 助劑 或EBECRYL 350 0.2 溶劑組合 167.0 總量100.0 固含量:30%,規(guī)格 噴涂施工 干膜厚度: 8-10 m 2 分鐘 60C閃干 UV固化 : 80 W/cm, 10 m/min 性能 在金屬底漆上良好的附著力 RCA: 500轉(zhuǎn)于 8 m,在PC上UV 面漆車燈燈罩的保護(hù)漆,參考配方 CH 032 (55% 固含量)10 EBECRYL 1290 樹脂18-10 EBECRYL 9260 樹脂2-4 HDDA2-0 ADDITOL CPK 光引發(fā)劑1.8 ADDITOL VXL 4930

25、助劑0.4 溶劑組分 1 67.0 總量100.0 固體份:30%,規(guī)格 噴涂施工 干膜厚度: 8-10 m 2分鐘 60C閃干 UV固化 : 80 W/cm, 10 m/min 性能 在 PC上良好的附著力 RCA: 500轉(zhuǎn) 10 m厚,真空蒸鍍的配方,真空蒸鍍涂料,不同的施工工藝,基材,UV 底漆,UV 鍍層底漆,鍍層,在UV底漆上的UV面漆,UV 底漆,UV 面漆,鍍層,基材,工藝 2,工藝 1,基材,鍍層,UV 底漆,工藝3,化妝品包裝的真空蒸鍍涂料,工藝 2: UV底漆和UV 面漆 要求: 長(zhǎng)效附著力 底漆或面漆都可以高光或啞光 有時(shí),根據(jù)要求可能會(huì)燙金,化妝品包裝的UV涂料體系,

26、UV 底漆 TMPTA15-20 EBECRYL 830 樹脂15-25 EBECRYL 230 樹脂5-10 表面助劑0.1 ADDITOL BDK 光引發(fā)劑2.4 ADDITOL CPK 光引發(fā)劑 1.6 溶劑組合 250.0 總量100.0 固體份:50%,規(guī)格 噴涂施工 干膜厚度: 15 微米 2分鐘60C閃干 UV固化 : 80 W/cm, 10 m/min 性能 在塑料基材上提供良好的附著 (ABS). 在更困難的底材上, EBECRYLTM 436 樹脂可以幫助附著力 對(duì)鍍鋁層良好的附著力,化妝品包裝的涂料體系,UV 面漆 CH 035 (75% 固體份) 32.0 EBECRY

27、L 830 樹脂4.0 EBECRYL 168 樹脂1.0 ADDITOL 4930 助劑0.3 ADDITOL CPK 光引發(fā)劑 3.4 溶劑組合 360.0 總量100.0 固體份:33%,規(guī)格 噴涂施工 干膜厚度: 8 to 12 m 2分鐘60C閃干 UV固化 : 80 W/cm, 10 m/min 性能 在真空鍍膜上良好的附著力 (長(zhǎng)期) 耐指甲劃傷性: 良好 耐醇性: 良好,水基涂料配方,UV聚氨酯丙烯酸酯分散液 (UV-PUDs),環(huán)境友好 (不含溶劑) 針對(duì)低粘度要求 (50-150 mPa.s于25C) 高性能UV樹脂 固含量: 35-40 % UV固化前，水揮發(fā)后表干 收縮低，在塑膠基材上附著力良好 高柔順性兼具良好