1、第三講氧化還原反應(yīng)離子反應(yīng)2016高考導(dǎo)航適用于全國卷最新考綱高頻考點(diǎn)高考印證命題趨勢1.了解氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)是電子的轉(zhuǎn)移。了解常見的氧化還原反應(yīng)。2掌握常見氧化還原反應(yīng)方程式的配平及有關(guān)計算。3能正確書寫離子方程式及判斷正誤。4了解電解質(zhì)的概念。了解強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。5了解離子反應(yīng)的概念，離子反應(yīng)發(fā)生的條件。6能夠判斷離子是否大量共存。7以上各部分知識的綜合應(yīng)用。氧化還原反應(yīng)規(guī)律及應(yīng)用2015T272015T282014T272013T272013T361高考對氧化還原反應(yīng)的考查常是以選擇題、填空題的形式對相關(guān)概念進(jìn)行辨析，涉及氧化性、還原性強(qiáng)弱比較，以具體物質(zhì)的性質(zhì)為載體，考查氧

2、化還原反應(yīng)方程式中得失電子數(shù)目的簡單計算，以及強(qiáng)弱規(guī)律的應(yīng)用等。氧化還原反應(yīng)涉及面廣，解題規(guī)律性強(qiáng)，有一定的技巧，預(yù)計在今后的高考試題中會推出新的設(shè)問方式、新的題型，特別是與工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、科學(xué)研究、日常生活等緊密結(jié)合的試題。2離子方程式是每年高考命題的熱點(diǎn)，題型有選擇題和填空題。以選擇題的形式出現(xiàn)時，主要考查離子方程式的正誤判斷。以填空題形式出現(xiàn)時，一般以陌生的反應(yīng)為素材(有提示信息，多為氧化還原反應(yīng))，考查離子方程式的書寫。3應(yīng)用離子反應(yīng)發(fā)生的條件，判斷常見離子在溶液中能否大量共存；利用離子的特征反應(yīng)，能鑒別常見的離子以及進(jìn)行綜合推斷。離子方程式的書寫及正誤判斷2015T362013T2720

3、13T36離子反應(yīng)的應(yīng)用離子共存、檢驗(yàn)、推斷2015T10,考點(diǎn)一氧化還原反應(yīng)規(guī)律及應(yīng)用學(xué)生用書P101理清知識線索2抓住三個規(guī)律(1)電子守恒規(guī)律氧化還原反應(yīng)計算的關(guān)鍵是根據(jù)氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)得失電子守恒，列出守恒關(guān)系求解，即n(氧化劑)變價原子個數(shù)化合價變化值n(還原劑)變價原子個數(shù)化合價變化值。(2)性質(zhì)強(qiáng)弱規(guī)律物質(zhì)氧化性、還原性的強(qiáng)弱取決于元素得失電子的難易程度，與得失電子的數(shù)目無關(guān)，可從“熱冷”(溫度)、“濃稀”(濃度)、“易難”(反應(yīng)條件、劇烈程度)，以及金屬活動性順序表、元素在周期表中的位置、原電池原理、電解池中離子的放電順序等角度判斷；還要學(xué)會從化學(xué)反應(yīng)方向的角度判斷“劑物”(

4、同一反應(yīng)中氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性；還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性)。(3)價態(tài)歸中規(guī)律即同種元素不同價態(tài)之間的反應(yīng)，高價態(tài)的元素化合價降低，低價態(tài)的元素化合價升高，但升高與降低的化合價不能交叉。例如：KClO36HCl(濃)=3Cl2KCl3H2O，氧化劑為KClO3，還原劑為HCl，氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物均為Cl2。氧化還原反應(yīng)的概念及應(yīng)用1(氧化還原反應(yīng)綜合應(yīng)用類)2014高考全國卷，T27(2)(3)次磷酸(H3PO2)是一種精細(xì)磷化工產(chǎn)品，具有較強(qiáng)還原性，回答下列問題：(1)H3PO2及NaH2PO2均可將溶液中的Ag還原為銀，從而可用于化學(xué)鍍銀。H3PO2中，P元素的化合

5、價為_。利用H3PO2進(jìn)行化學(xué)鍍銀反應(yīng)中，氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為41，則氧化產(chǎn)物為_(填化學(xué)式)。(2)H3PO2的工業(yè)制法是將白磷(P4)與Ba(OH)2溶液反應(yīng)生成PH3氣體和Ba(H2PO2)2，后者再與H2SO4反應(yīng)。寫出白磷與Ba(OH)2溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。破題關(guān)鍵化合物中正負(fù)化合價代數(shù)和等于0，H元素為1價，O元素為2價，從而計算H3PO2中P元素為1價；氧化還原反應(yīng)中，由電子守恒規(guī)律知氧化劑得到的電子總數(shù)等于還原劑失去的電子總數(shù)，可以計算出H3PO2中P元素升高到的價態(tài)。解析：(1)H3PO2中P元素化合價為1。根據(jù)H3PO2與Ag反應(yīng)中兩者物質(zhì)的量之比為14,4

6、 mol Ag在反應(yīng)中得到4 mol e，1 mol H3PO2則失去4 mol e，所以P元素將顯5價，產(chǎn)物為H3PO4，即氧化產(chǎn)物為H3PO4。(2)依據(jù)氧化還原反應(yīng)方程式配平原則，得6H2O2P43Ba(OH)2=2PH33Ba(H2PO2)2。答案：(1)1H3PO4(2)6H2O2P43Ba(OH)2=2PH33Ba(H2PO2)2互動拓展(1)寫出上題(1)中化學(xué)鍍銀的離子方程式。(2)比較H3PO2與Ag的還原性、Ag與H3PO4的氧化性的強(qiáng)弱。(3)上題(2)中反應(yīng)的氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比是多少？答案：(1)H3PO24Ag2H2O=H3PO44Ag4H(2)還原性：H3

7、PO2Ag，氧化性：AgH3PO4。(3)13(2015江西南昌檢測)在酸性高錳酸鉀溶液中加入過氧化鈉粉末，溶液褪色，其中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2MnO16H5Na2O2=2Mn25O28H2O10Na。下列判斷正確的是()ANa2O2既是氧化劑，又是還原劑BO2是還原產(chǎn)物，Mn2是氧化產(chǎn)物C通常用濃鹽酸酸化高錳酸鉀溶液D標(biāo)準(zhǔn)狀況下，產(chǎn)生22.4 L O2時反應(yīng)轉(zhuǎn)移2 mol電子解析：選D。A項，Na2O2中O的化合價由1價升高到0價，只發(fā)生氧化反應(yīng)，作還原劑；B項，O2是氧化產(chǎn)物，Mn2是還原產(chǎn)物；C項，KMnO4具有強(qiáng)氧化性，能氧化濃鹽酸；D項，產(chǎn)生1 mol O2轉(zhuǎn)移2 mol電子。2判

8、斷下列說法是否正確。(1)(2015高考全國卷，T10A)將稀硝酸加入過量鐵粉中，充分反應(yīng)后滴加KSCN溶液，有氣體生成，溶液呈血紅色，說明稀硝酸將Fe氧化為Fe3。()(2)(2014高考山東卷)2Na2O22H2O=4NaOHO2，Cl2H2O=HClHClO，上述兩反應(yīng)均為水作還原劑的氧化還原反應(yīng)。()(3)Na2SO3與H2O2的反應(yīng)為氧化還原反應(yīng)。()答案：(1)(2)(3)3汽車劇烈碰撞時，安全氣囊中發(fā)生反應(yīng)10NaN32KNO3=K2O5Na2O16N2。若氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多1.75 mol，則下列判斷正確的是()A生成40.0 L N2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)B有0.250 mol KN

9、O3被氧化C轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為1.25 molD被還原的N原子的物質(zhì)的量為3.75 mol解析：選C。根據(jù)反應(yīng)方程式可知，每當(dāng)生成16 mol N2，則氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多14 mol，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為10 mol，被氧化的N原子的物質(zhì)的量為30 mol，有2 mol KNO3被還原。氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多1.75 mol，則生成2 mol N2，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為1.25 mol，被還原的N原子的物質(zhì)的量為0.250 mol，因此C正確。氧化還原反應(yīng)規(guī)律及應(yīng)用1已知氧化性Br2Fe3。FeBr2溶液中通入一定量的Cl2，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為aFe2bBrcCl2dFe3eBr2fCl

10、下列選項中的數(shù)字與離子方程式中的a、b、c、d、e、f一一對應(yīng)，其中不符合反應(yīng)實(shí)際的是()A243226 B021012C201202 D222214解析：選B。在FeBr2溶液中，Cl2先氧化Fe2。A項，Cl2過量；C項，Cl2少量；D項，F(xiàn)eBr2和Cl2的物質(zhì)的量相等。2有Fe2、NO、Fe3、NH、H和H2O六種粒子，屬于同一氧化還原反應(yīng)中的反應(yīng)物和生成物，下列敘述不正確的是()A氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為18B該反應(yīng)說明Fe(NO3)2溶液不宜加酸酸化C每1 mol NO發(fā)生氧化反應(yīng)，轉(zhuǎn)移8 mol eD若把該反應(yīng)設(shè)計為原電池，則負(fù)極反應(yīng)為Fe2e=Fe3解析：選C。酸性條件下

11、NO具有強(qiáng)氧化性，F(xiàn)e3也具有氧化性，但比NO的氧化性弱，故應(yīng)是NO將Fe2氧化為Fe3，該反應(yīng)的離子方程式為8Fe2NO10H=8Fe3NH3H2O，B項正確；氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為18，A項正確；NO中氮的化合價為5價，NH中氮的化合價為3價，故NO發(fā)生了還原反應(yīng)，C項不正確；原電池的負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，D項正確。3纖維素還原法制ClO2是一種新方法，其原理是纖維素水解得到的最終產(chǎn)物D與NaClO3反應(yīng)生成ClO2。完成反應(yīng)的化學(xué)方程式：D 24NaClO312H2SO4=ClO2CO218H2O_解析：纖維素水解得到的最終產(chǎn)物D應(yīng)為葡萄糖(C6H12O6)，生成物可利用元素守恒推知

12、，然后配平即可。答案：C6H12O624NaClO312H2SO4=ClO2CO218H2ONa2SO4 在氧化還原反應(yīng)的復(fù)習(xí)中要把握一個實(shí)質(zhì)：電子的轉(zhuǎn)移；抓住兩條主線：氧化劑得電子化合價降低表現(xiàn)氧化性被還原對應(yīng)還原產(chǎn)物，還原劑失電子化合價升高表現(xiàn)還原性被氧化對應(yīng)氧化產(chǎn)物；利用三個守恒：質(zhì)量守恒、電荷守恒、得失電子守恒；掌握四條規(guī)律：強(qiáng)弱規(guī)律、歸中規(guī)律、先后規(guī)律、轉(zhuǎn)化規(guī)律?？键c(diǎn)二離子方程式的書寫及正誤判斷學(xué)生用書P111正確拆分反應(yīng)物和生成物(1)可溶于水的強(qiáng)電解質(zhì)拆分為離子符號表示。(2)微溶于水的強(qiáng)電解質(zhì)分以下三種情況：作為產(chǎn)物析出時，寫化學(xué)式；作為反應(yīng)物的稀溶液時，拆分為離子符號；作為反

13、應(yīng)物的濁液時，寫化學(xué)式。除上述(1)和(2)中兩種情況以外的物質(zhì)，均不能拆分。2定量型離子方程式的書寫(1)“少定多變”法書寫與量有關(guān)的離子方程式所謂的“少定”，即將量少的反應(yīng)物的計量數(shù)確定為1，而“多變”即過量的反應(yīng)物的計量數(shù)根據(jù)反應(yīng)的需要確定，不受化學(xué)式中比例制約，是可變的。量少的物質(zhì)產(chǎn)生的離子數(shù)之比符合其化學(xué)式。(2)判斷離子反應(yīng)順序的方法氧化還原型離子反應(yīng)同一氧化劑(或還原劑)可能與多種還原劑(或氧化劑)反應(yīng)，書寫此類反應(yīng)離子方程式應(yīng)按如下程序：確定氧化劑(或還原劑)強(qiáng)弱順序判斷反應(yīng)順序據(jù)題給數(shù)據(jù)確定離子反應(yīng)。復(fù)分解型離子反應(yīng)如某溶液中含有Al3、NH、H，向該溶液中逐滴加入NaOH溶

14、液，OH先與H反應(yīng)，再與Al3反應(yīng)生成Al(OH)3，最后與NH反應(yīng)。判斷方法采用“假設(shè)驗(yàn)證法”：假設(shè)某種離子先反應(yīng)，若生成產(chǎn)物與其他成分能共存，則該離子優(yōu)先反應(yīng)，否則該離子不能優(yōu)先反應(yīng)。離子方程式的正誤判斷1(離子方程式判斷類)(2015高考江蘇卷)下列指定反應(yīng)的離子方程式正確的是()A氯氣溶于水：Cl2H2O=2H ClClOBNa2CO3溶液中CO的水解：COH2O=HCOOHC酸性溶液中KIO3與KI反應(yīng)生成I2：IOI6H=I23H2ODNaHCO3溶液中加足量Ba(OH)2溶液：HCOBa2OH=BaCO3H2O破題關(guān)鍵次氯酸屬于弱酸；水解方程式要用“”符號連接；氧化還原型的離子方

15、程式要符合電子轉(zhuǎn)移守恒。解析：選D。A選項，氯氣溶于水生成的次氯酸是弱酸，應(yīng)寫成分子形式，所以錯誤；B選項，碳酸根離子的水解是可逆的，應(yīng)用可逆符號，所以錯誤；C選項，離子方程式不符合電荷守恒、得失電子守恒，所以錯誤；D選項，符合離子方程式的書寫要求，所以正確?；油卣?1)寫出Cl2與NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式。(2)寫出上題中D項Ba(OH)2溶液不足時的離子方程式。答案：(1)Cl22OH=ClClOH2O(2)Ba22OH2HCO=BaCO3CO2H2O判斷下列離子方程式正誤。(1)(2014高考四川卷)AlCl3溶液中加入過量稀氨水：Al34NH3H2O=AlO4NH2H2O。()(

16、2)(2014高考江蘇卷)(NH4)2Fe(SO4)2溶液與過量NaOH溶液反應(yīng)制Fe(OH)2：Fe22OH=Fe(OH)2。()(3)Ca(HCO3)2溶液與少量NaOH溶液反應(yīng)：HCOCa2OH=CaCO3H2O。()(4)濃硝酸中加入過量鐵粉并加熱：Fe3NO6HFe33NO23H2O。()答案：(1)(2)(3)(4)2(2014高考大綱卷改編)下列離子方程式錯誤的是()A向冷的氫氧化鈉溶液中通入氯氣：Cl22OH=ClOClH2OB酸性介質(zhì)中KMnO4氧化H2O2：2MnO5H2O26H=2Mn25O28H2OC等物質(zhì)的量的MgCl2、Ba(OH)2和HCl溶液混合：Mg22OH=

17、Mg(OH)2D鉛酸蓄電池充電時的正極反應(yīng)：PbSO42H2O2e=PbO24HSO解析：選C。A.反應(yīng)的化學(xué)方程式為Cl22NaOH=NaClNaClOH2O，A選項正確；B.符合氧化還原反應(yīng)的規(guī)律，且遵守電荷守恒和質(zhì)量守恒，B選項正確；C.首先考慮H和OH發(fā)生反應(yīng)生成H2O，然后剩余的OH才會與Mg2發(fā)生反應(yīng)生成Mg(OH)2沉淀，C選項錯誤；D.鉛蓄電池中，充電時，PbSO4在陽極失電子，生成PbO2，D選項正確。3(2015高考山東卷)下列表示對應(yīng)化學(xué)反應(yīng)的離子方程式正確的是()A向稀HNO3中滴加Na2SO3溶液：SO2H=SO2H2OB向Na2SiO3溶液中通入過量SO2：SiOS

18、O2H2O=H2SiO3SOC向Al2(SO4)3溶液中加入過量NH3H2O：Al34NH3H2O=AlO2H2O4NHD向CuSO4溶液中加入Na2O2：2Na2O22Cu22H2O=4Na2Cu(OH)2O2解析：選D。A.稀HNO3與Na2SO3發(fā)生氧化還原反應(yīng)，而不是復(fù)分解反應(yīng)。B.過量SO2，產(chǎn)物應(yīng)為HSO，而不是SO。C.Al(OH)3不溶于氨水，Al2(SO4)3與過量氨水反應(yīng)只能生成Al(OH)3沉淀。D.Na2O2與水反應(yīng)：2Na2O22H2O=4Na4OHO2，NaOH與CuSO4反應(yīng)：2OHCu2=Cu(OH)2，將兩方程式合并可得：2Na2O22Cu22H2O=4Na2

19、Cu(OH)2O2。離子方程式的書寫1有H2SO4、NaHCO3、FeCl3、Cu(OH)2、Ba(OH)2、Fe六種物質(zhì)，寫出上述物質(zhì)之間符合下列條件的離子方程式。(1)可生成氣體的復(fù)分解反應(yīng)為_；(2)酸堿中和反應(yīng)為_；(3)化合反應(yīng)為_；(4)置換反應(yīng)為_。答案：(1)HCOH=CO2H2O、Fe33HCO=Fe(OH)33CO2(2)Cu(OH)22H=Cu22H2O、Ba22OHSO2H=BaSO42H2O(3)2Fe3Fe=3Fe2(4)Fe2H=Fe2H22(1)FeCl3與氫碘酸反應(yīng)時可生成棕色物質(zhì)，該反應(yīng)的離子方程式為_。(2)高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種強(qiáng)氧化劑，可作為水

20、處理劑和高容量電池材料。FeCl3與KClO在強(qiáng)堿性條件下反應(yīng)可制取K2FeO4，其反應(yīng)的離子方程式為_。(3)H2SO4溶解Al2O3的離子方程式是_。(4)FeCl3與H2S反應(yīng)的離子方程式為_。答案：(1)2Fe32I=2Fe2I2(或2Fe33I=2Fe2I)(2)2Fe33ClO10OH=2FeO5H2O3Cl(3)Al2O36H=2Al33H2O(4)2Fe3H2S=2Fe2S2H3按要求書寫下列反應(yīng)的離子方程式。(1)向Na2CO3溶液中逐滴滴入稀鹽酸直至過量_。(2)向稀鹽酸中滴入Na2CO3溶液_。(3)答案：(1)COH=HCO、HCOH=CO2H2O(2)CO2H=CO2

21、H2O(3)2HCOCa22OH=CaCO3CO2H2OHCOCa2OH=CaCO3H2O 定量型離子方程式書寫正誤判斷的審題要求(1)依據(jù)選項，看準(zhǔn)“少量”、“過量”或“等量”。(2)根據(jù)反應(yīng)類型，判斷優(yōu)先反應(yīng)的離子、后續(xù)反應(yīng)的離子以及反應(yīng)后的離子與原離子是否還繼續(xù)反應(yīng)。例如：向Ca(HCO3)2溶液中加入少量的NaOH溶液，發(fā)生反應(yīng)：HCOOH=COH2O，而Ca2和CO不能共存：Ca2CO=CaCO3，即HCOCa2OH=CaCO3H2O?？键c(diǎn)三離子反應(yīng)的應(yīng)用離子共存、檢驗(yàn)、推斷學(xué)生用書P131離子共存題常設(shè)的“四陷阱”(1)警惕“顏色陷阱”若限定溶液為無色，則Cu2、Fe3、Fe2、C

22、rO、MnO等有色離子不能大量存在。(2)警惕溶液既可能為酸性溶液又可能為堿性溶液“陷阱”與Al反應(yīng)放出H2的溶液；由水電離的c(H)110nmolL1或由水電離的c(OH)110nmolL1的溶液(常溫下n7)(若n7表示加酸或堿抑制水的電離，若nI，氧化性：IOI2。(1)在NaIO3溶液中滴加少量NaHSO3溶液，發(fā)生下列反應(yīng)。配平反應(yīng)方程式，用單線橋法標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目。NaIO3NaHSO3I2Na2SO4H2SO4H2O(2)在NaIO3溶液中滴加過量NaHSO3溶液反應(yīng)完全，推測反應(yīng)后溶液中的還原產(chǎn)物為_(填化學(xué)式)。(3)在含5 mol NaHSO3的溶液中逐滴加入NaI

23、O3溶液。加入NaIO3的物質(zhì)的量和析出碘單質(zhì)的物質(zhì)的量的關(guān)系曲線如圖所示。寫出反應(yīng)過程中與AB段曲線對應(yīng)的離子方程式：_；當(dāng)溶液中I與I2的物質(zhì)的量之比為53時，加入的NaIO3為_mol。解析：(1)碘元素的化合價由5價降低到0價，硫元素的化合價由4價升高到6價。根據(jù)化合價升降總數(shù)相等，配平反應(yīng)方程式，標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目。(2)由還原性：HSOI可知當(dāng)NaHSO3溶液過量時IO先被還原成I2，再被還原成I。(3)OA段，隨著IO的量增多，NaHSO3的量減少，IO被還原成I至A點(diǎn)恰好完全反應(yīng)，此時繼續(xù)加入NaIO3，又發(fā)生NaIO3氧化I的反應(yīng)：IO6H5I=3I23H2O。當(dāng)I與I2物質(zhì)的量之比為53時，設(shè)加入NaIO3的物質(zhì)的量為x，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒，得5 mo