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文檔簡(jiǎn)介

1、還原染料染色,一 還原染料的分類及主要性能 二 還原染料的染色過程 三 還原染料的染色方法及其工藝,概述,不含水溶性基團(tuán),不能直接溶于水 分子結(jié)構(gòu)中具有兩個(gè)或幾個(gè)羰基 (C=O) 染色時(shí)染料先在強(qiáng)還原劑和堿的作用下,使染料還原成為可溶性的隱色體鈉鹽,它對(duì)纖維素纖維有親合力,能上染纖維,隱色體鈉鹽上染纖維后,再經(jīng)過氧化,隱色體恢復(fù)成為不溶狀態(tài)的染料而固著在纖維上,概述,染色過程 還原劑 氧化 染料 隱色體鈉鹽 原來的還原染料 堿 可溶 不溶,概述,還原染料主要用于棉織物及滌棉混紡織物的染色。是纖維素纖維染色的一類十分重要的染料。也是染粘膠纖維等其他纖維素纖維、維綸等常用的染料。 色澤鮮艷,色譜較

2、全(紅色品種較少,缺乏鮮艷的大紅),各種牢度一般都比較高,尤其是耐曬、耐洗牢度為其它染料所不及。,概述,缺點(diǎn) 染色工藝復(fù)雜 價(jià)格較高 紅色品種較少,缺乏鮮艷的大紅色 部分染濃色時(shí)摩擦牢度較低 某些黃、橙色染料在日光作用下會(huì)促進(jìn)纖維氧化損傷而具有光敏脆損作用 不適于染蛋白質(zhì)纖維(堿),一 還原染料的分類及主要性能,蒽醌類 還原染料按照化學(xué)結(jié)構(gòu)分 靛類,一、蒽醌類還原染料,以蒽醌或其衍生物合成的以及具有蒽醌結(jié)構(gòu)的染料 還原染料中最重要的一類 優(yōu)點(diǎn) 各項(xiàng)牢度較好,色譜齊全,色澤較鮮艷 對(duì)棉親合力高 缺點(diǎn) 染料的合成步驟復(fù)雜,原料昂貴 染料價(jià)格較高,一般只用于高檔織物 紅色較少,且不鮮艷 染色時(shí)要求的

3、技術(shù)條件高 制造時(shí)公害嚴(yán)重,治理困難,一、蒽醌類還原染料,舉例 還原藍(lán)RSN 還原綠FFB,二、靛類還原染料,包括靛藍(lán)及其衍生物,硫靛及其衍生物,具有靛藍(lán)和硫靛混合結(jié)構(gòu)的對(duì)稱或不對(duì)稱染料,以及半靛結(jié)構(gòu)的染料。(靛藍(lán)染料和硫化染料),二 還原染料的染色過程,一、還原染料的還原溶解 二、還原染料隱色體的上染 三、還原染料隱色體的氧化 四、染色后處理,一、還原染料的還原溶解,(一)還原反應(yīng) 還原染料不溶于水,在堿性溶液中可在還原劑的作用下,將染料分子中的羰基還原成可溶性的隱色體鈉鹽,才能上染纖維素。 常用還原劑 保險(xiǎn)粉、二氧化硫脲 常用堿劑 燒堿,一、染料的還原溶解,以蒽醌還原染料為例 當(dāng)受到氫氧化

4、鈉和還原劑作用時(shí),所生成的隱色體在堿性介質(zhì)中就可能完全成為電離的鈉鹽狀態(tài)。,一、染料的還原溶解,染料變成隱色體,結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,因而顏色也發(fā)生相應(yīng)的變化。 蒽醌類:隱色體顏色通常比染料本身深 原因:共軛雙鍵吸收波向長(zhǎng)波方向移動(dòng),1.隱色體電位與還原性關(guān)系,一般來說 靛系還原染料的隱色體電位絕對(duì)值較低,易還原 蒽醌類還原染料的大多數(shù)隱色體電位絕對(duì)值較低,難還原 同一母體結(jié)構(gòu)的染料 若環(huán)上含供電子基,則難還原 若環(huán)上含吸電子基,則易還原,一些還原染料的隱色體電位,2.影響還原速率的因素:,染料分子結(jié)構(gòu) 一般來說,靛系還原染料,特別是硫靛類還原染料的還原時(shí)間較長(zhǎng),還原速率遠(yuǎn)比稠環(huán)蒽酮、氨基蒽醌類低,比

5、黃蒽酮更低,還原速率較慢。 染料顆粒大小 染料顆粒小,單位重量染料的接觸面積大,反應(yīng)速率應(yīng)當(dāng)隨之而增高。 染料顆粒越大,單位重量染料的表面積越小,即與溶液的接觸面(反應(yīng)面積)越小,還原速率越低。,染料的結(jié)晶性質(zhì) 若染料形成結(jié)晶,則還原速率降低,故染色時(shí)以采用超細(xì)粉還原染料為佳。 反應(yīng)物的濃度 反應(yīng)物濃度高,反應(yīng)比較迅速。 還原時(shí)的溫度 溫度高,還原速率大。,3.還原劑,保險(xiǎn)粉(連二亞硫酸鈉)Na2S2O4 不含結(jié)晶水,淡黃色粉末 含兩分子結(jié)晶水,為白色細(xì)粒狀,富有流動(dòng)性 易溶于水,很強(qiáng)的還原能力,在空氣中很不穩(wěn)定,受潮會(huì)被迅速氧化,甚至?xí)紵饋?遇酸發(fā)生劇烈分解,放也SO2 PH=10穩(wěn)定,

6、避光防潮密封保存,新型保險(xiǎn)粉,與保險(xiǎn)粉相比: 穩(wěn)定性好,還原能力強(qiáng),貯藏安全,用量少,無污染 對(duì)藍(lán)蒽醌酮類染料(還原藍(lán)RSN)容易造成過度還原以及色澤變化劇烈,其還原速率慢,如果掌握不好,往往造成得色較淡。,二、還原方法,按還原條件及操作方法的不同分為以下兩種: 1、全浴還原法 2、干缸還原法,1、全浴法,直接在染浴中使染料還原后,即開始染色 操作過程: 還原染料用分散劑和少量溫水調(diào)成薄漿,再加適量溫水稀釋、攪勻 染缸中按浴比加足水量,加入規(guī)定量的燒堿 濾入調(diào)好的染液,并加熱至規(guī)定溫度 攪拌后加入規(guī)定量的保險(xiǎn)粉,進(jìn)行還原1015min后即可染色,特點(diǎn) 浴比大 燒堿、保險(xiǎn)粉濃度相對(duì)較低 還原條件

7、溫和 應(yīng)用 適用于還原速率快,隱色體溶解度低或在高濃度保險(xiǎn)粉和燒堿作用下易水解、過還原、脫鹵等副反應(yīng)的染料 如:還原大紅R、藍(lán)RSN、藍(lán)BC等,2、干缸法(小浴比還原法),還原時(shí),染料及助劑不直接加入染缸,而先在另一較小的容器中進(jìn)行還原然后將還原好的染料隱色體濾入加有規(guī)定液量的染缸中再進(jìn)行染色 操作過程 將染料用少量助劑及水調(diào)勻,干缸浴比為1:50,加入23L 30%燒堿,攪勻 升溫至還原溫度,緩緩加入0.50.75kg保險(xiǎn)粉,保溫還原1015min 染槽內(nèi)加入規(guī)定量的水,升溫至染色溫度,加入余下的燒堿、保險(xiǎn)粉,將已還原好的隱色體溶液濾入染槽,攪勻后,開始染色,干缸時(shí)染料與水量之比,特點(diǎn) 浴比

8、小 燒堿、保險(xiǎn)粉濃度相對(duì)較高 還原條件相對(duì)劇烈 應(yīng)用 還原速率慢、隱色體溶解度高的染料 除適合于全浴法的染料外,一般都用此法,(五)不正常的還原現(xiàn)象,1、過度還原現(xiàn)象:正常情況分子結(jié)構(gòu)中羰基不全部還原,溫度、濃度過高,則得色萎而淡,甚至喪失親和力。 如:還原藍(lán)RSN 60時(shí),二個(gè)羰基被還原,得到的隱色體親合力高,染物色光較好 70以上,四個(gè)羰基被還原,染物得色萎淡 更激烈的條件,失去親合力,氧化后不能回復(fù)到原染料,過度還原現(xiàn)象,2、脫鹵現(xiàn)象,含鹵素的染料在高溫、還原劑濃度高及還原時(shí)間長(zhǎng)的情況下還原,容易發(fā)生脫鹵現(xiàn)象,使染料的色光及染色性能降低。 如:還原藍(lán)BC,高溫還原會(huì)使分子中兩個(gè)氯原子脫落

9、,變成鹵化的藍(lán)蒽酮,氧化后色光變紅,產(chǎn)品耐氯牢度下降。,脫鹵現(xiàn)象,3、分子重排現(xiàn)象(異構(gòu)化),染料還原后,燒堿不足,有些染料會(huì)發(fā)生分子重排 如:還原藍(lán)RSN,正常隱色體為暗藍(lán)色,若燒堿濃度太低就生成難溶的紫色蒽酚酮化合物,4、水解現(xiàn)象,酰胺結(jié)構(gòu)的還原染料在溫度升高和燒堿濃度較高的情況下會(huì)發(fā)生水解,使色光、染色性能和染色牢度發(fā)生變化 如:還原橄欖綠R、還原棕R、金橙3G等,水解現(xiàn)象,5、結(jié)晶現(xiàn)象,如果染料隱色體的溶解度小,而濃度又過高,則有可能發(fā)生隱色體的結(jié)晶和沉淀現(xiàn)象,因而不能進(jìn)行正常染色。 隱色體的溶解度與分子中被還原的羰基數(shù)目及大小,染料親水性基團(tuán)的多少、位置,染料分子的大小及取代基的影響

10、等因素有關(guān)。,二、還原染料隱色體的上染,(一) 隱色體上染的特點(diǎn) 還原染料隱色體上染纖維素纖維類似于直接染料(陰離子染料)染棉。通過范德華力和氫鍵被吸附在纖維表面,然后向內(nèi)部擴(kuò)散。 “兩高一低” 初染率高、平衡上染百分率高 隱色體的親和力高,染液中電解質(zhì)濃度過高 勻染性低 隱色體的親和力高,染色溫度低,染料擴(kuò)散能力差 需要解決的問題:勻染性 加入骨膠等勻染劑,否則易產(chǎn)生色差、色花和環(huán)染等疵病,三、還原染料隱色體的氧化,一般冷水淋洗(水中氧氣氧化) 透風(fēng)氧化(即空氣氧化) 氧化劑氧化,三、染料隱色體的氧化,一般冷水淋洗 透風(fēng)氧化 大多數(shù)氧化速率較快,只要進(jìn)行水洗和透風(fēng)就能達(dá)到氧化的目的。 如:還

11、原藍(lán)RSN、還原綠4G,還原綠FFB等 氧化劑氧化 有些氧化速率較慢,要用氧化劑氧化 如還原桃紅R、艷橙GK、RK、黃G等 常用氧化劑:雙氧水、過碳酸鈉、重鉻酸鈉等,用于氧化速率特別慢的染料,三、染料隱色體的氧化,注意事宜 分子中含羥基的染料,氧化后要用稀酸中和,避免皂煮時(shí)染料從染物上溶解下來,過氧化現(xiàn)象,劇烈氧化條件下發(fā)生過度氧化現(xiàn)象,使顏色發(fā)生改變 例:還原藍(lán)RSN、還原藍(lán)5B、藍(lán)BC等,這一類發(fā)生過氧化現(xiàn)象,顏色變暗并帶綠光,用少量還原劑處理,仍可回復(fù)原來顏色。,顏色變暗并帶綠光,過氧化現(xiàn)象,如何避免過氧化現(xiàn)象: 避免使用重鉻酸鹽或其它強(qiáng)烈的氧化劑 氧化前盡量用水沖洗或用NaHCO3液洗

12、,以除去染物上殘余的燒堿,四、染色后處理,染色后處理:水洗和皂煮 目的 除去纖維表面的浮色,提高染物的耐洗和耐摩擦牢度 改變纖維內(nèi)染料微粒的聚集、結(jié)晶等物理狀態(tài),使染著在纖維上的染料狀態(tài)變得更為穩(wěn)定,而獲得穩(wěn)定的色光 提高某些染料的日曬牢度,附在纖維表面上的不溶性染料顆粒,四、染色后處理,皂煮后不但染物的染色牢度得到提高,而且色光也會(huì)有所變化。原因如下: 染料分子在纖維中的物理狀態(tài)發(fā)生了變化 染料分子的異構(gòu)化,如順式、反式異構(gòu),第三節(jié) 還原染料的染色方法及工藝,一、還原染料隱色體染色工藝 二、還原染料懸浮體軋染工藝,(一)一般工藝流程,染料預(yù)還原浸染或卷染水洗氧化皂洗水洗,(二)工藝說明,1、

13、染料還原方法的選擇 干缸法:高濃度保險(xiǎn)粉和燒堿條件下不易發(fā)生副反應(yīng)的染料 全浴法,部分還原染料隱色體的染色方法,3、氧化方法選擇,氧化速率大的水洗、透風(fēng)氧化 氧化速率小的水洗、氧化劑氧化 氧化劑氧化的方式和條件 為過碳酸鈉24g/L,3050,1015min 雙氧水0.61g/L,3050,1015min 重鉻酸鈉12g/L,醋酸24g/L,5070,1015min,4、皂煮工藝,皂煮條件 35g/L肥皂和3g/L純堿,95,510min,二、還原染料懸浮體軋染,所謂懸浮體軋染法就是,由還原染料的超細(xì)粉配成的懸浮體溶液,直接浸軋?jiān)诳椢锷?,然后?jīng)過還原液,在還原汽蒸條件下使染料被還原成隱色體,被

14、纖維吸附、上染的染色方法。,二、還原染料懸浮體軋染,優(yōu)點(diǎn) 可以克服隱色體染色的初染率高和移染性能低的缺點(diǎn),不會(huì)有“白芯”現(xiàn)象。由于懸浮體對(duì)纖維無親和力,均勻分布在纖維與紗線的表面,還原后隱色體可向內(nèi)擴(kuò)散,具有較好的勻染性和透染性,改善“白芯”現(xiàn)象。 對(duì)染料的適應(yīng)性較強(qiáng),不受染料上染率不同的限制,因此上染率不同的染料可拼染。產(chǎn)量高、質(zhì)量好。,(一)一般工藝流程,浸軋染料懸浮液烘干浸軋還原液汽蒸水洗氧化皂煮水洗烘干,(二)工藝說明1、浸軋染料懸浮液,染色成功的關(guān)鍵 染料顆粒(80%以上)2m 企業(yè)一般用膠體研磨機(jī)研磨 顆粒越小,懸浮體穩(wěn)定,透染性好,還原速率快 顆粒太大,產(chǎn)生沉降或還原不充分,造成色差、色點(diǎn),降低染料利用率,商品染料,粗粉狀:需研磨 粉狀 細(xì)粉狀 商品染料 超細(xì)粉狀 液狀 均加有分散劑 使用時(shí)視具體情況補(bǔ)加或不加,2、烘干,烘干后的織物應(yīng)先冷卻,再進(jìn)入還原液,以免還原液溫度上升,導(dǎo)致還原劑分解損耗 織物進(jìn)入還原液及還原汽

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