1、第五章 脂環(huán)烴,5.1 脂環(huán)烴的定義和命名 脂環(huán)烴：結構上具有環(huán)狀碳骨架，而性質(zhì)上與脂肪烴相似的烴類。 環(huán)烷烴：飽和的脂環(huán)烴。同分異構體為：烯烴+環(huán)烷烴 環(huán)烯烴：脂環(huán)烴上有雙鍵的叫環(huán)烯烴。,第五章 脂環(huán)烴,順反異構：由于碳原子連成環(huán)狀，環(huán)上碳碳單鍵不能自由旋轉(zhuǎn)。因此，在環(huán)烷烴分子中，只要環(huán)上有兩個碳原子各連有兩個不同的原子或原子團，就有順反異構體存在。,第五章 脂環(huán)烴,第五章 脂環(huán)烴,脂環(huán)烴的命名：以碳環(huán)作為母體，環(huán)上側鏈作為取代基，名字前面加環(huán)字。環(huán)上碳原子的編號順序，以取代基所在位置最小為原則。 雙環(huán)化合物：分子中含有兩個碳環(huán)的化合物，共有兩類。,第五章 脂環(huán)烴,1. 螺環(huán)化合物：兩個碳環(huán)

2、共用一個碳原子（螺原子）的化合物。 編號：先編小環(huán)，從連接在螺原子上的某碳原子開始編號。 命名：根據(jù)組成環(huán)的碳原子總數(shù)，命名為某烷，再加上詞頭“螺”。把與連接螺原子的的兩條鏈的碳原子數(shù)目，按由小到大順序?qū)懺诼菖c某烷之間的方括號里，數(shù)字用圓點分開。,第五章 脂環(huán)烴,2. 橋環(huán)化合物：兩個碳環(huán)共用兩個或多個碳原子的化合物。特點是都有兩個橋頭碳原子和三條連在橋頭上的“橋”。 編號：先編最長的橋，從橋頭碳原子開始編號。 命名：根據(jù)組成環(huán)的碳原子總數(shù)，命名為某烷，再加上詞頭“雙環(huán)”。把各橋碳原子數(shù)目，按由大到小順序?qū)懺陔p橋與某烷之間的方括號里，數(shù)字用圓點分開。,第五章 脂環(huán)烴,第五章 脂環(huán)烴,5.2 脂

3、環(huán)烴的性質(zhì) 5.2.1 脂環(huán)烴的反應 （1）取代反應 在光或熱的引發(fā)下，環(huán)烷烴可以發(fā)生鹵代反應。反應時，主要判斷那一個氫被取代。,第五章 脂環(huán)烴,（2）開環(huán)反應 主要為三、四碳環(huán)的反應。環(huán)的破裂發(fā)生在含氫最多和含氫最少的兩各碳原子之間。 A. 催化加氫 B. 加鹵素和鹵化氫 反應符合馬氏規(guī)律。 常溫下和一般氧化劑不起反應。但在催化劑存在下可反應 （3）氧化反應,第五章 脂環(huán)烴,第五章 脂環(huán)烴,5.2.2 環(huán)烯烴和環(huán)二烯烴的反應 （1）環(huán)烯烴的加成反應 性質(zhì)和烯烴相似。 （2）環(huán)烯烴的氧化 性質(zhì)和烯烴相似。 （3）共軛環(huán)二烯烴的雙烯合成 可合成含六元環(huán)的雙環(huán)化合物。,第五章 脂環(huán)烴,5.3 環(huán)烷

4、烴的環(huán)張力和穩(wěn)定性 環(huán)張力：環(huán)烷烴分子中每個CH2 的燃燒熱是HC /n，大多數(shù)環(huán)烷烴的HC /n比烷烴的每個CH2 的燃燒熱高，這高出的能量叫張力能。三元環(huán)張力最大，四元環(huán)的張力能較大。 環(huán)張力產(chǎn)生的原因： （1）鍵角偏離正常鍵角而引起的角張力；環(huán)烷烴中碳原子的成鍵軌道為SP3 ，正常鍵角應為109.5。 （2）重疊式構象引起的張力。,第五章 脂環(huán)烴,5.4 環(huán)烷烴的結構,第五章 脂環(huán)烴,5.5 環(huán)己烷的結構 （1）環(huán)己烷的椅型和船型構象 環(huán)己烷不是平面結構，較為穩(wěn)定的構象是折疊的椅型構象和船型構象。 在椅型構象中，所有C-C-C鍵角基本保持109.5，無角張力環(huán)，且任何相鄰碳上的C-H鍵都是交叉的，重疊式構象引起的張力為零，故椅型為無張力環(huán)。,第五章 脂環(huán)烴,船型構象也無角張力。 但存在重疊式構象引起的張力，相鄰碳上的C-H鍵并非全是交叉的，故椅型比船型更穩(wěn)定。,第五章 脂環(huán)烴,（2）構型的翻轉(zhuǎn) 環(huán)己烷分子并不是靜止的，常溫下，通過C-C鍵的不斷扭動，它可以由一種構型翻轉(zhuǎn)為另一種構型。構型翻轉(zhuǎn)后，原來的直立鍵變成平伏鍵，原來的平伏鍵變成直立鍵，這兩種構型的變化為可逆的。,第五章 脂環(huán)烴,（3）環(huán)己烷衍生物構象的穩(wěn)定性 在構型翻轉(zhuǎn)的動態(tài)平衡中，大基團在平伏鍵上分子較穩(wěn)定。,第五章 脂環(huán)烴,在構型翻轉(zhuǎn)的動態(tài)平衡中，