1、H2C2O4的共軛堿為 HC2O4-；HCO 3-的共軛堿為CO 32-；C6H5NH3+的共軛堿為 C6H5NH2；Fe(H 20)63+ 的共軛堿為 Fe(H2O)5(OH) 2+；R-NHCH 2C00H。R NHCH 2C00-，第五章思考題與習(xí)題1. 寫出以下各酸的共軛堿：H20, H2C2O4, H2PO4-, HC03-, C6H5OH , C6H5NH3+, HS-, Fe(H2O)63+,R-NH +CH2C00H.答：出0的共軛堿為OH-；H2PO4-的共軛堿為HPO 42-；C6H 50H的共軛堿為 C6H5O-；HS-的共軛堿為S2-；R-NH 2+CH2COOH的共軛

2、堿為2. 寫出以下各堿的共軛酸：H2O,NO3-, HSO4-，S2-，C6H5O-，Cu(H2O)2(OH)2, (CH2)6N4,答：出0的共軛酸為 H + ；NO3-的共軛酸為HNO3;HS04-的共軛酸為H2SO4;S2的共軛酸為HS-；C6H 50-的共軛酸為 C6H5OHCu(H2O)2(OH)2 的共軛酸為 Cu(H 2O)3(OH) + ；(CH 2)6N4的共軛酸為(CH2)4N4H + ；R NHCH 2COO -的共軛酸為 R NHCHCOOHCBE : NH 4+H +=H 2PO4+2HPO 42-+3PO 43-+OH -PBE: H+H 3PO4=OH -+NH

3、3+HPO 42-+2PO 43-4MBE : NH 4+=cCN -+HCN=cCBE : NH 4+H +=OH -+CN - PBE : HCN+H +=NH 3+OH -5. 1討論兩種一元弱酸混合溶液的酸堿平衡問題，推導(dǎo)其20.10 mol L-1NH4Cl 和 0.10 mol L-1H3BO3 混合液的答: (1)設(shè)HB1和HB2分別為兩種-兀弱酸，濃度分別為Chb1 和 Chb2 mol L-1。兩種酸的混合液的 PBE為：H +=OH-+B 1-+B 2-混合液是酸性，忽略水的電離，即OH -項(xiàng)可忽略，并代入有關(guān)平衡常數(shù)式得如下近似式H , HB1KhB1HB2Khb2H H

4、 H H HB1Khb1HB2Khb2(1)當(dāng)兩種都較弱，可忽略其離解的影響，HB 1 CHB1,HB 2Chb2。式1簡(jiǎn)化為H CHB1KHB1chb2 K hb2(2)假設(shè)兩種酸都不太弱， 先由式2近似求得H+,對(duì)式1進(jìn)行逐步逼近求解。 KNH3 1.8 10 5Knh4Kw/Knh3 1.0 10/1.8 10 55.6 10 10KH3BO35.8 10 10根據(jù)公式H CHB1KHB1CHB2 KHB2 得：H+濃度計(jì)算公式。 pH值。H Chb1 K hb1 C hb2 K hb21.07 10 5mol/ L10 100.1 5.6 100.1 5.8 10pH=lg1.07 X

5、 10-5=4.976.根據(jù)圖53說明NaH2PO4 Na2HPO4緩沖溶液適用的 pH范圍。 答：范圍為7.2± 1。7.假設(shè)要配制1pH=3.0 , 2pH=4.0的緩沖溶液，現(xiàn)有以下物質(zhì)，問應(yīng)該選那種緩沖體系？有關(guān)常數(shù)見附錄一之表 1。2 HCOOH氨基乙酸鹽3CH2CICOOH4NH3+CH2COOH(2) pK a=3.74(4)pK a1=2.35(3) pK a=2.86pK a2=9.60 故 pH=( pK a1+pK a2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98答: (1) pK a1=2.95pK a2=5.41 故 pH=(pK a1+pKa2)/2=(2

6、.95+5.41)/2=4.18所以配制pH=3.0的溶液須選2， 3；配制pH=4.0須選1， 2。&以下酸堿溶液濃度均為0.10 mol L-1,能否采用等濃度的滴定劑直接準(zhǔn)確進(jìn)行滴定?1HF 2KHP 3NH3+CH2COONa4NaHS5NaHC036(CH2)6N4 7(CH2)6N4 HCl 8CH3NH2答：(1) Ka=7.2X 10-4 ,CspKa=0.1 X 7.2 X 10-4=7.2 X 10-5>10-8(2) Ka2=3.9X 10-6 ,CspKa2=0.1 X 3.9 X 10-6=3.9 X 10-7>10-8(3) Ka2=2.5X 1

7、0-10 ,CspKa2=0.1 X 2.5 X 10 =2.5 X 10 <10(4) Ka1=5.7X 10-8 ,Kb2=Kw/Ka1=1.0X 10-14/5.7 X 10-8=1.8X 10-7,-7-8-8CspKb2=0.1 X 1.8 X 10 =1.8 X 10 >10(5) Ka2=5.6X 10-11 , Kb1=Kw/Ka2=1.0 X 10-14/5.6X 10-11=1.8 X 10-4,-4-5-8CspKb1=0.1 X 1.8 X 10 =1.8 X 10 >10(6) Kb=1.4 X 10-9 ,CspKb=0.1 X 1.4X 10-9

8、=1.4 X 10-10<10-8(7) Kb=1.4 X 10-9 , Ka=Kw/Kb=1.0X 10-14/1.4 X 10-9=1.7 X 10-6,-6-7-8CspKa=0.1 X 1.7 X 10 =1.7 X 10 >10(8) Kb=4.2 X 10-4 ,CspKb=0.1 X 4.2 X 10-4=4.2 X 10-5>10-8根據(jù)CspKa> 10-8可直接滴定，查表計(jì)算只3、 6不能直接準(zhǔn)確滴定，其余可直接 滴定。9. 強(qiáng)堿酸滴定一元弱酸堿，CspKa KbA 10-8就可以直接準(zhǔn)確滴定。如果用Kt表示滴定反響的形成常數(shù)，那么該反響的CspKt

9、應(yīng)為多少？解：因?yàn)?CspKa> 10-8, Ka=Kt?Kw,故：CspKt > 10610. 為什么一般都用強(qiáng)酸堿溶液作酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液？為什么酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的 濃度不宜太濃或太稀？答：用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作滴定劑時(shí)，其滴定反響為：H+0H-=H20=1.0 X 1014(25 C)1 1Kt=H OH Kw此類滴定反響的平衡常數(shù) Kt相當(dāng)大，反響進(jìn)行的十分完全。但酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶 液的濃度太濃時(shí)，滴定終點(diǎn)時(shí)過量的體積一定，因而誤差增大；假設(shè)太稀，終點(diǎn)時(shí) 指示劑變色不明顯，故滴定的體積也會(huì)增大，致使誤差增大。故酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液 的濃度均不宜太濃或太稀。11. 以下多元酸堿、混合酸堿溶液中每種酸堿的分析

10、濃度均為0.10 mol L-1標(biāo)明的除外，能否用等濃度的滴定劑準(zhǔn)確進(jìn)行分布滴定或分別滴定？如能直接滴定包括滴總量，根據(jù)計(jì)算的pHsp選擇適宜的指示劑。1H3ASO430.40 mol L-1 乙二胺5鄰苯二甲酸2H2C2O44NaOH+(CH 2)6N46聯(lián)氨7H2SO4+H3PO48乙胺+吡啶答：根據(jù) CspKa(Kb)> 10-8, p Csp+pKa(KbA 8 及 Ka1/ Ka2>105,p K a1-p K a2>5 可直接 計(jì)算得知是否可進(jìn)行滴定。1H 3AsO 4Ka1=6.3 X 10-3, pK a1 =2.20 ; K a2=1.0 X 10-7 ,

11、pK a2=7.00; K a3=3.2X 10-12, pKa3 = 11.50.故可直接滴定一級(jí)和二級(jí)，三級(jí)不能滴定。溴甲酚綠;酚酞。1pH sp=(pK a1 +pK a2)=4.601pH sp=(pK a2 + pK a3)=9.2522H2C2O4pKai=1.22 ; pK a2=4.19pH sp=14-pcK bi/2=14+(lg0.1/3-14+4.19)=8.36 Kai/K a2<10-5故可直接滴定一、二級(jí)氫，酚酞，由無色變?yōu)榧t色；30.40 mol 匕-1 乙二胺 pKb1 =4.07 ; pK b2=7.15cK b2=0.4X 7.1 X 10-8>

12、;10-8pH sp=pcK a1/2=(lg0.4/3+14-7.15)/2=2.99故可同時(shí)滴定一、二級(jí)，甲基黃，由黃色變?yōu)榧t色；4NaOH+(CH 2)6N4pKb=8.85pH sp=14-pcK b/2=14+(lg0.1/2-8.85)/2=8.92故可直接滴定 NaOH，酚酞，有無色變?yōu)榧t色；5鄰苯二甲酸pKa1=2.95 ; pK a2=5.41pH sp=pK W-pcK b1/2=14+lg0.05-(14-5.41)/2=8.90故可直接滴定一、二級(jí)氫，酚酞，由無色變?yōu)榧t色；6聯(lián)氨pK b1=5.52 ; pK b2=14.12pH sp=pcK a2/2=(-lg0.1

13、/2+14-5.52)/2=6.22故可直接滴定一級(jí)，甲基紅，由黃色變?yōu)榧t色；7H2SO4+H 3PO4 pHsp=(pcK a1Ka2/(C+Ka1)/2=4.70甲基紅，由黃色變?yōu)榧t色pH sp=(p(K a2(cK a3+K aw)/c/2=9.66故可直接滴定到磷酸二氫鹽、磷酸一氫鹽，酚酞，由無色變?yōu)榧t色；8乙胺 + 吡啶pKb1=3.25 pK b2=8.77pH sp= pcK a/2=(-lg0.1/2+14-3.25)/2=6.03故可直接滴定乙胺，甲基紅，由紅色變?yōu)辄S色。12. HCl與HAc的混合溶液濃度均為 0.10 mol L-1，能否以甲基橙為指示劑？用0.1000

14、mol L NaOH溶液直接滴定其中的HCI，此時(shí)有多少 HAc參與了反響？解：C1=0.10mol ?L-1 , Ka2=1.8X 10-5 ，所以1不能以甲基橙為指示劑準(zhǔn)確滴定HCI2因?yàn)?甲基橙的變色范圍為3.14.4所以當(dāng)pH=4.0時(shí)為變色轉(zhuǎn)折點(diǎn)ApH=pKa+lg 五4.0=4.74+lgx%0.1 x%x%=15%13. 今有 H2SO4和(NH 4)2SO4的混合溶液，濃度均為0.050 mol L-1,欲用0.1000mol L-1NaOH溶液滴定，試問：1能否準(zhǔn)確滴定其中的 H2SO4 ?為什么？采用什么指示劑？2如何用酸堿滴定法測(cè)定混合溶液中(NH 4)2SO4的含量？指

15、示劑又是什么？解：1能。因?yàn)镠2SO4的第二步電離常數(shù) pKa2=2.00,而NH4+的電離常數(shù)pKa=9.26 , 所以能完全準(zhǔn)確滴定其中的H2SO4，可以采用甲基橙或酚酞作指示劑。(2)可以用蒸餾法，即向混合溶液中參加過量的濃堿溶液，加熱使NH3逸出，并用過量的H3BO3溶液吸收，然后用 HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 H3BO3吸收液：nh4 ohnh3h2oNH 3 + H 3BO 3= NH 4+ H2BO3-H+ H2BO3-= H 3BO32(Cv)(NH4)2SO4B.指示劑的變色范圍；D.指示劑相對(duì)分子質(zhì)量的大小20.020 mol L -1 H2SO440.025 mol L -1HC

16、OOH61.0X 10-4 mol L-1NaCN80.10 mol L -1NH4CN100.10 mol L -1Na2S終點(diǎn)的產(chǎn)物是量：H3BO3和NH4+混合弱酸，pH5，可用甲基橙作指示劑，按下式計(jì)算含w(cV)hciW(NH 4)2 sq2(cV)14 判斷以下情況對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響：1用混有少量的鄰苯二甲酸的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定NaOH溶液的濃度；2用吸收了 CO2的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H3PO4至第一計(jì)量點(diǎn)；繼續(xù)滴定至第二計(jì) 量點(diǎn)時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果各如何影響？ 答：1使測(cè)定值偏小。2使第一計(jì)量點(diǎn)測(cè)定值不影響，第二計(jì)量點(diǎn)偏大。15 .一試液可能是 NaOH、NaHCO3、W2CO3或它們

17、的固體混合物的溶液。用 20.00mL0.1000 mol L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，以酚酞為指示劑可滴定至終點(diǎn)。問在以下情況下，繼以甲基橙作指示劑滴定至終點(diǎn)，還需參加多少毫升HCI溶液？第三種情況試液的組成如何？1試液中所含 NaOH與Na2CO3、物質(zhì)的量比為3 ： 1;2原固體試樣中所含 NaHCO3和NaOH的物質(zhì)量比為2 : 1；3參加甲基橙后滴半滴 HCI溶液，試液即成重點(diǎn)顏色。答：1還需參加 HCI 為；20.00- 4=5.00mL2還需參加 HCI 為：20.00 X 2=40.00mL3由NaOH組成。16. 用酸堿滴定法測(cè)定下述物質(zhì)的含量，當(dāng)它們均按指定的方程式進(jìn)行反響時(shí)，被

18、測(cè)物質(zhì)與H+的物質(zhì)的量之比各是多少？1Na2CO3, Al 2CO 33, CaCO3CO32-+2H+=CO2+H2O。2Na2B4O7 10H2O, B2O3, NaBO2 4H2O, B B4O72-+2H+5H2O=4H 3BO3。 答：1物質(zhì)的量之比分別為：1 : 2、1 : 6、1 : 2。2物質(zhì)的量之比分別為：1 : 2、1 ：2、1：1、1：1。17. 酸堿滴定法選擇指示劑時(shí)可以不考慮的因素:A.滴定突躍的范圍；C.指示劑的顏色變化；E.滴定方向答：選 D18 .計(jì)算以下各溶液的pH :12.0X 10-7 mol L-1HCI30.10 mol L-1NH4CI51.0X 1

19、0-4 mol L-1 HCN7 0.10 mol L-1CH26N49 0.010 mol L-1KHP110.10 mol L-1NH3CH2COOH氨基乙酸鹽 解：1pH=7-lg2=6.622H (0.02 1.0 10 2) (0.02 1.0 10 2)2 8 0.02 1.0 10 2=5.123 10pH=lgH +=1.593H+= CKKW = . 0.10 5.6 10 101.0 10 147.48 10 6pH=-lgH +=5.134H+= CKa = , 0.025 1.84 10 42.110 3pH=-lgH +=2.695H+= . CKa = .1.0 1

20、0 4 7.2 10 102.68 10 7pH=-lgH +=6.546OH = CKb1.0 10 47.21.0 10 1410 103.74 10 5pOH=4.51pH=9.497OH = CKb.0.1 1.4 10 91.1810 5pOH=4.93pH=9.078OH -=KaHCNCKaNH4 KaHCN6.35 10 10pH=9.209OH .心心2KW1.0 1014:Ka1Ka2.1.1 10 3 3.9 10 6141.0 1051.56.55 10 510 10pOH=9.82pH=4.1810OH -= . CKb1.0.1 1.0 10 14/1.2 10 1

21、50.91pOH=0.04pH=13.9611H+= . CKa!0.1 4.5 10 32.12 10 2pH=1.6719.計(jì)算 0.010 mol L-1H3PO4溶液中1HPO42-, 2PO43-的濃度解： CKa1 。 = 0.01 7.6 10 3 >40K a2K a2»K a2且 CK a1=0.01 X 7.6 X 10-3二H3PO4的第二級(jí)、第三級(jí)解離 和水的解離均又被忽略。于是可以按一元酸來 處理，又因?yàn)?.01 3400Ka17.6 10H Kai . Ka224CKa7.6 10 3.(7.6 10 3)24 0.010 7.6 10=1.14 x

22、 10-2mol .LH2PO4 H 1.14 10 2mol L，HPO42 H2PO4 Ka2HlKa2 6.3 10 8mol L3PO4 2HPO4 Ka3 H Ka2Ka3H 6.3 10 8 4.4 10 1318, , 122.43 10 mol L1.14 1020. 1250mgNa2C2O4溶解并稀釋至 500 mL ,計(jì)算pH=4.00時(shí)該溶液中各種型體的 濃度。2計(jì)算pH=1.00時(shí)，0.10 mol L-1H2S溶液中各型體的濃度。解：1 H10 4 mol L 12500.5各型體的分布分?jǐn)?shù)可直接計(jì)算有:CK a2=6.4X 10-5NaC2O41000 1343.

23、73 10 3mol L1根據(jù)多元酸堿CK a1=5.9X 10-2C2O42-、HC 2O4-和 H2C2O4。Na2C2O4在酸性水溶液中以三種形式分布即:其中：H2C2O4H 2 C2O43.73103HH 2 HKa1 Ka1Ka23.37 10 3109.68610 63.7310 6mol L 1HC2O4 一HC2O43.7310HKa12.27 103molH2 H Ka1 Ka1Ka2C2O4C C2O423.73 10Ka1Ka22H H Ka1 Ka1Ka2=1.41 x 10-3 mol L-1 H2S 的 Ka1=5.7X 10-8 , Ka2=1.2 x 10-15

24、由多元酸堿各型體分布分?jǐn)?shù)有:H2S C h2S0.1=0.1 mol L-1HSC HS0.1 5.7 100.10.15.710 82 80.10.15.710=5.7 x 10-8 mol L-1S2 C s25.7 10 8 1.2 10 152 80.10.1 5.7 10=6.84 x 10-2 mol L-121. 20.0g六亞甲基四胺加12 mol L-1 HCl溶液4.0 mL ,最后配制成100 mL溶液，其 pH為多少？解：形成(CH2)6N4 HCl緩沖溶液，計(jì)算知：20C(CH2)2N4 V -1001.43m0l L11000CHClVC")0.48mol

25、 L0.1故體系為(CH 2)6N4-(CH 2)6N4H+緩沖體系，1C(ch2)2n40.95mol L ,1Sei 0.48mol L ，那么C pH pKa lgC(CH2)2N4)(CH2)2NH4H5.12 lg 型0.485.4522 .假設(shè)配制 pH=10.00 , CNh3CNH411.0mol L的NHa. NH4CI緩沖溶液1.0L ,問需要15 mol L-1的氨水多少毫升?NH4CI多少克?解：由緩沖溶液計(jì)算公式pHpKa lg °NH3Cnh4Cnh3得 10=9.26+lgCnh4Cnh3-=0.74lg Cnh4CNH3CNH 4=0.85 mol又

26、CNH3 CNH41.0那么CnH30.15molCNH40.85mol即 需 NH3 H2O 為 0.85mol那么0.850.057L 57ml15即 NH4CI 為 0.15mol0.15 X 53.5=8.0 g23.欲配制100 mL氨基乙酸緩沖溶液，其總濃度 c=0.10 mol L-1, pH=2.00，需氨基 乙酸多少克？還需加多少毫升1.0 molL-1酸或堿？氨基乙酸的摩爾質(zhì)量M=75.07g - mol-1。解：1設(shè)需氨基乙酸 x g,由題意可知mcMVx75.07 0.10000.10x 0.75g2因?yàn)榘被宜釣閮尚晕镔|(zhì)，所以應(yīng)加一元強(qiáng)酸設(shè)應(yīng)加y mL HClHCl

27、，才能使溶液的 pH=2.00。PHCapKa lg 亠Cha2.000.1 0.1235 lg 仞1000y=6.9 mL由 1.0mol L-1 HAc 和 1.0molL-1NaOH溶液滴定后，溶液的-1 NaAc組成的緩沖溶液中，參加 pH有何變化？24. (1)在 100 mL2假設(shè)在 100mLpH=5.00 的 HAc-NaAc 緩沖溶液中參加 1.0mL6.0mol L-1NaOH 后,溶液的pH增大0.10單位。問此緩沖溶液中106mol101HAc、NaAc的分析濃度各為多少?解："CHACc100 1 1 6100 1100 1 1 6100 194106mol

28、 L-1L-1pH 2pKa4.69PlpKaCHAclogC4.74CHAcpH1-pH 2=0.052設(shè)原HAc-為 x, NaAc為 y。那么 pH1 pKa log 5.00xy 16pH2 pKa log5.10x 1 6得 x=0.40 mol ?L-1y=0.72 mol ?L-125計(jì)算以下標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH考慮離子強(qiáng)度的影響：10.034 mol L-1飽和酒石酸氫鉀溶液；20.010 mol L-1硼砂溶液。 解：1I 1(HA Z：aK ZK )1 22=(0.034 120.034 1 2)0.03422v 0.034log rA20.50 22(0.30 0.034)

29、0.291、0.0341 ' 'pH (PKa1PKa2 log2 )1 (3.04 4.37 0.29)3.562硼砂溶液中有如下酸堿平衡B4O72-+5H 2O = 2H 2BO 3-+2H 3BO3因此硼砂溶液為 H3BO3 H2BO3緩沖體系?？紤]離子強(qiáng)度影響:PH'H2BO3PKa1 log H3BO3Ka15.8 10 , ch3bo30.0200mol L 1,Ch2bo30.0200mol L 1溶液中l(wèi)(cN z2 Na1-(0.02022NaCH 3BO3 Z h2bo3 )0.020) 0.020log rH 2 BO311J0.0200.50(0

30、.30 0.020)1 0.0200.059rH2B O30.873,H2BO30.873 0.0200(mol1)rH3BO31,H3BO30.0200(mol L1)0.873 0.0200 那么 pH 9.24 log9.1850.00 mL,可用 41.20 mL0.020026 .某一弱酸 HA試樣1.250 g用水溶液稀釋至0.09000mol L-1 NaOH滴定至計(jì)量點(diǎn)。當(dāng)參加8.24 mLNaOH時(shí)溶液的pH=4.30。(1)求該弱酸的摩爾質(zhì)量；2計(jì)算弱酸的解離常數(shù) Ka和計(jì)量點(diǎn)的pH;選擇何種指示劑？1 250 解：1由 12500.09 0.0412M得 M=337.1g

31、/molC2pH pKa logfCa0.09 8.24pKa pH50 8.24log 0.09 41.2 0.09 8.244.90508.24Ka=1.3X 10-5CKb 20KKb400OH CK25.610 6pH pOH 1414 5.268.75CKb400, CKb 20KW故酚酞為指示劑。27.1解:取25.00 mL苯甲酸溶液，用 20.70 mL0.1000mol L-1NaOH溶液滴定至計(jì)量點(diǎn)。 計(jì)算苯甲酸溶液的濃度；2求計(jì)量點(diǎn)的pH;3應(yīng)選擇那種指示劑。1設(shè)苯甲酸的濃度為 x那么 25.00x20.70 0.1000得 x=0.08280 mol ?L-12當(dāng)達(dá)計(jì)量

32、點(diǎn)時(shí)，苯甲酸完全為苯甲酸鈉，酸度完全由苯甲酸根決定OH CK；0.2584 10 5 mol LpOH=5.58pH=8.423酚酞為指示劑。28.計(jì)算用 0.1000 mol L-1HCl 溶液滴定 20.00 mL0.10 mol L-1NH3溶液時(shí).1計(jì)量點(diǎn)；2計(jì)量點(diǎn)前后土 0.1%相對(duì)誤差時(shí)溶液的pH ; 3選擇那種指示劑？解：1CKa20Kw,400KaNHQ 的H+= CKa0.529 10pH=5.280.02 0.1pHpKalg 20 19.98lg 19.98 0.19.26 3.00 6.2620 19.98pH,0.02 0.1 lg40.024.303 pH (4.3

33、0 6.26)甲基紅為指示劑。pH29.計(jì)算用0.1000 mol L-1HCI溶液滴定0.050 mol L-1Na2B4O7溶液至計(jì)量點(diǎn)時(shí)的 B4O72-+2H+5H2O=4H 3BO3。選用何種指示劑？解：在計(jì)量點(diǎn)時(shí)，剛好反響1H3BO3 0.1mol Lg 2齢瓷"J 1嘰H . CKa1.0.1 5.8 10 100.76 10pH=5.12HBB2故溴甲酚綠為指示劑。解:1h2bHB H那么Ka1H HB H2B當(dāng)pH=1.5時(shí)H2BHB那么Ka1 = 10-1.50同理 HBB2 H那么Ka2H B2 HB 當(dāng) pH=6.50 時(shí) hb b2那么Ka2 = 10-6.5

34、°(1)求 H2B 的 Ka1 和 Ka2；(2)能否以 0.1000mol L-1NaOH 分步滴定 0.10mol L-1 的 &B;(3)計(jì)算計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH ；(4)選擇適宜的指示劑。30.二元酸 H2B 在 pH=1.50 時(shí)，h2bHB;pH=6.50 時(shí),K2CKa1=10-8且邑105，所以可以用來分步滴定H2B。Ka23H K a1K a2Cep1“ 5/ 82/ 10 :Cep!K a1那么pH=4.10一級(jí)電離H ka1(CKa2Kw)小 *“10V3.110Cep2那么pH=9.514pH(4.10 9.51)分別選擇選用甲基橙和酚酞。31. 計(jì)算下

35、述情況時(shí)的終點(diǎn)誤差：(1) 用 O.IOOOmol L-1NaOH 溶液滴定 0.10 mol L-1HCI 溶液，以甲基紅pHep=5.5 為指示劑；(2) 分別以酚酞pHep=8.5、甲基橙pHep=4.O作指示劑，用 0.1000 mol L-1HCI 溶液滴定0.10 mol L-1NH3溶液。解：1Et%10 5.5 10 8.5100%0.006%2酚酞NH30.05108.5Et%H Ka10 8.55.6 10 100.15H OH cepNH3) 100%5.5100.050.15) 100%15%甲基橙NH3Ka65.6 10HKaEt%(HOHC：pnhJ 100% 0.

36、20%32. 在一定量甘露醇存在下，以0.02000 mol L-1NaOH 滴定 0.020 mol L-1H3BO3C此時(shí) Ka=4.0 X 10-6至 pHep=9.00,(1) 計(jì)算計(jì)量點(diǎn)時(shí)的 pH(2) 終點(diǎn)誤差解：1CKb0.02000141.0 104.0 10 620Kw,0.02000Kb1.0 10 144.0 10 6400OH 0.0200021.0 10 144.0 10 65.0 10 6mol/LpOH 5.30, pHpKw pOH14.00 5.308.70H3BO3HH 0.004988 KaEt%H3BO3OH氣卩出b) 100%cep0.070%3選用何

37、種指示劑？解：pH=8.70時(shí)應(yīng)變色，所以選擇酚酞為指示劑。33. 標(biāo)定某NaOH溶液得其濃度為0.1026 mol L-1,后因?yàn)楸┞队诳諝庵形樟?CO2。 取該堿液25.00 mL，用0.1143 mol L-1HCI溶液滴定至酚酞終點(diǎn)，用去 HCI溶液 22.31mL。計(jì)算：1每升堿液吸收了多少克 CO2?2用該堿液滴定某一弱酸，假設(shè)濃度仍以0.1026 mol L-1計(jì)算，會(huì)影起多大的誤差？：解：1設(shè)每升堿液吸收 x克CO 2因?yàn)橐苑犹獮橹甘緞?，所以Na2CO3被滴定為NaHCO 3 .那么可知：(cNaOHmCO2 )VNaOHCHCl VHClx(0.1026-) 0.02500

38、 0.1143 0.0223144x=0.02640g 7L1(2)過量的NaOH的物質(zhì)的量 總的NaOH的物質(zhì)的量100%0.60%0.1026 0.025 0.1143 0.022310.1026 0.02534. 用 0.1000 mol L-1HCl 溶液滴定 20.00 mL0.10 mol L-1NaOH。假設(shè) NaOH 溶液中 同時(shí)含有0.20 mol L-1NaAC, 1求計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH ; 2假設(shè)滴定到pH=7.00結(jié)束, 有多少NaAc參加了反響？C解: (1) CKb 20Kw,400KbOH 、0.10VKWKa67.4 10 mol/LpOH 5.13pH2nHAc8

39、.87ep ep HAcV HAcep ep epCNaAc HAcV HAc0.20 20.0040.0052.2 10 mol1.0 10751.0 10 1.8 1040.00 1035稱取含硼酸及硼砂的試樣0.6010g，用0.1000mol L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以甲基紅為指示劑，消耗 HCl20.00 mL ;再加甘露醇強(qiáng)化后，以酚酞為指示劑，用 0.2000mol L-1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定消耗 30.00 mL。計(jì)算試樣中硼砂和硼酸的質(zhì)量分 數(shù)。解：根據(jù)5H2O+Na2B4O7?H2O+2HCI=4H 3BO3+2NaCI+10H 2O 可得：W Na2 B4O7 H2O

40、 =C HCl VHCI2M Na2B4O7 10H 2O100%63.46%WH3BO30.1000 0.02000 ,381.42 100%0.601063.46%(CHCLCHCI VHCI24)M H3BO3 100%0.1000 0.02000 4、(0.2000 0.030000)=261.83 100%20.58%0.601036 含有酸不容物的混合堿試樣 1.100 g,水溶解后用甲基橙為指示劑，滴定終點(diǎn)時(shí)用 去HCl溶液THCL/caO=0.01400g ml-131.40 ml ；同樣質(zhì)量的試樣該用酚酞做指示劑, 用上述HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)用去 13.30 ml。計(jì)算

41、試樣中不與酸反響的雜質(zhì)的質(zhì) 量分?jǐn)?shù)。解：由滴定過程可知，試樣可能含有NaOH、NaHCO 3、W2CO3/ 31.40mL>2 X13.30mL二試樣中含有 NaHCO 3、Na2CO3 于是CHClTHCl CaO 21000CaO0.01400 2 100056.080.4993mol L用于滴定 NaHCOs 的量為：31.40mL-2 1*.30mL=4.80mLW%m總(Chc|Vhci1M NaHCO3Chc|Vhci2M Na2CO3)100%m總總、100%1.100 (0.4993 0.00480 84.01 0.4993 0.01330 105.99)1.10017.

42、71%37. 某試樣中僅含 NaOH和Na2CO3。稱取0.3720 g試樣用水溶解后，以酚酞為指示 劑，消耗0.1500mol L-1HCI溶液40.00 ml，問還需多少毫升 HCI溶液到達(dá)甲基橙的變 色點(diǎn)？解：設(shè) NaOH 為 X mol , Na2CO3 為 Y mol ,那么 X+Y=0.04 X 0.15=0.00640X+105.99Y=0.3750得 X=0.004Y=0.0020.002故 Vhci1000 13.33ml0.150038. 枯燥的純NaOH和NaHCO 3按2:1的質(zhì)量比混合后溶于水，并用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。使用酚酞指示劑時(shí)用去鹽酸的體積為V1,繼用甲基橙作指

43、示劑，有用去鹽酸的體積為V2。求V1/V23位有效數(shù)字。2m2m解：V1M NaOH404 20V2mmM Na2CO384.0139.某溶液中可能含有 H3PO4或NaNH2PO4或Na2HPO4，或是它們不同比例的混合 溶液。以酚酞為指示劑，用48.36 mLl.OOO mol NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)；接著參加甲基橙，再用 33.72 mLl.OOO mol L-1 HCl溶液回滴至甲基橙終點(diǎn)橙色，問混 合后該溶液組成如何？并求出各組分的物質(zhì)的量 m mol。解:由題意得，混合液由H3PO4和NaH2PO4組成，設(shè)其體積分別為X ml , Y ml。由 2V1+V 2=48.36V1+

44、V2=33.72得 V 1=14.64 mlV2=19.08 ml故 C1=1.000V 1=14.64 m molC2=1.000V 2=19.08 m mol40.稱取3.000g磷酸鹽試樣溶解后，用甲基紅作指示劑，以14.10 mL0.5000 mol L-1HCl 溶液滴定至終點(diǎn)；同樣質(zhì)量的試樣，以酚酞作指示劑，需5.00 mL0.6000 mol L-1NaOH 溶液滴定至終點(diǎn)。1試樣的組成如何？ 2計(jì)算試樣中P2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：1同樣質(zhì)量的磷酸鹽試樣，以甲基紅作指示劑時(shí)，酸的用量nHCl 14.10 0.50007.050(mmol)；以酚酞作指示劑時(shí)的堿用量，nNaOH 3.

45、000( mmol) ； nhcinNaOH。此處磷酸鹽試樣由可溶性H 2 PO4與2HPO4的鈉鹽或鉀鹽組成。2試樣用酚酞或甲基橙作指示劑分別滴定時(shí)2P2O52H2PO42HPO4 ,那么試樣中P2O5的含量為：1 3-(CV)hci (CV)NaOH 10MP?。：P2O5%-100%3.00100%23.78%(7.0503.000) 10 3 141.952 3.00041. 粗氨鹽 1.000g，參加過量 NaOH溶液并加熱，逸出的氨吸收于 56.00 mL0.2500 mol L-1H2SO4中，過量的酸用 0.5000 mol L-1NaOH回滴，用去堿1.56 mL。計(jì)算試樣

46、中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：NH3%2(VH 2SO4 CH2SO4CNaOH VNaOHM nh3ms2(0.056 0.250.5 °.00156)17.032100%46.36%1.00042. 食肉中蛋白質(zhì)含量的測(cè)定，是將按下法測(cè)得N的質(zhì)量分?jǐn)?shù)乘以因數(shù) 6.25即得結(jié)果。稱2.000 g干肉片試樣用濃硫酸汞為催化劑煮解，直至存在的氮完全轉(zhuǎn)化為硫酸氫氨。再用過量的NaOH處理，放出NH3的吸收于50.00 mL H2SO4 1.00 mL相 當(dāng)于0.01860 g Na2O中。過量的酸需要用 28.80 mL NaOH (1.00 mL相當(dāng)于0.1266 g 鄰苯二甲酸氫鉀反滴定。計(jì)算肉片中蛋白質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：CH 2SO4TH2SC4 / Na2O1000°.018