1、中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好原子光譜分析中的原子光譜分析中的樣品前處理技術(shù) 舒永紅 高級工程師2021年3月15日中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好 自我介紹自我介紹n舒永紅，中國廣州分析測試中心工作，高級工程師，從事AAS/AFS、ICP-AES、ICP-MS及其聯(lián)用技術(shù)分析。n單位：中國廣州分析測試中心n地址：廣州先烈中路100號大院34號樓n ：；n郵箱：中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好 主要內(nèi)容主要內(nèi)容中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好樣品處理的一般原那么 在進行樣品處理時，應(yīng)根據(jù)試樣性質(zhì)、待測元素和定量方法等來選

2、擇適宜的預(yù)處理方法, 同時還應(yīng)考慮以下幾個方面： 樣品預(yù)處理過程是否平安？ 是否對所用的器皿有影響？ 所用方法對樣品的分解效果如何？ 所用試劑是否會對定量產(chǎn)生干擾？ 是否造成了不能忽略的沾污？ 預(yù)處理方法能否導(dǎo)致待測元素的損失或產(chǎn)生該元素的不溶性化合物？中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法主要內(nèi)容n常見容器n常規(guī)處理n溶解和稀釋n濕法分解n高壓分解n干灰化法n熔融分解法中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n樣品處理使用的常見容器n玻璃n三角瓶錐形瓶和燒杯n主要成分：硅硼酸鹽n最高工作溫度：600n不抗氫氟酸、濃磷酸及強堿溶

3、液n無滲透性n一般用于溶解、濕法消解中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n樣品處理使用的常見容器瓷坩堝瓷主要成分：NaKO:Al2O3:SiO2=1:8.7:22 釉主要成分：73%SiO2、 9%Al2O3、11%CaO、6%(Na2O+K2O)最高工作溫度：1100不抗氫氟酸、濃磷酸及強堿溶液有滲透性對Al有損失，Cu空白值高。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n樣品處理使用的常見容器石英坩堝主要成分：99.8%SiO2，雜質(zhì)有Na2O、Al2O3、Fe2O3、MgO、TiO2，還有Sb。最高工作溫度：1100不抗氫

4、氟酸、濃磷酸及強堿溶液無滲透性有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法金屬坩堝材料名稱最高溫度使用試劑滲透性鉑1500堿熔融及氫氟酸處理無銀700過氧化鈉及堿熔融無鎳900過氧化鈉及堿熔融無鐵600過氧化鈉無銠1700堿熔融及氫氟酸處理無銥2200堿熔融及氫氟酸處理無金950蒸發(fā)酸或堿無鋯600過氧化鈉無中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n樣品處理使用的常見容器鉑坩堝幾乎不與任何常用的酸作用溶于王水、氯水、溴水對熔融的堿金屬碳酸鹽、硼酸鹽、氟化物、硝酸鹽和硫酸氫鹽有足夠穩(wěn)定性過氧化鈉在鉑中可在50

5、0以下熔融即可濕法消解，亦可進行熔融切不可用于分解含硫化物的混合物中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n樣品處理使用的常見容器鎳坩堝用熔融的堿金屬氫氧化物或過氧化鈉分解試樣時采用也適用于強堿溶液例如測碘時即用鎳坩堝銀、鐵坩堝的作用與此類似中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n樣品處理使用的常見容器剛玉坩堝主要成分是氧化鋁最高工作溫度可達1200對熔融的酸和堿有很高的穩(wěn)定性但卻迅速被硫酸氫鹽熔融物所腐蝕脆性大因壁厚而使重量增加中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n樣品處理使用的常見容器n石

6、墨坩堝n主要成分是石墨n最高工作溫度可達1200n適用于各種堿熔融n升溫速度快n缺點是反響可能產(chǎn)生CO氣體，故其應(yīng)用受到限制。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n樣品處理使用的常見容器n聚乙烯塑料器皿n不耐有機溶劑、濃硝酸和濃硫酸n高于80開始軟化變形n對諸如溴、氨、硫化氫、水蒸汽和硝酸等氣體有明n顯的多孔性，長期儲存在聚乙烯塑料瓶中的水溶液勢必體積減少而濃度增加每年相差約1%中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n樣品處理使用的常見容器聚丙烯塑料器皿不耐有機溶劑、濃硝酸、濃硫酸和氫氧化鈉溶液高于130開始軟化變形有可透性

7、中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n樣品處理使用的常見容器n聚四氟乙烯塑料器皿n俗稱“塑料王n對氟和液態(tài)堿金屬以外的幾乎所有無機和有機試劑均不起反響n最高工作溫度250n耐高壓(可做微波消解器的內(nèi)罐)n缺點是加工生產(chǎn)上有困難n導(dǎo)熱性小n可透性中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n樣品處理使用的常見容器小結(jié)玻璃燒杯：一般作溶解用三角瓶：除HF以外的濕法消解瓷坩堝：干灰化用，不適用測Al、Cu石英坩堝：干灰化或熔融鉑坩堝：濕法、干灰化、熔融聚四氟乙烯：濕法消解，耐氫氟酸中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣

8、品的常規(guī)分解方法n常規(guī)處理粉碎常規(guī)處理即通常所說的物理處理。1、研缽粉碎研缽，有瓷、銅、瑪瑙等質(zhì)地。適于量少、低水、低脂樣品的粉碎。2、藥碾粉碎鐵質(zhì)，易銹。適于樣品量大，且有一定硬度和韌性樣品的粉碎。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n常規(guī)處理粉碎n3、機械粉碎n1切削式粉碎機：旋轉(zhuǎn)刀與固定刀形n成切削。特點是粉碎時產(chǎn)熱少，低沸點成n分損失少。n2磨球式粉碎機：圓筒內(nèi)有磨球瓷n或不銹，圓筒定速轉(zhuǎn)動，磨球沖擊樣品n使之粉碎。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n常規(guī)處理粉碎n3、機械粉碎n3磨粉機：兩片鋼磨間狹縫轉(zhuǎn)動碾碎

9、n樣品，或兩輥筒間狹縫轉(zhuǎn)動使樣品粉碎。n4組織搗碎機：軟、高水、高脂樣品n適用，如魚、肉、果、蔬 切碎。n5絞肉機中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n常規(guī)處理粉碎n4、本卷須知n1依據(jù)樣品性質(zhì)和檢驗工程正確選擇粉n碎方法。n如纖維素多的樣品，不宜用研缽、藥碾，而宜n用切削式粉碎機；測金屬元素樣品，不宜用含待n測元素的金屬器具而宜用瓷缽；固態(tài)高脂、高水n樣品用切片或剪碎的方法處理。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n常規(guī)處理粉碎n4、本卷須知n2樣品細(xì)度應(yīng)符合檢驗要求。n過粗，被測組分難以別離，且難以均n勻；過細(xì)，常會造

10、成被測組分中的低沸點n成分的損失。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n常規(guī)處理過篩n1、目的：提供均勻粒度的樣品；除雜。n2、篩子的種類n1圓孔篩 2長孔篩n3銅絲篩：銅絲編織而成。篩號以“目n表示。目數(shù)，就是孔數(shù)，就是每平方英寸n上的孔數(shù)目。目數(shù)越大，孔徑越小。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n常規(guī)處理過篩目數(shù)(mesh)與微米(m)對應(yīng)表目數(shù)微米目數(shù)微米目數(shù)微米目數(shù)微米28000403801201203004854000502701301134003810170060250140109500251610007

11、021215010660023208308018017090800183055090160180801000133250010015020075100001.3中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n常規(guī)處理過篩n3、本卷須知n1宜在密閉狀態(tài)下按規(guī)定方法過篩。n2未過篩的篩上物不宜任意丟棄。n3過篩后的樣品應(yīng)混合均勻。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n常規(guī)處理枯燥n烘干：6080，3040min，自然冷n卻。特點是時間短，但低沸點成分易揮n發(fā)，如Hg。n風(fēng)干：當(dāng)室溫下放置，12天。特點是n成分變化相對較小，經(jīng)濟，但費時

12、。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n常規(guī)處理混勻n片劑：至少取30片，粉碎，混合均勻n 膠囊：測內(nèi)容物時，至少取30粒，混勻n 土壤：風(fēng)干后研碎，過篩(2mm或0.5mm)n 細(xì)長樣品：剪成長度小于6mmn 金屬塊樣：切割，鉆絲，長度小于6mmn 電子電氣產(chǎn)品：拆分有專門拆分原那么中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n溶解和稀釋溶解n 溶解是指通過水及其他液體化學(xué)試劑與樣品通常是固體的作用制得適合于測定的溶液的操作過程。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n溶解和稀釋溶解n操作簡單，

13、主要是攪拌，有時需加熱。n 常用溶劑：水、酸、堿及其他如絡(luò)合劑、氧n化劑或復(fù)原劑、有機溶劑等。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n溶解和稀釋溶解 水：如用GFAAS測定砂糖中的Pb，可直接用水溶解樣品。 酸：有些金屬樣品可直接用酸溶解。測定全血中Ge時，可用5%三氯乙酸處理樣品，離心后取上清液測定。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n溶解和稀釋溶解 堿：如GeO2不溶于酸，而溶于NaOH。 當(dāng)測定不溶于酸的主要基體元素時，可使用堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽或硼酸鹽做助熔劑來進行熔解熔融。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè)

14、所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n溶解和稀釋稀釋n 對某些液體樣品，可通過參加水或適 當(dāng)溶液直接稀釋后進行測定。n常用的稀釋劑有去離子水、稀的無機 酸、堿和外表活性劑Triton X-100等。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n溶解和稀釋稀釋ICP-AES和ICP-MS分析生物體液 用高純水或者酸來稀釋GFAAS分析生物樣品時Triton X-100 作用：溶解細(xì)胞、消泡、減少張力 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n溶解和稀釋稀釋全血可用1%氨水溶液進行稀釋，稀釋比為1:19。有機錫樣品，可用甲基異丁基甲酮稀釋

15、樣品，GFAAS測定錫含量。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n溶解和稀釋稀釋n本卷須知n對于AAS，酸的濃度5%，GFAAS最好69%為發(fā)煙硝酸)，氧化能力較強：n 4HNO3 4NO2 + 2H2O + 2On O與C、H、N、S相遇時產(chǎn)生氣體逸出。n 沸點較低，121.8，易蒸干，中間需補加。n 反響溫和、緩慢、平安。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解n酸性溶劑硝酸n 金屬元素與之形成硝酸鹽，易溶于水。n 除Au、Pt外，幾乎其它金屬鹽均能溶解。n 對蛋白質(zhì)分解效果好起黃朊反響，生成易被氧化的n 硝化蛋

16、白。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解酸性溶劑硫酸 濃度98%，熱、濃時具有一定的氧化性，H2SO4 H2O + SO2 + O。 沸點較高，338，不易揮發(fā)損失。 與有機物作用，發(fā)生氧化、磺化、酯化和水解酯、 聚合物的脫水作用。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解酸性溶劑硫酸形成的某些鹽(Ca、Cs、Ba、Pb等)在水中溶解度小。單獨使用，依靠脫水炭化破壞有機物，需較長時間。在ETAAS中，存在硫酸有時會產(chǎn)生新的化學(xué)干擾物。消解后多余的酸難以排除。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更

17、 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解酸性溶劑高氯酸濃度72%，沸點203，冷時無氧化能力，熱時為強氧化劑： 4HClO4 - 7O2 + 2Cl2 + 2H2O HClO4 - HClO3 + O 3HClO3 - HClO4 + 2O2 + Cl2 + H2O中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解n酸性溶劑高氯酸n幾乎所有有機物均可分解，并且分解速度快。n反響劇烈，有燃燒、爆炸的危險！n一般不單獨使用，常與硝酸一起使用。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解酸性溶劑氫氟酸濃度48%，沸點120。分解硅酸鹽

18、礦物，溶解金屬鈦及其化合物。強腐蝕性。 殘留過多會腐蝕儀器設(shè)備。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解酸性溶劑鹽酸濃度36.5%，沸點108。溶解活潑金屬、碳酸鹽、堿、硫化物等。揮發(fā)性強。 對ETAAS和ICP-MS有干擾，對ICP-AES無影響。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解n氧化劑過氧化氫n 通常濃度為30%。nH2O2 H2O + On 氧化能力隨溶液酸度增強而增強。在濃硫酸下為很 強的氧化劑，可能與生成H2SO5過氧化硫酸有關(guān)。n 氧化能力隨濃度增大而加強。50%時，氧化能力很強；90%時為

19、火箭助燃劑，引起爆炸。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解n氧化劑的配伍n 單一的氧化性酸在操作中或那么不易完全將試樣分解或n那么在操作時容易產(chǎn)生危險，在日常工作中多不采用，代n之以二種或二種以上氧化劑或氧化性酸的聯(lián)合使用，以n揮發(fā)各自的作用，使有機物能夠高速而又平穩(wěn)的消解。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解n氧化劑的配伍HNO3-H2SO4nHNO3對蛋白質(zhì)分解效果好，且反響溫和；H2SO4對糖類、脂肪分解效果好。n常用方法：先加HNO3消化一定時間后，加H2SO4提高分解溫度，加快消化速度。也可

20、兩者一同浸樣過夜。n油樣那么先加H2SO4磺化，后加HNO3。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解n氧化劑的配伍HNO3-H2SO4n本卷須知n消化液中常殘留少量HNO3，難以除盡，可加飽和H2C2O4溶液加熱去除或加水加熱去除。 nHNO3易揮發(fā)，當(dāng)消化液減少至原來的2/3時要補加。n堿土金屬的硫酸鹽溶解度小，不宜采用。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解n氧化劑的配伍HNO3HClO4n 最常用的一種混合酸，可預(yù)先加HNO3至反響根本終了后再加HClO4；n 也可同時參加，其比例由HNO3:HCl

21、O4=9:11:2不等。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解n氧化劑的配伍HNO3HClO4n本卷須知：n含有醇、甘油或酯類有機物的樣品應(yīng)預(yù)先用HNO3浸泡更長的時間，并延長低溫下的消化時間。n應(yīng)待樣品溶液完全冷卻前方可補加酸通常補加HNO3 。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解n氧化劑的配伍HNO3-H2SO4-HClO4n在HNO3HClO4體系中參加少量硫酸，可以在前述HNO3HClO4氧化根底上，提高消化體系的沸點，也進一步提高HClO4的濃度可到85%而增加此一體系的氧化力，可以氧化一般情況

22、下不易氧化的樣品。n最常用的比例為HNO3:HClO4:H2SO4=3:1:1。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解n氧化劑的配伍HNO3-H2O2和H2SO4-H2O2n一般先參加數(shù)毫升HNO3或H2SO4，待反響劇烈后或碳化后滴加或一次性參加13ml H2O2，將混合物再行加熱，直至產(chǎn)生大量酸性煙霧。煮沸數(shù)分鐘，任其靜置冷卻，再加數(shù)毫升H2O2，如此重復(fù)直到試樣消化完畢。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解氧化劑的配伍HNO3-H2O2和H2SO4-H2O2和US EPA 3050BHNO3-H2O

23、2。 例如，測定二月桂酸二丁基錫的錫含量(18%左右)：稱樣品，加7mL濃硫酸，在電熱板上加熱2030min，冷卻后加熱1mL過氧化氫，加熱至溶液呈無色透明狀態(tài)，定容200mL，用ICP-AES或FAAS測定。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解氧化劑的配伍HNO3-HClO4-HF和HNO3-H2SO4-HF 一般用于分解含硅酸鹽樣品或測Ti樣品。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解食品中鉛的測定(GB/T 5009.12 GFAAS) 取15g樣品于三角瓶，加混合酸(硝酸+高氯酸=4+1)10mL，

24、放置過夜，消化至冒白煙。食品中汞的測定(GB/T 5009.17 CVAAS) 取2g樣品于三角瓶，加50mg五氧化二釩粉末，加8mL硝酸，放置4h，加5mL硫酸，消化至不冒棕色煙。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n濕法消解n本卷須知n 消化瓶內(nèi)可加玻璃珠或瓷片防止暴沸。n 消化過程中需補加酸或氧化劑時，應(yīng)停止加熱并冷n卻后再沿瓶壁緩緩參加。以防劇烈反響，引起噴濺，或爆n炸，傷害操作者。n 消化產(chǎn)生大量泡沫時，應(yīng)立即減小火力。在不影響n測定的前提下可加消泡劑，如石蠟、硅油等。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n浸提法

25、n浸提法的原理是利用浸提液能解離某些與待n測元素結(jié)合的鍵，并對待測元素或含待測元素的組分有良好的溶解力，而從試樣中將含有待測元素的局部浸提出來。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n浸提法n這是一種比較簡單、平安、并且在某種情況下n具有特殊意義的樣品預(yù)處理方法。n由于浸提法未經(jīng)劇烈反響，被它浸提的僅限于n以游離形式存在或結(jié)合鍵易被破壞的元素，n或能溶于浸提液的含待測元素的分子。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n浸提法n已用于土壤、植物、食物、全血、血清及化裝品等一系列試樣中某些元素的測定。n化裝品衛(wèi)生化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法

26、(GB7917-87在測定粉類、霜、乳等化裝品中汞和鉛，采用了浸提法，取得與濕灰化法完全的效果。n金屬化學(xué)形態(tài)分析中，也多采用浸提法以保持原來化學(xué)形態(tài)。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n浸提法浸提法常用的酸為HNO3、HCl或HNO3-H2O2。浸提法因元素、樣品基體、樣品顆粒大小、浸提液種類、濃度、浸提時間及浸提溫度等參數(shù)的變化而影響浸提的元素形態(tài)和量。因此，使用這類方法要結(jié)合樣品實驗?zāi)康牟⒔?jīng)過預(yù)試驗。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n高壓分解n在常壓濕消化法的根底上密封加壓，將樣品與酸放在密閉的特制壓力消解器

27、中，在一定壓力及適當(dāng)?shù)臏囟认率箻悠贩纸?。n 它是為克服常壓濕消化法中消解劑和揮發(fā)性元素的揮發(fā)損失以及易污染而開展起來的一種密閉消化法。n 一般由反響器、保護外套、密封蓋組成(如高壓釜)。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n高壓分解優(yōu)點 樣品分解能力得到增強。 可有效防止樣品揮發(fā)，適宜于易揮發(fā)元素的測定。 減少污染，降低空白值。 酸的用量減少。 對試樣的粒度要求不嚴(yán)，一般小于1mm即可。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n高壓分解存在的問題n 對某些難分解的試樣可能分解不完全。n 容器的密封性能尚需進一步解決。n 溫度

28、不宜過高，不超過250。n 不宜分解數(shù)量大的樣品，一般小于。n 有一定的平安隱患。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n干灰化法 高溫干灰化法 在高溫下分解樣品，被測物以固態(tài)形式殘存。 操作要點 低溫炭化處理(電熱板)：200250，防止冒泡、冒火和噴濺。 高溫灼燒至完全(馬弗爐)：450850，36h。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n干灰化法 高溫干灰化法特點 同時處理大量樣品，溶解殘留物的酸用量少。 有機物得到徹底破壞。 試樣的基質(zhì)很大程度上被減少，最后的溶液干凈。 過程簡單，處理步驟少，勞動強度小。中國廣州分析

29、測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n干灰化法n 高溫干灰化法缺乏之處n 處理樣品所需要的時間較長。n 某些揮發(fā)性元素易損失。n 盛裝樣品的坩堝對被測元素有一定的吸留作用。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n干灰化法n 高溫干灰化法灰化損失n 氣化損失：本身易揮發(fā)的元素如Hg、As、Se、Ge、Sb等，不能直接采用干灰化法；與其周圍的無機物反響而轉(zhuǎn)變?yōu)橐讚]發(fā)性化合物，如Zn、Pb與氯化銨共熱，生成易揮發(fā)的氯化物而損失。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n干灰化法n 高溫干灰化法灰化損失n 被容

30、器滯留：待測元素被殘留于容器壁上不能浸提是造成灰化損失的第二原因。滯留量隨灰化溫度增高而增加。如650灰化時有22%的Pb被器皿滯留，而n550那么只有3%。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n干灰化法 高溫干灰化法加快灰化的途徑 添加灰化助劑 灰化助劑不應(yīng)帶入被測元素與干擾物。 氧化作用助劑：HNO3、NaNO3、KNO3、NH4NO3等等，常在初步灼燒后滴入。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n干灰化法n 高溫干灰化法加快灰化的途徑 n 添加灰化助劑n 固定作用助劑：Mg(NO3)2、MgO、Mg(Ac)2、C

31、aO、Na2CO3、K2CO3、CaCO3等，因在灼燒時可與被測元素包括易揮發(fā)元素形成難揮發(fā)物而使被測元素固定。如As5+ 可被C復(fù)原成AsH3揮發(fā)，而 As5+MgO結(jié)合生成Mg2As2O7焦砷酸鎂，此物很穩(wěn)定，600不揮發(fā)。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n干灰化法n 高溫干灰化法加快灰化的途徑 n 添加灰化助劑n 疏松作用助劑：MgO、Mg(NO3)2、Mg(Ac)2、CaO等，稀釋樣品，減少與瓷外表的接觸，防結(jié)塊，防熔融，便于O2進入。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n干灰化法 高溫干灰化法加快灰化的途徑

32、添加灰化助劑 中和作用助劑：H2SO4、H3PO4等，改變灰分的堿性，減少瓷效應(yīng)。 一種助劑往往有多種作用，如Mg(NO3)2既有氧化作用，又有固定作用，還有疏松作用。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n干灰化法 高溫干灰化法加快灰化的途徑 改變操作方法：初步灼燒后取出，冷卻，以去離子 水或6mol/L HCl溶解，蒸干后再灼燒。 加大坩堝直徑，減少樣層厚度，增大與O2接觸面。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n干灰化法 高溫干灰化法溶解灰化殘渣 應(yīng)根據(jù)待測元素灰化產(chǎn)物的溶解性能選擇溶劑，一般多用稀HCl或HNO3

33、，或先用(11) HCl使各種元素轉(zhuǎn)化為氯化物再用稀硝酸溶解，直接用濃HNO3處理，容易使某些元素鈍化而難以全部轉(zhuǎn)入溶液。測Ti時需用Na2SO4和H2SO4，溶解灰分中的Ti。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n干灰化法n 高溫干灰化法本卷須知n 灰化前必須碳化完全 。n 灼燒溫度不能過低或過高。n 過低時：殘留C，可吸附被測金屬且難以酸溶，灰化時間長。n 過高時：某些待測組分Pb、Cd等揮發(fā)；且產(chǎn)生瓷效應(yīng)，腐蝕坩堝壁。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n干灰化法n 高溫干灰化法本卷須知n 灼燒時間依據(jù)樣品種類而

34、定，36h不等，以灰分 n 呈白色為準(zhǔn)。n 高溫爐膛內(nèi)各處溫度不均衡，灼燒過程中要調(diào)換位n 置12次。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n干灰化法 燃燒分解特點 樣品置于充滿常壓或高壓O2的密閉容器中燃燒使樣 品分解。 待測元素以氧化物或氣態(tài)形式被吸收液吸收。 可使樣品中有機物迅速分解。 可以消除消解時試劑帶來的潛在污染。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n干灰化法 燃燒分解特點 待測元素?zé)o揮發(fā)、噴濺損失，無外環(huán)境污染。 樣品量有限，氧瓶燃燒不多于100mg，氧彈燃燒不 多于1g。 常用于煤、煤渣、白土、橡膠、石油焦炭

35、等樣品的 分解。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n熔融分解法n 熔融：將樣品與某些固體試劑混合，加熱到這些試劑熔點以上的溫度，固體試樣與熔劑間發(fā)生多相化學(xué)反響，樣品被分解可溶于水或酸的化合物，使其易于在下一步浸取成分。n 主要用于無法用酸分解或酸分解不完全的試樣，如復(fù)雜礦石、合金等。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n熔融分解法n 考慮：熔劑及用量，所用坩堝，加熱方式、溫度及時間，浸取用的試劑及方式等。n 缺點：所用熔劑必須充分過量，易造成玷污。反響過程中生成各種鹽，使后續(xù)處理復(fù)雜化，因鹽份太高而不宜進行ETAAS

36、及ICP-MS分析。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n熔融分解法常用熔劑酸性n 名稱化學(xué)式熔點/主要使用對象硫酸氫鈉硫酸氫鉀焦硫酸鈉焦硫酸鉀氯化銨硝酸銨硼酸酐五氧化二釩NaHSO4KHSO4Na2S2O7K2S2O7NH4ClNH4NO3B2O3V2O5178.3207.1400.9490150150450690堿性氧化物堿性氧化物堿性氧化物，氧化鋁鈮、鉭氧化物堿性氧化物堿性氧化物硅酸鹽廢渣有機物中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n熔融分解法常用熔劑堿性n 名稱化學(xué)式熔點/主要使用對象碳酸鋰碳酸鈉碳酸鉀氫氧化鈉氫氧化

37、鉀過氧化鈉偏硼酸鋰偏硼酸鈉Li2CO3Na2CO3K2CO3NaOHKOHNa2O2LiBO2NaBO2720858899328360495840966硅酸鹽硅酸鹽硅酸鹽硅酸鹽，磷酸鹽硅酸鹽，磷酸鹽硫化物難熔化合物，如硅酸鎂鋁硅酸鹽，難熔化合物中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好一、樣品的常規(guī)分解方法n熔融分解法實例 FAAS或ICP-AES測定硅鋁酸鎂中的鎂和鋁： 稱左右樣品于鉑金坩堝中，加1g偏硼酸鋰，混合均勻，在馬弗爐中緩慢加熱至1100，保持15min，冷卻后取出，放入盛有25mL稀硝酸(1+19)的200mL燒杯中，加75mL稀硝酸(1+19)于鉑金坩堝中使其溢出，放入

38、磁子，慢慢攪拌使殘渣溶解，加熱溶液，定容200mL。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) nUV消解n 樣品參加氧化劑(一般是雙氧水和硝酸)，用紫外線光照光解，降解樣品中的有機物，使其中的無機離子釋放出來。n 適用于無污染或輕度污染的水、液體如牛奶、生物樣品或固體懸浮物的分解。n 條件溫和一般控制溫度6594 ，分解時間短，不污染樣品。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) nUV消解 裝置較簡單，選擇適當(dāng)?shù)淖贤夤夤庹諒姸?、光照時間、氧化劑配比及用量，可以使樣品消解完全。 但適用范圍有限，僅對于非常簡單的基質(zhì)可以完全消解。 可用于形

39、態(tài)分析中的樣品處理。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) nUV消解n 例如，在一種在線分析人血清中砷的形態(tài)的方法中，采用陰離子交換液相色譜別離、紫外光氧化樣品消解和持續(xù)氫化物發(fā)生原子吸收光譜測定HPLC洗脫液中的砷，用氬氣作裁氣，可很好的別離砷的四種形態(tài)：甲基砷MMA、二甲基砷DMA、砷甜菜堿AsB和砷膽堿AsC。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n酶水解法n 又稱酶消化法。生物樣品如毛發(fā)、組織、食品等在酶的作用下可以水解成簡單的組分。樣品中的蛋白質(zhì)、碳水化合物被酶分解，局部與蛋白質(zhì)結(jié)合的金屬離子被離解出來，金屬元素留在溶液

40、中供測定。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n酶水解法 特點： 溫度低 pH適中，非強酸強堿介質(zhì) 可防止揮發(fā)性物質(zhì)的損失 污染少，選擇性好 待測元素化學(xué)形態(tài)不發(fā)生變化，在形態(tài)分 析中有廣闊應(yīng)用前景中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n微波分解n 根本原理n 頻率范圍在300300000MHz的電磁波n 最常用的頻率2450MHzn 一般輸出功率600800Wn 5min內(nèi)釋放180kJ的能量n 能穿透絕緣體介質(zhì)中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n微波分解n 根本原理n 樣品與酸的混合物在微

41、波產(chǎn)生的交變磁場作用下,發(fā)生介質(zhì)分子極化,極性分子隨高頻磁場交替排列,導(dǎo)致分子高速振蕩每秒億次,使加熱物內(nèi)局部子間產(chǎn)生劇烈的振動和碰撞,致使加熱物內(nèi)部的溫度迅速升高。分子間的劇烈碰撞攪動并去除已溶解的試樣外表,促進酸與試樣更有效的接觸,從而使樣品迅速地被分解。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n微波分解n 根本原理n 傳統(tǒng)的加熱技術(shù)是“由表及里的“外加熱，微波加熱是一種“內(nèi)加熱 。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好微波內(nèi)加熱同傳統(tǒng)外加熱的區(qū)別傳統(tǒng)外熱源通過熱對流傳統(tǒng)外熱源通過熱對流對樣品溶劑混合物加熱對樣品溶劑混合物加熱微波能穿透容器使樣品溶

42、劑微波能穿透容器使樣品溶劑直接吸收微波能被加熱直接吸收微波能被加熱中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n微波分解n 根本原理n 微波消解樣品克服了傳統(tǒng)樣品處理方法的缺點，具有簡單、快速、節(jié)能、節(jié)省試劑、減輕環(huán)境污染、空白值低和勞動強度低等優(yōu)點。n 可分為：敞口常壓、密閉高壓和聚焦微波消解中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n微波分解n 敞口常壓微波消解n 一般用于易消解樣品，不需要很高溫度。n 優(yōu)點是樣品量大、平安性好、溶樣容器廉價。n 缺點是分解能力差、易造成揮發(fā)元素的損失、酸蒸氣損害儀器、樣品易被玷污、試劑用量大、空白值高

43、等。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n微波分解n 密閉高壓微波消解n 升溫增壓、提高消解樣品的能力。n 壓力增大，溶劑的沸點增高。n 兼有微波加熱和高壓溶樣技術(shù)的優(yōu)點。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) 溶劑 常壓沸點（） 密封后壓力（MPa）相應(yīng)的沸點 （）HCl （37%）1180.70.8150153HNO3(70%)1200.70.8193200HF (40%)1080.7175王水1130.7146溶劑沸點隨壓力增大而升高n微波分解n密閉高壓微波消解中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新

44、技術(shù) n微波分解n 密閉高壓微波消解n 優(yōu)點n (1)被加熱物質(zhì)里外一起加熱,瞬間可達高溫,熱能n損耗少,利用率高。n (2)微波穿透深度強,加熱均勻,對某些難溶樣品的分n解尤為有效。例如: 用目前最有效的高壓消解法分解鋯n英石,即使對不穩(wěn)定的鋯英石,在200 也需要加熱2d ,n用微波加熱在2h 之內(nèi)即可分解完成。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n微波分解n 密閉高壓微波消解n 優(yōu)點n (3)傳統(tǒng)加熱都需要相當(dāng)長的預(yù)熱時間才能到達加熱n必須的溫度,微波加熱在微波管啟動(1015) s 便可奏n效,溶樣時間大為縮短。n (4)所用試劑量少,空白值顯著降低,

45、且防止了痕量元n素的揮發(fā)損失及樣品的污染,提高了分析的準(zhǔn)確性。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n微波分解n 密閉高壓微波消解n 優(yōu)點n (5)操作人員防止接觸酸霧和有害的氣體,如氫氟酸n等。n (6)容易實現(xiàn)自動化控制。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n微波分解n 密閉高壓微波消解n 注意的問題n (1)酸與消解罐之間的相互作用，應(yīng)根據(jù)樣品消解的n不同要求選擇適宜的酸。n (2)樣品量不能太大，有機樣品不超過，無機樣n品不超過10g。n (3)必要時進行預(yù)消化。n (4)進行ICP-MS和ETAAS分析時，應(yīng)盡量趕去殘

46、留的n酸。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n微波分解n 密閉高壓微波消解n 溶劑的選擇n 硝酸HNO367%：在密閉狀態(tài)下可加熱至180 200 ，有很強的氧化能力，主要用于消解脂肪、蛋白質(zhì)、碳水化合物、植物材料、廢水等，也用于氧化金屬。n 鹽酸HCl30%：一般與硝酸按3:1配成王水或逆王水1:3。用硝酸分解有機試樣時，參加5% 10%HCl，使Fe、Sb、Sn、Ag、Zn等形成無色的配合物，能提高分解效果，同時可增加Ag、Sb等的穩(wěn)定性。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好n微波分解n 密閉高壓微波消解n 溶劑的選擇n 氫氟酸HF49 %

47、： 一般與其他酸一起用于分解含n 硅及硅酸鹽的樣品。n n 過氧化氫30 % ：往往與其他酸一起使用以增快溶n 樣速度，但要特別注意其參加的方法和用量。 二、樣品分解新技術(shù) 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好 微波分解 對于硫酸和高氯酸，在微波消解中很少使用，因為： 硫酸H2SO498.3%：高沸點酸338，可破壞幾乎所有的有機化合物，但嚴(yán)重干擾AAS的測定，特別是石墨爐AAS分析；對可能存在的Cd，Pb等元素，形成難溶的硫酸鹽；沸點高，蒸氣壓低，由于過熱，加上易損PTFE消解罐，即使采用石英消解罐，硫酸也易使其外表變得粗糙，縮短其使用壽命。 高氯酸HClO460%：是極強的氧

48、化劑，能完全分解有機物，但危險性很大，尤其是在高溫冒煙時。所以必須與其他酸混合使用，并控制好比例1:5，且含炭量高的樣品盡量防止使用高氯酸。二、樣品分解新技術(shù) 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n微波分解n 聚焦微波消解n 將微波聚焦直接瞄準(zhǔn)樣品進行高效輻射，在常壓下對樣品進行消解。n 特點n 回收率高n 效率高n 平安性好n 樣品量大：有機樣品40g中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n超聲波提取 超聲波提取,是利用超聲波輻射壓強產(chǎn)生的強烈空化效應(yīng)、擾動效應(yīng)、高加速度、擊碎和攪拌作用等多級效應(yīng),增大物質(zhì)分子運動頻率和速度,

49、增加溶劑穿透力,從而加速目標(biāo)成分進入溶劑,促進提取的進行。 頻率范圍20 kHz50MHz。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n超聲波提取n 超聲波處理的優(yōu)點是能量大、速度快，對環(huán)境污染小，樣品處理的量大30g。n 考慮分析物、樣品量、大小、基質(zhì)，選擇不同萃取液和不同強度的超聲波。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n超聲波提取 提取液可進行形態(tài)分析。 是一種固-液萃取體系，樣品粒度盡量小。 提取的只是一些可溶性金屬離子，應(yīng)用范圍有限。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n激光燒蝕 原理

50、激光燒蝕是將固體試樣打磨光滑或?qū)⒎勰悠穳褐瞥尚秃?，置于密閉的霧室內(nèi)，用激光照射，處于焦點上的樣品隨即蒸發(fā)并由載氣引入ICP中。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n激光燒蝕n 特點n 激光燒蝕法提高了樣品的傳輸效率，靈敏、快速。n 分析范圍廣：可直接分析固體、粉末、液體。n 較好地防止了基體效應(yīng)，檢出限降低。n 適用于微區(qū)分析和“無損分析。n 廣泛應(yīng)用于環(huán)境、地質(zhì)、石油化工等領(lǐng)域。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好二、樣品分解新技術(shù) n小結(jié)n UV消解：簡單基質(zhì)樣品分解，可進行形態(tài)分析。n 酶水解法：生物樣品，分解蛋白質(zhì)、碳水化合物， 不同樣

51、品需選擇不同的酶，可進行形態(tài)分析。n 微波分解：適用范圍廣各種樣品和檢測方法，分解能力強，注意平安。n 超聲波提取：快速，環(huán)保，可進行形態(tài)分析，提取不完全。n 激光燒蝕：一種進樣方式，無損分析，微區(qū)分析。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好三、常見干擾消除方法 n樣品處理與干擾消除的關(guān)系 檢 (數(shù)據(jù)獲取) 樣品處理 干擾消除 (數(shù)據(jù)記錄) 測 (數(shù)據(jù)匯總)中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好三、常見干擾消除方法 n樣品處理與干擾消除的關(guān)系n 原那么n最大限度消除樣品中固有的干擾。n 防止引進新的干擾：損失、玷污、空白值。n 始終貫徹干擾最小原那么。中國廣州分析測試中

52、心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好三、常見干擾消除方法 n樣品處理的損失n 以飛沫或粉塵的形式損失n當(dāng)溶解伴有氣體釋出或者溶解是在沸點的溫度下進行時，總有少量溶液損失，即氣泡在液面破裂時以飛沫的形式帶出。決定于溶解的條件和容器的大小與形狀，這樣的損失通常為液體總體積的0.01 0.2 %。n解決的方法是加蓋。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好三、常見干擾消除方法 n樣品處理的損失n 以飛沫或粉塵的形式損失n溶液沸騰或蒸發(fā)時產(chǎn)生暴沸會導(dǎo)致樣品損失。n解決的方法有：n攪拌溶液n加防暴沸物質(zhì)如玻璃珠n插入一末端凹陷留有氣泡的玻璃棒n在水浴上或紅外燈下蒸發(fā)中國廣州分析測試中心因 為 專

53、業(yè) 所 以 更 好三、常見干擾消除方法 n樣品處理的損失n 以飛沫或粉塵的形式損失n熔融分解或溶液蒸發(fā)時鹽類沿坩堝壁蠕升也會造成損失n解決的方法：n均勻加熱n在油浴或砂浴上加熱n采用不同材料的坩堝中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好三、常見干擾消除方法 n樣品處理的損失n 揮發(fā)損失n熔融分解或溶液蒸發(fā)時鹽類沿坩堝壁蠕升也會造成損失n解決的方法：n均勻加熱n在油浴或砂浴上加熱n采用不同材料的坩堝中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好三、常見干擾消除方法 n樣品處理的損失n 揮發(fā)損失n易揮發(fā)的酸和酸酐有鹵化氫、H2S、HCN、HCNS、SO2、CO2等。n易形成揮發(fā)性化合

54、物的元素有As、Sb、Sn、Se、Hg、Ge、B、Os、Ru后兩種以四氧化物揮發(fā)n易形成氫化物的元素有C、P、Si等中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好三、常見干擾消除方法 n樣品處理的損失 揮發(fā)損失 防止措施：防止措施：采用回流裝置，如測Hg。將釋出的氣體通過吸收容器和適當(dāng)?shù)奈杖芤何眨鐪y酚、氰。采用密閉容器，如微波消解。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好三、常見干擾消除方法 n樣品處理的損失n 吸附損失n 被吸附組分濃度的影響：濃度越稀越易被吸附。n容器材質(zhì)的作用：玻璃、石英、金屬、塑料容器、濾紙等都有一定的吸附。n容器的預(yù)處理：容器徹底清洗能顯著減弱吸附

55、作用。如除去玻璃外表油脂、用酸堿處理、高溫灼燒等。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好三、常見干擾消除方法 n樣品處理的損失n 吸附損失n 防止措施：n將溶液酸化可防止無機陽離子吸附在玻璃或石英器皿上。n陰離子吸附的程度一般較小，作為預(yù)防措施，如有必要，可使溶液呈堿性。n參加絡(luò)合配位體，如1:10氨水可防止玻璃容器中1mg/L的Ag被吸附。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好三、常見干擾消除方法 n樣品處理的損失n 與容器反響引起的損失n 在干灰化和熔融分解中常常存在著一些組分與坩堝外表反響的危險性，假設(shè)反響產(chǎn)物難溶，會使分析結(jié)果偏低。如硅酸鹽、磷酸鹽和氧化物易與瓷

56、坩堝的釉化合，因此應(yīng)選用石英或鉑坩堝。n用金屬坩堝會遇到坩堝與試樣中金屬生成合金。n解決的方法是選用適宜的容器。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好三、常見干擾消除方法 n空白值 試劑和溶劑帶來的空白值：所用的酸、堿或水不純由容器材料引起的試樣污染不干凈的器皿帶來的空白值，常常是主要來源，包含兩重意思：器皿未清洗干凈清洗中帶入污染環(huán)境污染帶來的空白值如灰塵、粉塵中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好三、常見干擾消除方法 n空白值n 解決方法：n盡量使用高純或超純試劑，必要時可對試劑進行提純。n小心選擇容器材料可以防止。n器皿必須清洗干凈并防止被污染。n保持環(huán)境衛(wèi)生，超

57、痕量分析應(yīng)在超凈實驗室里進行。n進行空白試驗。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好總結(jié)n根據(jù)試樣特性選擇預(yù)處理的方式方法n易揮發(fā)元素不宜直接采用干灰化法n不同的定量方法對預(yù)處理的要求不一n GFAAS和ICP-MS不宜用HCl或HClO4n HG-AFS不能含有HNO3n努力控制好空白值n防止人為造成樣品被污染或損失n確保樣品預(yù)處理完全n注意平安中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好形態(tài)分析中的樣品處理技術(shù)n形態(tài)分析的意義n n元素形態(tài)概念的提出是現(xiàn)代環(huán)境、材料和生命科學(xué)等學(xué)科的開展需要,僅測量體系中元素的總量已不能滿足研究該元素在體系中的生理、毒理作用的需要。nn元

58、素的行為效應(yīng)并不僅僅取決于該元素的總量,特定的元素只有在特定的濃度范圍和一定的存在形態(tài)才能對生命系統(tǒng)和生物體發(fā)揮作用。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好形態(tài)分析中的樣品處理技術(shù)n形態(tài)分析的意義 例如, 適量的Cr()是人體必須的微量元素, 而Cr()無論存在量多少都是有毒的, 且Cr2O72-是強致癌物質(zhì)。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好形態(tài)分析中的樣品處理技術(shù)n形態(tài)分析的意義nn以砷化合物的半致死量LD50計,其毒性依次為H3AsAsAsMAA(甲基胂酸)DMAA(二甲基胂酸)TMAO(三甲基胂氧)AsC(砷膽堿)AsB(砷甜菜堿),說明不同形態(tài)砷的毒性不

59、同,無機砷的毒性最大,有機砷的毒性較小,而AsB和AsC常被認(rèn)為是無毒的。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好形態(tài)分析中的樣品處理技術(shù)n形態(tài)分析的意義定義形態(tài)分析是指確定被分析物質(zhì)的原子和分子組成形式的過程，即指對元素的各種存在形式，包括游離態(tài)、共價結(jié)合態(tài)、絡(luò)合配位態(tài)、超分子結(jié)合態(tài)等定性和定量的分析方法。 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好形態(tài)分析中的樣品處理技術(shù)n形態(tài)分析的意義n特點n 利用各種提取、消解和別離程序把指定形態(tài)從樣品介質(zhì)中別離出來，最后把別離出來的組分中的形態(tài)按照元素的原子性質(zhì)進行測定。n 目前大量的研究還限于別離技術(shù)和原子檢測技術(shù)方面。中國廣州

60、分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好形態(tài)分析中的樣品處理技術(shù)n形態(tài)分析的意義原子光譜法在形態(tài)分析中的作用 測定金屬的離子或氧化態(tài)，用HPLC和離子交換技術(shù)，主要用于環(huán)境毒理學(xué)及水體中元素形態(tài)研究。 利用低分子量化合物形態(tài)的自然揮發(fā)性質(zhì)差異，經(jīng)GC-AAS聯(lián)用進行鑒定。如汞、砷、硒、錫的甲基化合物。中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好形態(tài)分析中的樣品處理技術(shù)n形態(tài)分析的意義n原子光譜法在形態(tài)分析中的作用n 對于高分子量金屬絡(luò)合物形態(tài)，采用HPLC、凝膠色譜，結(jié)合其他別離方法進行別離，再用原子光譜技術(shù)分析已別離組分中的形態(tài)。n 中國廣州分析測試中心因 為 專 業(yè) 所 以 更 好