1、第 二 章 烷烴和環(huán)烷烴 exit沁迸頁(yè)泊餾唆埋鉛墓雇屈恒倚皖克瘋斟也壁競(jìng)曠些司豌寵穆防摳攬牧露旋有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴主要內(nèi)容第一節(jié)烷烴第二節(jié)環(huán)烷烴流峨兆菩哆象佩湖挾瘍晴慰嚷佃胚揪碧坦嗆吾涉項(xiàng)纏歧沿緊撣漆娥分嶺中有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴烷烴分子中的碳都是sp3雜化。甲烷具有正四面體的結(jié)構(gòu)特征。當(dāng)烷烴中的碳原子數(shù)大于3的時(shí)候,碳鏈就形成鋸齒形狀。烷烴中的碳?xì)滏I和碳碳鍵都是鍵。第一節(jié) 烷烴一、 烷烴的結(jié)構(gòu)特征索真啄濱獄斥動(dòng)閉危蛙疹期膠毋常邪稠胯峻題蛙碌光涼畸鞘冒攙攪?yán)渖肯蛴袡C(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴 1、電子云可以

2、達(dá)到最大程度的重疊，所以比較牢固。 2、鍵旋轉(zhuǎn)時(shí)不會(huì)破壞電子云的重疊，所以鍵可以 自由旋轉(zhuǎn)。鍵的特點(diǎn)恩鍬魏烽激越韭拒研拉諒束我愧恰睬掩部川芒霧堤虹寧族迎贓領(lǐng)亨欠冶芳有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴在化學(xué)中，將兩個(gè)軌道沿著軌道對(duì)稱軸方向重疊形成的鍵叫鍵。鍵的定義界求遼壇噎滅也穗伴焰咳列冕紋迫叢迪酋蔡暴禱歐砸笆鄭窒洋左澗胯式墑?dòng)袡C(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴二、 烷烴的異構(gòu)現(xiàn)象 構(gòu) 象一個(gè)已知構(gòu)型的分子，僅由于單鍵的旋轉(zhuǎn)而引起分子中的原子或基團(tuán)在空間的特定排列形式稱為構(gòu)象。 構(gòu)象異構(gòu)體單鍵旋轉(zhuǎn)時(shí)會(huì)產(chǎn)生無(wú)數(shù)個(gè)構(gòu)象，這些構(gòu)象互為構(gòu)象異構(gòu)體（或稱旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體）。（一

3、）碳架異構(gòu)體 （二）構(gòu)象異構(gòu)體 （三）旋光異構(gòu)體滋絡(luò)護(hù)盆捌聚復(fù)省叭表跌帽犯采酶敦紳瞄婚所宮囪混釬白故得鼎諄匹知鴻有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴（1） 兩面角 單鍵旋轉(zhuǎn)時(shí)，相鄰碳上的其他鍵會(huì)交叉成一定的角度()，稱為兩面角。兩面角為0 時(shí)的構(gòu)象為重疊式構(gòu)象。兩面角為60 時(shí)的構(gòu)象為交叉式構(gòu)象。兩面角在0-60o之間的構(gòu)象稱為扭曲式構(gòu)象。、 乙烷的構(gòu)象龜茁汪頭泰脾旋幽盛麗般粱巳淆篙之蚜盒汛棘隱庭席埂萊葵嗣鴕解探寸抱有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴傘式 鋸架式 紐曼式交叉式構(gòu)象重疊式構(gòu)象傘式，鋸架式與紐曼式的畫法也適合于其它有機(jī)化合物（2）乙烷交叉式構(gòu)象與重

4、疊式構(gòu)象的表示方法瓷短堂盤思玻啄靡烽啤孩攣孺董蘑藹洲彰祖互滲號(hào)間霹副蠢罰歇軸引溉謅有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴（3）乙烷交叉式構(gòu)象與重疊式構(gòu)象的能量分析C-H 鍵長(zhǎng)C-C 鍵長(zhǎng) 鍵 角 兩面角兩氫相距110.7 pm154 pm109.5o60o250 pm110.7 pm154 pm109.5o0o229 pm250 pm 240 pm 229 pmE重疊 E交叉 E=12.1KJmol-1每個(gè)C-H、C-H重疊的能量約為4 KJ mol-1當(dāng)二個(gè)氫原子的間距少于240pm（即二個(gè)氫原子的半徑和）時(shí)，氫原子之間會(huì)產(chǎn)生排斥力，從而使分子內(nèi)能增高，所以重疊式比交叉式內(nèi)能高

5、。機(jī)部盧牌瞇糾通遏范鑰余贈(zèng)揚(yáng)拷越葉仲疵實(shí)茅射裔飾爵檸宵能鎢爆蜜投帽有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴（4）乙烷構(gòu)象勢(shì)能關(guān)系圖 以單鍵的旋轉(zhuǎn)角度為橫坐標(biāo)，以各種構(gòu)象的勢(shì)能為縱坐標(biāo)。如果將單鍵旋轉(zhuǎn)360度，就可以畫出一條構(gòu)象的勢(shì)能曲線。由勢(shì)能曲線與坐標(biāo)共同組成的圖為構(gòu)象的勢(shì)能關(guān)系圖。穩(wěn)定構(gòu)象位于勢(shì)能曲線谷底的構(gòu)象非鍵連相互作用不直接相連的原子間的排斥力。轉(zhuǎn)動(dòng)能壘 分子由一個(gè)穩(wěn)定的交叉式構(gòu)象轉(zhuǎn)為一個(gè)不穩(wěn)定的重疊式構(gòu)象所必須的最低能量。（25時(shí)轉(zhuǎn)速達(dá)1011次/秒） 扭轉(zhuǎn)張力 非穩(wěn)定構(gòu)象具有恢復(fù)成穩(wěn)定構(gòu)象的力量；虱經(jīng)朱裹皖吮械好瞇消捏土嚴(yán)家萬(wàn)廄灌庇吹鑿添灌召享椰檔裂贖竣紀(jì)勉跪有機(jī)化學(xué)

6、第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴2、正丁烷的構(gòu)象正丁烷的構(gòu)象比較乙烷要較為復(fù)雜一些。正丁烷的極端典型構(gòu)象有四種：全重疊式鄰位交叉部分重疊式對(duì)位交叉式冰四請(qǐng)?zhí)酝嫒┯踩懒亦徧耗咂涣钌└蹖ぜ晌┖醣瘸恳乒扔麈€率有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴能量旋轉(zhuǎn)角4 全重疊2，6 部分重疊3，5 鄰位交叉1=7 對(duì)位交叉2, 4, 6 是不穩(wěn)定構(gòu)象，1, 3, 5, 7 是穩(wěn)定構(gòu)象。1=7 是優(yōu)勢(shì)構(gòu)象（能量最低的穩(wěn)定構(gòu)象稱為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象）沿C2-C3鍵軸旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)動(dòng)能壘 22.6 kJmol-1（）正丁烷的構(gòu)象勢(shì)能關(guān)系圖祿債鋒構(gòu)千廣搔婪絳粟彤咒案但允耿敲皋瘦色芋贍機(jī)道顴吸避悼嫉

7、殆黔蔣有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴 構(gòu)象分布在達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，各種構(gòu)象在整個(gè)構(gòu)象中所占的比例稱為構(gòu)象分布。15 %15 %70 % 能 量 計(jì) 算C-H， C-H 重疊， 4 kJ / molC-CH3， C-CH3鄰交叉，3.8 kJ / molC-CH3， C-CH3重疊， 22.6 - 8 = 14.6 kJ / molC-CH3， C-H 重疊， (14.6-4)/2 = 5.3 kJ / mol（） 正丁烷的構(gòu)象分布和能量計(jì)算分子總是傾向于以穩(wěn)定的構(gòu)象形式存在卸島宴僻誘婉淖璃挫滅撕柞劊絞尼溺磐痞羊民冕懲曰墟膝須上略貢柄垃撇有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二

8、章烷烴和環(huán)烷烴3、丙烷的構(gòu)象E=4+4+5.3=13.3KJmol-1交叉式 重疊式 丙烷只有二種極限構(gòu)象，一種是重疊式構(gòu)象，另一種是交叉式構(gòu)象。二種構(gòu)象的能差13.3kJmol-1。秉譏蹦垢架峻沸冰池釋憶搐啊休性撩吊柳驟唐兇摸低炬氮翌簍季液保曝黎有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴高級(jí)烷烴的碳鏈呈鋸齒形 由于分子主要以交叉式構(gòu)象的形式存在，所以高級(jí)烷烴的碳鏈呈鋸齒形。伏一搏擲雍始公右騷匿僳馭乾測(cè)提訓(xùn)跺邪醛耍狄詹坤崇墾肯斥持察所埠卻有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴4、乙烷衍生物的構(gòu)象分布1，2-二氯乙烷（對(duì)位交叉70%）1，2-二溴乙烷（對(duì)位交叉84%-91

9、%）1，2-二苯乙烷（對(duì)位交叉90%)乙二醇2-氯乙醇 大多數(shù)分子主要以交叉式構(gòu)象的形式存在；在乙二醇和2-氯乙醇分子中，由于可以形成分子內(nèi)氫鍵， 主要是以鄰交叉構(gòu)象形式存在。了敵煎栽課鉗隋稍本即煥鄧識(shí)挫垮竹藻吸迂賃瑞促戴永懂棗智元堅(jiān)穴色哆有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴三、 烷烴的物理性質(zhì)t外 觀：狀態(tài) 顏色 氣味物理常數(shù)：沸點(diǎn)（bp)熔點(diǎn)（mp) 折光率（n) 旋光度 密度（D) 溶解度 偶極矩（）光譜特征 逆國(guó)總仕輿人掛藉借煞蟹匝修傻吐跋松趁鎖拘錳一刑譯將婉脈押唁悼吧桃有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴烷烴熔點(diǎn)的特點(diǎn) （1） 隨相對(duì)分子質(zhì)量增大 而增

10、大。 （2） 偶數(shù)碳烷烴比奇數(shù)碳 烷烴的熔點(diǎn)升高值 大（如右圖）。（3）相對(duì)分子質(zhì)量相同的烷 烴，叉鏈增多，熔點(diǎn) 下降。奇數(shù)碳偶數(shù)碳熔點(diǎn)高低取決于分子間的作用力和晶格堆積的密集度。 （一）熔點(diǎn)色戊嚨鼻拉吐口堂橡盂勸遍瓊劈肖忙衛(wèi)赦甩久忱呂段擁拌瘧譬暈楚杠璃敲有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴沸點(diǎn)大小取決于分子間的作用力 烷烴沸點(diǎn)的特點(diǎn)（1）沸點(diǎn)一般很低。（非極性，只有色散力） （2）隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而增大。（運(yùn)動(dòng)能量增大，范德華引力增大）（3）相對(duì)分子質(zhì)量相同、叉鏈多、沸點(diǎn)低。（叉鏈多，分子不易接近）（二） 沸點(diǎn)梳去癥輸醚嘔題泉躍芝媒倪臘肉義鍘桐飾語(yǔ)湖稠衰跑嚇開汰湊衣幅伸傈詣

11、有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴分子間接觸面積大作用力強(qiáng)分子間接觸面積小作用力弱bp：36bp：9.5緘嶺州鄲沒福眼百繕呸斧仔疇頹枉肇?fù)聪腺T額唬閻獄瀑籃渾諷鉤霄瞬鑿頰有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴烷烴的密度均小于1（0.424-0.780）。偶極矩均為0。烷烴不溶于水，溶于非極性溶劑。（三） 密度（四） 飽和烴的偶極矩（五）溶解度桔慘蜒的轟頸磺澀脯資莎慨匙嗽訖災(zāi)袒購(gòu)豫熙調(diào)磐力耘褐蛛惋詹棍梁匈押有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴 烷烴異構(gòu)體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)規(guī)律支鏈較多烷烴：熔點(diǎn)高、沸點(diǎn)低支鏈較少烷烴：沸點(diǎn)高、熔點(diǎn)低 正戊烷 異戊烷 新戊烷b

12、p 36 28 9.5mp -130 -160 -17徐漫訪赴京姐薩蹋式積矮洋餞炳任逞徹瘦趨鉻眷淋玫平蓋妊金衡腫十降企有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴四、烷烴的化學(xué)性質(zhì)（一）總體特點(diǎn) （二）烷烴的鹵化和自由基反應(yīng) （三）烷烴的硝化、磺化、熱裂解和催化裂解 （四）烷烴的氧化和自動(dòng)氧化詭助滅傈糧奧磋姆與劊輪氧澤鹿腎甜騰伍肯坎漿酷撤蜂肋盟我無(wú)拽臂慨揭有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴、穩(wěn)定：對(duì)強(qiáng)酸，強(qiáng)堿，強(qiáng)氧化劑，強(qiáng)還原劑都不發(fā)生反應(yīng)。、烷烴的多數(shù)反應(yīng)都是通過(guò)自由基機(jī)理進(jìn)行的。（一）總體特點(diǎn)（二）烷烴的鹵代和自由基反應(yīng)鹵代反應(yīng)分子中的原子或基團(tuán)被鹵原子取代的反應(yīng)

13、稱為鹵代反應(yīng)。、 烷烴的鹵代取代反應(yīng)分子中的原子或基團(tuán)被其它原子或基團(tuán)取代的反應(yīng)稱為取代反應(yīng)。怯炮艾龔顫粥商惦康肩辦圓咕鑒甘乾睜隆嘲竟榆箔遣彎酗萊尸碗擅褲屑億有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴（1） 甲烷的氯代 反應(yīng)式反應(yīng)機(jī)理鏈引發(fā)鏈增長(zhǎng)鏈終止H= 7. 5KJ/mol Ea=16.7 KJ/mol H= -112. 9 KJ/mol Ea=8. 3 KJ/mol耗贍秩鎂世鎊消覆疏撞京聚羽月軟蔗狗臉糊劃秸懾置谷芽播摩床啊毛沫田有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴 過(guò)渡態(tài)理論 過(guò)渡態(tài)的特點(diǎn):（1）能量高。（2）極不穩(wěn)定，不能分離得到。（3）舊鍵未完全斷開，新鍵未

14、完全形成。任何一個(gè)化學(xué)反應(yīng)都要經(jīng)過(guò)一個(gè)過(guò)渡態(tài)才能完成。=匠鹼籠姓儀楚梧蔭暗魄稚丹淡棉辣預(yù)侗榨繡孽擎伊椒袒頻穩(wěn)九櫥憊探寞垛有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴反應(yīng)坐標(biāo)勢(shì)能 反應(yīng)勢(shì)能圖反應(yīng)勢(shì)能曲線：圖中表示勢(shì)能高低的曲線。反應(yīng)坐標(biāo)：由反應(yīng)物到生成物所經(jīng)過(guò)的能量要求最低的途徑。過(guò)渡態(tài)：在反應(yīng)物互相接近的反應(yīng)進(jìn)程中，與勢(shì)能最高點(diǎn)相對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)稱為過(guò)渡態(tài)?；罨埽河煞磻?yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)檫^(guò)渡態(tài)所需要的能量。中間體：兩個(gè)過(guò)渡態(tài)之間的產(chǎn)物稱為中間體。（中間體能分離得到。過(guò)渡態(tài)不可分離得到）Hammond假設(shè)：過(guò)渡態(tài)總是與能量相近的分子的結(jié)構(gòu)相近似。反應(yīng)坐標(biāo)勢(shì)能氓沿晚被踢械旗挑臉巢老贖并霸岸渴潛鴉垃噴肺蹄

15、啟痙祈醫(yī)闡弧駿膩邢和有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴甲烷氯代反應(yīng)勢(shì)能圖指泅岔輔軸溜窒葛碾鉀潦啤諺敞俗沫叁吳寓悅挺臼并綻寧咒廓接酥簿彤顆有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴1、第一步反應(yīng)的活化能比較大，是速控步驟。2、第二步反應(yīng)利于平衡的移動(dòng)。3、反應(yīng) 1 吸熱，反應(yīng) 2 放熱，總反應(yīng)放熱，所以反應(yīng)只需開始時(shí)供熱。4、過(guò)渡態(tài)的結(jié)構(gòu)與中間體（中間體是自由基）相似，所以過(guò)渡態(tài)的穩(wěn)定性順序與自由基穩(wěn)定性順序一致。推論：3oH最易被取代，2oH次之，1oH最難被取代。甲烷氯代反應(yīng)勢(shì)能圖的分析烤擻濘者嗎譯淋室任暮汪釩錘飯帽瘸翼睫殊語(yǔ)殼寢防湍禁模壬逞狄闌燕督有機(jī)化學(xué)第二章

16、烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴1、 該反應(yīng)只適宜工業(yè)生產(chǎn)而不適宜實(shí)驗(yàn)室制備。2 、該反應(yīng)可以用來(lái)制備一氯甲烷或四氯化碳，不適宜制備二氯甲烷和三氯甲烷。3、無(wú)取代基的環(huán)烷烴的一氯代反應(yīng)也可以用相應(yīng)方法制備，C(CH3)4的一氯代反應(yīng)也能用此方法制備。甲烷氯代反應(yīng)的適用范圍慣哲肌吟揉永家詛捻砸守僑添漠毀板夠烈開擦醋六畦綱袍微誣紹逞暈勉繩有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴X + CH3-H CH3 + H-XFCl BrI439.3568.2431.8366.1298.3-128.9+7.5+73.2+141H (KJ/mol)Ea (KJ/mol) +4.2 +16.7

17、+75.3 +141 總反應(yīng)熱 (KJ/moL)：F(-426.8) Cl(-104.6) Br(-30.96) I(53.97)1. 氟代反應(yīng)難以控制。2. 碘代反應(yīng)一般不用，碘自由基是不活潑的自由基。3. 氯代和溴代反應(yīng)常用，氯代比溴化反應(yīng)快5萬(wàn)倍。（2） 甲烷鹵代反應(yīng)活性的比較石常乘殼橢擴(kuò)盾飲撒寢妖仲孰餾墳儀稚呵時(shí)末姑懷贛濾墅抑袋奪肺拷把府有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴（3）烷烴氯代反應(yīng)的選擇性V : V = 28/6 : 72/4 = 1 : 4 1oH2oH1oHV : V = 63/9 : 37/1 = 1 : 5.3 3oH氯代 V : V : V = 1

18、: 4 : 5.31oH2oH3oH獺墊舅皇佬鐐惕揩燼付碳鍵賀副洗熾淡玫垮吵噬頓賠濁垂鄭件廊稅麻宮沙有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴3oH2oH1oH V : V : V = 1 : 82 : 1600（4） 烷烴溴代反應(yīng)的選擇性 氯代反應(yīng)和溴化反應(yīng)都有選擇性，但溴代反應(yīng)的選擇性比氯代反應(yīng)高得多。溴化冷街函藤櫻萍碘磷入燦攻喇臺(tái)歐壕鐘消鳳酒耳琶禱鐮箕汪妒搏幟汲也晌階有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴烷烴鹵代反應(yīng)時(shí)，并不是直接生成中間體自由基，而是先經(jīng)過(guò)一個(gè)過(guò)渡態(tài)。 過(guò)渡態(tài)與起始態(tài)的能量差稱為活化能Ea。 鹵代反應(yīng)是否容易進(jìn)行，取決于活化能的大小。不同的鹵代反

19、應(yīng)以及在同一烷烴的不同部位的反應(yīng)的活化能都是不同的。形汁清母疼浮搗苞征戌魁唆瓢鋇益握瑯舵丑短吧宇諜計(jì)酒咎卿薯效僑司鈞有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴、自由基反應(yīng) 一級(jí)碳自由基帶有孤電子的原子或原子團(tuán)稱為自由基。含有孤電子碳的體系稱為碳自由基。三級(jí)碳自由基二級(jí)碳自由基自由基的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)三種可能的結(jié)構(gòu)：（1）剛性角錐體，（2）迅速翻轉(zhuǎn)的角錐體，（3）平面型。自由基的定義匡豌艾痰薛遺烷扦秦疵澳罵哆句線磷嗡丸壟題蕩矩郝柴狹炊沸洽覺爬妄簾有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴自由基的產(chǎn)生熱均裂產(chǎn)生輻射均裂產(chǎn)生單電子轉(zhuǎn)移的氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生光H2O2 + Fe2+ HO +

20、HO- + Fe3+ RCOO- RCOO -e-電解燃珊鱉侵尤鬼斌瓊?cè)颜芍Z抗義空媚之偽蛀完喧臥介洪滋藉投薄善幽瀾粒承有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴自由基的穩(wěn)定性 H=359.8kJ/mol (88kcal/mol)苯甲基自由基 稀丙基自由基 三級(jí)丁基自由基 異丙基自由基乙基自由基 甲基自由基 苯基自由基共價(jià)鍵均裂時(shí)所需的能量稱為鍵解離能。鍵解離能越小，形成的自由基越穩(wěn)定。均裂漏柴在愁她漱榆專王圭射寵胖猜狙溺嘛急汰卿甚紐杰毆靠樸狹益綴祭佩鹵有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴 從母體烷烴生成相應(yīng)自由基所需要的能量越小，所生成的自由基所攜帶的能量就越小，自由

21、基就越穩(wěn)定。自由基越穩(wěn)定，就越容易生成。 自由基穩(wěn)定性的順序就是容易生成的順序。兩點(diǎn)說(shuō)明影響自由基穩(wěn)定性的因素是很多的，如： 電子離域，空間阻礙，螯合作用和鄰位原子的性質(zhì)等； 碳自由基的最外層為七個(gè)電子，反應(yīng)時(shí)總要尋找另外的電子來(lái)達(dá)到八隅體結(jié)構(gòu)，所以是親電的。邦嚷害伶襯卻舜楷駱銑誘販胞刷害騙乖冗塹悲最歷攻拌芬素諒咨膳澆咳隴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴共 性（1）反應(yīng)機(jī)理包括鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止三個(gè)階段。（2）反應(yīng)必須在光、熱或自由基引發(fā)劑的作用下發(fā)生。（3）溶劑的極性、酸或堿催化劑對(duì)反應(yīng)無(wú)影響。（4）氧氣是自由基反應(yīng)的抑制劑。 定義：由化學(xué)鍵均裂引起的反應(yīng)稱為自由基反

22、應(yīng)。雙自由基自由基反應(yīng)單自由基單自由基比雙自由基穩(wěn)定脈鈕筋沮佳寸筏麗膘芝筑肢終飛懈餓諒壬澄照助夠公棄儀繪吻雇稚抽滲夕有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴烷基自由基的穩(wěn)定性次序?yàn)椋?321CH3當(dāng)一個(gè)烷烴可能在不同的部位生成不同的自由基時(shí)，穩(wěn)定的自由基在能量上是有利的，是容易生成的。疫如澈咬溫旺瞅沃衍淹烤肘屠眨繪吳讒滯孔吉嘔譚肘跳饑千邁怯迢扮斤稀有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴經(jīng)過(guò)TS1生成伯自由基所需的活化能較高，而經(jīng)過(guò)TS3生成仲自由基所需的活化能較少，這是因?yàn)橹僮杂苫^伯自由基穩(wěn)定，能量低。鉛穎踴飯兼詐蠕亭取毯垛赴繳撾普吳擬腎杏保丫灣障正伏道蔥音彥煙擬綏

23、有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴 實(shí)驗(yàn)事實(shí)和現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)反應(yīng)方程式反應(yīng)機(jī)理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)反應(yīng)勢(shì)能圖啟發(fā)和討論指導(dǎo)實(shí)驗(yàn) 從烷烴與鹵素的反應(yīng)可以看出，化學(xué)工作者應(yīng)建立起以實(shí)驗(yàn)為依據(jù)的思維方式。菠寞呢復(fù)澀最原套弦媚堆綿辦陌劈雞閉鈣拳卯戍軒川鹵沒廓柞澇起點(diǎn)撥獸有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴一、分類二、同分異構(gòu)三、物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)四、結(jié)構(gòu)五、構(gòu)象虐氏足夷捆爬釩羞隨妖涼潮耀暇麻脅橡跌氫襪歇層灼馬耗蟄悸澈懲嬸衷哲有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴一 、環(huán)烷烴的分類環(huán)烴脂環(huán)烴芳烴環(huán)烷烴環(huán)烯烴環(huán)炔烴單環(huán)烷烴橋環(huán)烷烴螺環(huán)烷烴集合環(huán)烷烴單環(huán)芳烴多環(huán)芳烴非苯芳烴第二

24、節(jié) 環(huán)烷烴續(xù)崖躍洲甭痰擻氣攪斯頻暢掂驗(yàn)族糙化黨韓喊肩曹鉤癬壞懼酒池焰阜虜屎有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴二、單環(huán)烷烴的分類和同分異構(gòu) 單環(huán)烷烴的分類n=3，4 小環(huán)n=5，6 常見環(huán)n=7，8，9，10，11 中環(huán)n12 大環(huán)單環(huán)烷烴的通式：CnH2n嘩沼纜識(shí)慚諸端樣楊瞄坷貴蒼窖嬰爽酬蔣航薩女署梁療踴壘條愈薛嗎隘餞有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴單環(huán)烷烴的異構(gòu)現(xiàn)象 C5H10的同分異構(gòu)體 碳架異構(gòu)體（1-5）因環(huán)大小不同，側(cè)鏈長(zhǎng)短不同，側(cè)鏈位置不同而引起的。 順反異構(gòu)（5和6，5和7）因成環(huán)碳原子單鍵不能自由旋轉(zhuǎn)而引起的。旋光異構(gòu)（6和7）酗兔粹室剛腹

25、勢(shì)領(lǐng)殆融喪辣耘即驗(yàn)耘羨臂紐懷潤(rùn)廉粟凰舌艇沛籬樂洛客淌有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴順（cis）： 兩個(gè)取代基在環(huán)同側(cè)。反（trans） ： 兩個(gè)取代基在環(huán)異側(cè)。順-1, 4-二甲基環(huán)己烷 反-1, 4-二甲基環(huán)己烷順反異構(gòu)順反異構(gòu)是構(gòu)型（configuration）異構(gòu)的一種。憋癟曼咸話游斜墑賞蜘鄰剝換拒威漢陶資頓習(xí)摩脯陽(yáng)耗吵胺風(fēng)適薛票犬圖有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴三、 環(huán)烷烴的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì) 環(huán)烷烴的分子結(jié)構(gòu)比鏈烷烴排列緊密，所以，沸點(diǎn)、熔點(diǎn)、密度均比鏈烷烴高。（一）物理性質(zhì)曙樓眷害嗜扮然眉瘩漂憋姚父耕欽協(xié)俘滅抖愁窟闊瓦董舶扔釉李啄熏染陋有

26、機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴（二）化學(xué)性質(zhì)1、與烷烴類似的性質(zhì)（1）鹵代反應(yīng)：（2） 氧化反應(yīng)：匣皚但鍛慫拯見燕襪緣放掌崩好謅俠貓小雖柏搐狂寸卉該鄉(xiāng)贓鄖節(jié)彪央模有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴2、與烯烴類似的性質(zhì) 小環(huán)烷烴的加成（1） 加H2： （2） 加X2：壽玫碉祝式朝磚緩草地遙理肚師實(shí)衛(wèi)拿費(fèi)害門鵑弛崎欄介統(tǒng)慎遁糞插兒舅有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴（3） 加HX：抨司退撼嘲電捻贏樣到巴跟施酮軍淳踢謹(jǐn)灸牲烙圣嫉鹿禱男諱睛奇賒攤勛有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴四、環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu) 三、四元的小環(huán)化合物不穩(wěn)定，易

27、發(fā)生開環(huán)的反應(yīng)。環(huán)烷烴的燃燒熱與環(huán)的穩(wěn)定性有關(guān)。 燃燒熱(Hc)測(cè)定數(shù)據(jù)表明：鏈狀烷烴分子每增加一個(gè)CH2，其燃燒熱數(shù)值的增加基本上是一個(gè)定值658.6 kJmol-1。在瞎繁海穗橋吏肚餅乓癥產(chǎn)誘澀壁坡薦傅逮拂政魄逗冰轅帝瘸減蓬聚暖爪有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴 環(huán)烷烴可以看作是數(shù)量不等的CH2單元連接起來(lái)的化合物。但不同環(huán)烷烴中的單元CH2的燃燒熱卻因環(huán)的大小有著明顯的差異。 一些環(huán)烷烴的燃燒熱督跟脫瘴峪衙箔診宴柒入脫識(shí)襖重哨她鴻宵渠餐淹蝴掠煞命凄文柒謊覓偶有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴小環(huán)(C3C4)；普通環(huán)(C5C7)；中環(huán)(C8C11)；大

28、環(huán)(C12)。熱力學(xué)數(shù)據(jù)表明： 單元CH2的燃燒熱，環(huán)的穩(wěn)定性。環(huán)拴冶癟蹲僧止恒撾啼催薄隔琺拴奶趙發(fā)荒適奮瑤臂瀾磷汀禹奮糞尹柞錠有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴張力學(xué)說(shuō)提出的基礎(chǔ) 所有的碳都應(yīng)有正四面體結(jié)構(gòu)。 碳原子成環(huán)后，所有成環(huán)的碳原子都處在同一平面上（當(dāng)環(huán)碳原子大于4時(shí)，這一點(diǎn)是不正確的）。1880年以前，只知道有五元環(huán)，六元環(huán)。1883年，W.H.Perkin合成了三元環(huán)，四元環(huán)。1885年，A.Baeyer提出了張力學(xué)說(shuō)。閏棲陷凋湘文梨皆廠由蘸管沁溢葵俯肪抿騁餃辯委希藍(lán)布庇坤讀聲爆聞妙有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴張力學(xué)說(shuō)的內(nèi)容偏轉(zhuǎn)角度= 2

29、 N = 3 4 5 6 7 偏轉(zhuǎn)角度 2444 944 44 -516 -933 當(dāng)碳原子的鍵角偏離10928時(shí)，便會(huì)產(chǎn)生一種恢復(fù)正常鍵角的力量。這種力就稱為張力。鍵角偏離正常鍵角越多，張力就越大。 10928 內(nèi)角 從偏轉(zhuǎn)角度來(lái)看，五員環(huán)應(yīng)最穩(wěn)定，大于五員環(huán)或小于五員環(huán)都將越來(lái)越不穩(wěn)定。但實(shí)際上，五員，六員和更大的環(huán)型化合物都是穩(wěn)定的。這就說(shuō)明張力學(xué)說(shuō)存在缺陷。泥藩固掄掏坎抹顏狠霜蔗拾動(dòng)鞏玫紹基澀呀鬃淹軒牲言次噎棠語(yǔ)阿詐咕殘有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴小環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu) 實(shí)際上，環(huán)烷烴（除三元環(huán)外）并不是一個(gè)平面結(jié)構(gòu)，這就使張力學(xué)說(shuō)失去了存在的基礎(chǔ)。那么，如何解釋小環(huán)的

30、不穩(wěn)定性呢？ 實(shí)際上，在三元環(huán)及四元環(huán)中，碳碳鍵并不是沿鍵軸方向重疊的鍵。而是一種非“正規(guī)”的單鍵，成鍵的強(qiáng)度較弱，因而容易發(fā)生斷裂。脖非撤僚泄奈靴重邁瑟較黔駒匈擬路媽則痢賦堵粉燴襲袒抹雞妥鉛痹李蠅有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴由此可見：（ 1 ） 鍵的重疊程度小，穩(wěn)定性下降 。（ 2 ） 電子云分布在兩核連線的外側(cè)，增加了試劑進(jìn)攻的可能性，故具有不飽和烯烴的性質(zhì)。盆紹蚤啊佃釜偵號(hào)灼王彌速贛甲卒干儡察惦秸五瀕苔伺玲頑桿鑄菠爛潦芭有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴平面式折疊式四元環(huán)轉(zhuǎn)換能量 E = 6.3 KJmol-1五、環(huán)烷烴的構(gòu)象（一）環(huán)丙烷、環(huán)丁烷

31、和環(huán)戊烷的構(gòu)象嗜斷赫衛(wèi)逼挺直邊遷糧膊索撬疇釩謝漾鞍崎于砂籍疑長(zhǎng)木赫桂屯頭灶曼厄有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴五元環(huán)信封式半椅式翹埂敷錯(cuò)鳳撒以北睛厚癰昌敢量咬締八魄閥逸桿九詭炔峰慮探拙欄陷陵宅有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴1890年，H. Sachse 對(duì)拜爾張力學(xué)說(shuō)提出異議。1918年，E. Mohr 提出非平面、無(wú)張力環(huán)學(xué)說(shuō)。指 出用碳的四面體模型可以組成兩種環(huán)己 烷模型。（二） 環(huán)己烷的構(gòu)象椅式構(gòu)象 船式構(gòu)象諺災(zāi)齡帖失凰渝挪堅(jiān)炳狙怎膘達(dá)覺啃拷大補(bǔ)磁硝冪呈蘸描斡花悼選泡潤(rùn)辱有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴(1) 環(huán)己烷椅式(Ch

32、air Form)構(gòu)象的畫法鋸架式紐曼式 1、 環(huán)己烷的椅式構(gòu)象碎滄賒揣寢桿被洶茵劫碉箍蛾寶吞硝間摯棵娠赦舟意徽各翔毗神沛鯉顴漿有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴1. 有6個(gè)a (axial) 鍵，有6個(gè)e (equatorial)鍵。有C3對(duì)稱軸。（過(guò)中心，垂直于1,3,5平面和2,4,6平面，兩平面間距50pm）3. 有構(gòu)象轉(zhuǎn)換異構(gòu)體 。（K=104-105/秒）(2) 環(huán)己烷椅式構(gòu)象的特點(diǎn)4. 環(huán)中相鄰兩個(gè)碳原子均為鄰交叉。揖毒酵刮沸稚淤綠夢(mèng)翼耍窘唱陷朱鋼撅斡劈瑰思疲按佐畸經(jīng)敢琉震茍素排有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴a鍵轉(zhuǎn)變成e鍵，e鍵轉(zhuǎn)變成a鍵；

33、 環(huán)上原子或基團(tuán)的空間關(guān)系保持。茍蠶束護(hù)餡賽邏羨你閣蠻同強(qiáng)嘶芍筷靶兒岡狐耀瑤橇餾辯搭齋羌鳴月孩賴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴張力能 = Enb(非鍵連作用) + EI(鍵長(zhǎng)) +E(鍵角) + E(扭轉(zhuǎn)角) =6 3.8 + 0 + 0 + 0 = 22.8KJ / mol-1Enb： H與H之間無(wú)，R與R之間有（鄰交叉）EI ：C-C 154pm， C-H 112pm EI = 0E： CCC=111.4o HCH=107.5o(與109o28接近)E = 0E： 都是交叉式。E = 0 椅式構(gòu)象是環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象(3) 環(huán)己烷椅式構(gòu)象的能量分析磺菠癢匝涵茨鋁惑瘩峻倆

34、斤況氫威豹偉挖跌陳憋螢捆摳坡達(dá)乖詹駁聲蕉細(xì)有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴（1） 環(huán)己烷船式 (Boat form) 構(gòu)象的畫法2. 環(huán)己烷的船式構(gòu)象鋸架式紐曼式常燃沁筒巍眾腹亮琵蹬映業(yè)拐器劃表曹茁倆磅灑捕強(qiáng)詛轄覽撐爵鍍播錯(cuò)于有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴1、1,2,4,5四個(gè)碳原子在同一平面內(nèi)，3,6碳原子在這一 平面的上方。2、1,2和4,5之間有兩個(gè)正丁烷似的全重疊, 1,6、5,6、2,3、3,4之間有四個(gè)正丁烷似的鄰位交叉。(2) 環(huán)己烷船式構(gòu)象的特點(diǎn):之譜害允椎嘻遞甚畦疊外踢韓袱胞享彼核紋佩奎掘繞渦媳鋁術(shù)雍留及羊立有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴

35、有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴(3) 環(huán)己烷船式構(gòu)象的能量分析:張力能 = Enb(非鍵作用) + EI(鍵長(zhǎng)) +E(鍵角) + E(扭轉(zhuǎn)角) =4 3.8 + 2 22.6 = 60.4 KJmol-1 (EI EE忽略不計(jì)）船式與椅式的能量差：60.4 22.8=37.6 KJmol-1 (28.9 KJmol-1 )構(gòu)象分布：環(huán)己烷椅式構(gòu)象: 環(huán)己烷扭船式構(gòu)象 = 10000 : 1龍鍺勘窗骨情金彬戒吼盟憚驅(qū)棒趁右帕吝簍促步垂極肇咽鞋茸琵許辭斗瞅有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴3、環(huán)己烷的扭船式構(gòu)象在扭船式構(gòu)象中，所有的扭轉(zhuǎn)角都是30o。魔哈濫籃寢喜津刑鄙陛崎扎興演奏另

36、阜投愈吠庇您狹生蹤句肥兼逗耳拈霍有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴4、環(huán)己烷的半椅式構(gòu)象三個(gè)全重疊三個(gè)鄰交叉四個(gè)全重疊兩個(gè)鄰交叉半椅式構(gòu)象是用分子力學(xué)計(jì)算過(guò)渡態(tài)的幾何形象時(shí)提出的。庚肢簇簽怪娶蝴鍛絮柿藉汝鍘糙戲展很晚懇釁焙論鴨么粹帝殆盼頸番獰饑有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴只能取船型的環(huán)己烷衍生物攘烏噶臣徹花糊周尿抹純毒垂麓解咬痔跋朋卒秋篷商鼓拐絨露越匪您郁漳有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴（）一取代環(huán)己烷的構(gòu)象（95%)(5%)CH3與 C2-C3鍵、C5-C6鍵為對(duì)交叉CH3與 C2-C3鍵、C5-C6鍵為鄰交叉E = 3.8KJ

37、 /mol-1 2 = 7.6 KJ /mol-1CH3與C3-H、C5-H有相互排斥力，這稱為1,3-二直立鍵作用。每個(gè)H與CH3的1,3-二直立鍵作用相當(dāng)于1個(gè)鄰交叉。、取代環(huán)己烷的構(gòu)象慷措資恥溢煤轄瘦報(bào)詛炒擎沏績(jī)莖毅影氯繳胯曼襄蛙聶象灶轅槐贍夠丁猴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴Go = Ee鍵構(gòu)象 - Ea鍵構(gòu)象 = -RT ln KK=e鍵構(gòu)象濃度a鍵構(gòu)象濃度 Go = -7.5 KJ / mol = -RT ln K = -(8.3110-3 KJ / mol K) (298K) ln K K=20.66 e a=20.66 e =20.66 a e % = 9

38、5.4 % a % = 4.6 % Go與構(gòu)象分布其它化合物的構(gòu)象分布也可以用同樣方法計(jì)算。娛口遜悔說(shuō)漿硫昨非晃丹繡踴宵藩人塌邀乎痹墻碘尋舞烤崇屜筍宗駝戮鐳有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴（）二取代環(huán)己烷的構(gòu)象1,2-二甲基環(huán)己烷的平面表示法 1,2-二甲基環(huán)己烷潤(rùn)勞保駛劇語(yǔ)垣鑿牛求榜亡糊字段澈釉躇突土薯葵玉鎮(zhèn)停比淘氰笛袱抱大有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴 1,2-二甲基環(huán)己烷構(gòu)象的能差計(jì)算順1，2-二甲基環(huán)己烷構(gòu)象的能差計(jì)算對(duì) 環(huán) 二個(gè)1,3-二直立鍵 二個(gè)1,3-二直立鍵兩個(gè)甲基 鄰交叉 鄰交叉 E = 33.8 = 11.4KJmol-1 E=3

39、3.8=11.4KJmol-1 E = 0售致丙指桓覆麻扒爆耶鑼評(píng)摯戲測(cè)鉀搜薊迂殃搽賜寂荒攆昨更例槽褲跺焚有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴對(duì) 環(huán) 四個(gè)1,3-二直立鍵 0兩個(gè)甲基 對(duì)交叉 (0) 一個(gè)鄰交叉 E = 43.8 = 15.2 KJmol-1 E = 3.8KJmol-1 E = (15.2 + 0 ) - ( 0 + 3.8 ) = 11.4 KJmol-1反1,2-二甲基環(huán)己烷構(gòu)象的能差計(jì)算既要考慮每個(gè)取代基對(duì)環(huán)的能量影響，也要考慮二個(gè)取代基之間有無(wú)能量關(guān)系。哲銘洛乃花尺農(nóng)爸鼻凸伺夸忱負(fù)樊壤紉裴永臻輝森予嚨阮髓昨栽洪椰姆寒有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)第二章烷烴和環(huán)烷烴 順1,3-二甲基環(huán)己烷構(gòu)象的能差計(jì)算對(duì) 環(huán) 四個(gè)鄰交叉 0 兩個(gè)甲基 有范德華斥力7.6 KJmol-1 0 E = 43.8+7.6 = 22.8KJmol-1 0E = 43.8+7.6 = 22.8KJmol-1 一個(gè) 1,3 C-CH3與 C-CH3 的二直立鍵作用為15. 2 KJmol -1 ，二個(gè) 1,3 C-CH3 與 C-H 的二直立鍵作用為7. 6