1、- -一、名詞解釋1、化學(xué)分析：以化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。2、儀器分析：以物質(zhì)的物理和物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法。3、標(biāo)準(zhǔn)曲線：被測物質(zhì)的濃度（或含量）與儀器響應(yīng)信號的關(guān)系曲線。4、線性范圍：標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對應(yīng)的被測物質(zhì)濃度（或含量）的范圍。5、靈敏度：物質(zhì)單位濃度或單位質(zhì)量的變化引起響應(yīng)信號值變化的程度。6、檢出限：某一方法在給定的置信水平上可以檢出被測物質(zhì)的最小濃度或最小質(zhì)量，稱為這種方法對該物質(zhì)的檢出限。7、統(tǒng)計(jì)權(quán)重：g=2J+l表示支能級的簡并度，叫做統(tǒng)計(jì)權(quán)重。8、禁戒躍遷：不符合光譜選擇定則的躍遷叫禁戒躍遷。9、光譜支項(xiàng)：把J值不同的光譜項(xiàng)稱為光譜支項(xiàng)。10、共振線：在所有

2、原子譜線中，凡是由各個(gè)激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所發(fā)射的譜線。11、靈敏線：靈敏線是指有一定強(qiáng)度,能標(biāo)記某元素存在的特征譜線。12、最后線：最后線是指當(dāng)樣品中某元素的含量逐漸減少時(shí)，最后仍能觀察到的幾條譜線。13、分析線：對每一元素，可選擇一條或幾條（23條）靈敏線或最后線來進(jìn)行定性分析、定量分析，這種譜線稱為分析線。14、熱變寬：由原子在空間做相對熱運(yùn)動引起的譜線變寬。15、壓力變寬：由于同種輻射原子間或輻射原子與其它粒子（分子、原子、離子和電子等）間的相互碰撞而產(chǎn)生的譜線變寬。16、光譜通帶：單色器出射光束波長區(qū)間的寬度。17、特征濃度：能產(chǎn)生1%吸收（即吸光度值為0.0044）信號時(shí)所對應(yīng)的被測元素

3、的濃度。18、特征質(zhì)量：能產(chǎn)生1%吸收或產(chǎn)生0.0044吸光度時(shí)所對應(yīng)的被測元素的質(zhì)量。19、共振原子熒光：氣態(tài)基態(tài)原子吸收的輻射與發(fā)射的熒光波長相同時(shí)，產(chǎn)生共振熒光。20、非共振原子熒光：氣態(tài)基態(tài)原子吸收的輻射與發(fā)射的熒光波長不相同時(shí)，產(chǎn)生非共振熒光。21、振動弛豫：在同一電子能級中，激發(fā)態(tài)分子以熱的形式將多余的能量傳遞給周圍的分子，以10-12s極快速度，降至同一電子態(tài)的最低振動能級上，這一過程稱為振動弛豫。22、內(nèi)轉(zhuǎn)化：當(dāng)兩個(gè)電子能級非?？拷灾疗湔駝幽芗売兄丿B時(shí)，常發(fā)生電子由高能級以無輻射躍遷方式轉(zhuǎn)移至低能級。23、熒光發(fā)射：處于第一激發(fā)單重態(tài)最低振動能級中的電子以輻射躍遷的方式返回基

4、態(tài)的各個(gè)振動能級所發(fā)射出的光輻射稱之為熒光，此過程稱之為熒光發(fā)射24、系間竄躍：激發(fā)單重態(tài)與激發(fā)三重態(tài)之間的無輻射躍遷。當(dāng)不同多重態(tài)的兩個(gè)電子能層有較大重疊時(shí)，處于這兩個(gè)能層上的受激電子的自旋方向發(fā)生變化，產(chǎn)生無輻射躍遷，該過程稱為系間竄躍。25、磷光發(fā)射：處于第一激發(fā)三重態(tài)最低振動能級中的電子以輻射躍遷的方式返回基態(tài)的各個(gè)振動能級所發(fā)射出的光輻射稱之為磷光，此過程稱之為磷光發(fā)射26、猝滅：激發(fā)分子與溶劑分子或其它溶質(zhì)分子的相互作用，發(fā)生能量轉(zhuǎn)移，使熒光或磷光強(qiáng)度減弱甚至消失。這一現(xiàn)象稱為猝滅，又稱為外轉(zhuǎn)換。27、延遲熒光：處于激發(fā)三重態(tài)的某些分子還可以通過熱激發(fā)又一次系間竄躍回到激發(fā)單重態(tài)，

5、再通過發(fā)射熒光回到基態(tài)，這個(gè)過程需要時(shí)間較長，這種熒光稱為延遲熒光。28、熒光激發(fā)光譜：固定測量波長為熒光最大發(fā)射波長，然后改變激發(fā)波長，根據(jù)所測得的熒光強(qiáng)度與激發(fā)光波長的關(guān)系，即可繪制激發(fā)光譜曲線。29、熒光發(fā)射光譜：固定激發(fā)光波長為其最大激發(fā)波長，然后測定不同的波長時(shí)所發(fā)射的熒光強(qiáng)度，即可繪制熒光光譜曲線。30、內(nèi)部重原子效應(yīng)：當(dāng)分子中引入重原子取代基，使磷光增強(qiáng)，這種作用稱為內(nèi)部重原子效應(yīng)。31、外部重原子效應(yīng)：含重原子的溶劑（如碘乙烷、溴乙烷），增大了系間竄躍（S1T1）躍遷的幾率，使磷光增強(qiáng)，這種作用稱為外部重原子效應(yīng)。32、生色團(tuán)：在紫外可見區(qū)能產(chǎn)生吸收，含有不飽和鍵的基團(tuán)稱為生色

6、團(tuán)。33、助色團(tuán)：一些基團(tuán)，它們本身并不產(chǎn)生吸收峰，但是它們與生色團(tuán)相連時(shí)，會使生色團(tuán)的吸收峰向長波方向移動，并且增加其吸光度，這些基團(tuán)稱為助色團(tuán)。34、試劑空白：當(dāng)顯色劑或其他試劑在測定波長處有吸收時(shí)，采用試劑做參比（不加待測物），稱為試劑空白。35、液接電位：當(dāng)兩種不同組分的溶液或兩種組分相同，但濃度不同的溶液相接觸時(shí)，離子因擴(kuò)散而通過相界面的速度不同，相界面有微小的電位差產(chǎn)生，稱為液體接界電位，簡稱液接電位。36、濃差極化：由于電極表面離子的濃度與溶液本體濃度不同而使電極電位偏離平衡電位的現(xiàn)象稱為濃差極化。37、電化學(xué)極化：因電化學(xué)反應(yīng)本身的遲緩而造成電極電位偏離可逆平衡電位的現(xiàn)象稱為電

7、化學(xué)極化。38、指示電極：電極的電位隨著溶液中待測離子的活度變化而變化，稱為指示電極。39、參比電極：在恒溫恒壓條件下，電極電位不隨溶液中被測離子活度的變化而變化，具有基本恒定電位值的電極稱為參比電極。40、鈉差（堿差）：用pH玻璃電極測定pH大于10或鈉離子濃度較高時(shí)，pH的測定值低于實(shí)際數(shù)值，產(chǎn)生負(fù)誤差，稱為堿差或鈉差。41、酸差：用pH玻璃電極測定pH小于1的強(qiáng)酸溶液時(shí)，pH的測定值高于實(shí)際值，產(chǎn)生正誤差，稱為酸差。42、離子選擇性電極相應(yīng)的線性范圍：校準(zhǔn)曲線的直線部分所對應(yīng)的離子活度范圍稱為離子選擇性電極響應(yīng)的線性范圍。43、檢出限：指ISE能夠檢測被測離子的最低濃度。44、程序升溫：

8、在一個(gè)分析周期內(nèi)柱溫隨時(shí)間由低溫向高溫作線性或非線性變化。45、歸一化法：所有的被測組分都出峰，把含量按百分計(jì)稱為歸一化法。46、等度洗脫：洗脫過程中，洗脫劑的強(qiáng)度保持不變。47、梯度洗脫：隨著時(shí)間的改變，沖洗強(qiáng)度發(fā)生變化。48、正相分配色譜：固定項(xiàng)為極性，流動相為非極性的液液分配色譜。49、反相分配色譜：固定項(xiàng)為非極性，流動相為極性的液液分配色譜。50、化學(xué)鍵合相：通過共價(jià)鍵將有機(jī)固定液結(jié)合到硅膠載體表面，得到各種性能的固定相。二、問答題1、選擇內(nèi)標(biāo)元素及分析線對得原則是什么？答：無干擾、無自吸、背景干擾??；內(nèi)標(biāo)元素含量恒定；分析線對的激發(fā)電位、電離電位應(yīng)該接近；分析線對得波長和強(qiáng)度盡量接近

9、。2、原子吸收光譜分析法中，背景干擾是怎樣產(chǎn)生的？如何抑制和校正光譜背景？簡述連續(xù)光源背景校正技術(shù)的原理。答：原子吸收光譜分析中的背景干擾主要是指原子化過程中產(chǎn)生的分子吸收和固體微粒產(chǎn)生的光散射。在實(shí)際工作中，多采用改變火焰類型、燃助比和調(diào)節(jié)火焰觀測高度來抑制分子吸收干擾。校正方法有：鄰近線校正背景法、氘燈背景校正法、塞曼效應(yīng)背景校正法。原理：切光器使入射強(qiáng)度相等的銳線輻射和連續(xù)輻射交替地通過原子化吸收區(qū)。氘燈測出的主要是背景吸收信號，空心陰極燈測的是原子吸收和背景信號，二者相減得原子吸收值。3、列出原子吸收光譜法中實(shí)現(xiàn)峰值吸收所要具備的條件。答：（1）發(fā)射線必須比吸收線要窄得多；（2）二者中

10、心頻率相同。4、簡述影響物質(zhì)熒光發(fā)射的主要因素。答：（1）共軛效應(yīng)：凡是增加體系的共軛度，都會增大熒光的強(qiáng)度，并使熒光光譜紅移。（2）剛性平面結(jié)構(gòu)：多數(shù)具有剛性平面結(jié)構(gòu)的有機(jī)分子具有強(qiáng)烈的熒光。（3）取代基效應(yīng)：芳香族化合物苯環(huán)上的不同取代基對該化合物的熒光強(qiáng)度和熒光光譜有很大的影響。a）給電子基團(tuán)使熒光增強(qiáng)；b）吸電子基團(tuán)會減弱甚至?xí)鐭晒?。?）溫度的影響：溫度上升使熒光強(qiáng)度下降。（5）溶劑的影響溶液；pH的影響等。5、如何區(qū)別熒光和磷光？其依據(jù)是什么？答：激光停止后，熒光立即消失，磷光可持續(xù)一段時(shí)間。6、有機(jī)化合物分子中的電子躍遷有哪幾種類型？哪些類型的躍遷能在紫外可見吸收光譜中反映出

11、來？答：n兀*，其中兀n能在紫外可見吸收光譜中反映出來。7、作為苯環(huán)的取代基，NH*不具有助色作用，賴卻32有助色作用；oh的助色作用明顯小于o-，試給予解釋。答：助色團(tuán)至少要有一對非鍵n電子，這樣才能與苯環(huán)上的n電子相作用，產(chǎn)生助色作用。NH含有一對2非鍵n電子，具有助色作用，而NH,非鍵n電子消失3了，無助色作用。O-中的氧原子比OH多了一對非鍵n電子，其助色效果也就更顯著。8、4甲基戊烯酮有兩種異構(gòu)體：實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)一種異構(gòu)體在235nm處有一強(qiáng)吸收峰(k=1000Lmol-icm-i)，另一種異構(gòu)體在220nm以后沒有強(qiáng)吸收。試判斷具有前一種紫外吸收特征的是哪種異構(gòu)體。答：前者的共軛體系使吸

12、收峰發(fā)生紅移，且摩爾吸收系數(shù)也發(fā)生很大變化，故此異構(gòu)體為前者。第二種結(jié)構(gòu)無共軛，單一的n*、*在200nm左右，所以在220nm后無強(qiáng)吸收。9、產(chǎn)生紅外吸收的條件是什么？是否所有的分子振動都能產(chǎn)生紅外吸收光譜？為什么？答：不是。（1）輻射光子具有的能量與發(fā)生振動躍遷所需的躍遷能量相等；（2）只有發(fā)生偶極矩變化的振動才能吸收紅外輻射。10、和是同分異構(gòu)體，試分析二者紅外光譜的差異。答：后者分子中存在羰基，在1745cm-1會有一強(qiáng)吸收帶，而前者無此特征峰；前者分子中存在羥基伸縮振動，在3650-3200cm_i范圍內(nèi)；碳?xì)渖炜s振動，在3010-3040叫；碳碳雙鍵伸縮振動在1161cm-i出現(xiàn)；

13、碳氧伸縮振動在1300-1000cm-】出現(xiàn),而后者無此特征峰。11、在用電位法測定溶液PH時(shí)，為什么必須使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液？答：（1）通過對消的方法，消除常數(shù)K；（2）起到定位的作用。12、試述速率理論方程式中A、B/u、Cu的意義。答：A：渦流擴(kuò)散項(xiàng)；B/u：分子擴(kuò)散項(xiàng)；Cu：傳質(zhì)阻力項(xiàng)。13、試述熱導(dǎo)檢測器、氫火焰離子化檢測器、電子捕獲檢測器、火焰光度檢測器的工作原理。答：TCD原理：1）被測組分的蒸氣與載氣具有不同的熱導(dǎo)系數(shù)；2）熱絲阻值隨溫度變化而改變；3）利用惠斯頓電橋測量。FID原理：1）氫在氧中燃燒生成的火焰為有機(jī)分子的燃燒和電離提供了能源；2）有機(jī)物分子在氫火焰中進(jìn)行化學(xué)電離；

14、3）化學(xué)電離產(chǎn)生的離子在置于火焰附近的靜電場中定向移動而形成離子流。ECD原理：1）檢測器內(nèi)有能放出B射線的放射源（63Ni）2）載氣分子能被B射線電離在電極間形成一定的基流；3）樣品分子有能捕獲電子的官能團(tuán)。FPD原理：1）檢測器中有富氫火焰，為含硫、磷的化合物提供燃燒和激發(fā)的條件；2）樣品在富氫火焰中燃燒時(shí)，含硫、含磷化合物能發(fā)射出特征光；3）特征光通過濾光片后，由光電倍增管把光強(qiáng)度信號轉(zhuǎn)換成電信號。14、若用氧化鋁HPLC柱進(jìn)行色譜分離，流動相為苯-丙酮，進(jìn)行梯度洗脫時(shí)應(yīng)當(dāng)增大還是減小苯的比例？為什么？答：減小。因?yàn)榱鲃酉嗟臉O性小于固定相極性，屬于正相分配色譜，梯度洗脫時(shí)極性由小增大，逐

15、漸出峰苯為非極性溶劑，逐漸減小苯的比例可使溶劑極性增大。三、其他重點(diǎn)1、原子能級用光譜項(xiàng)描述：n2slL；光譜支項(xiàng)：n2s+iLJ2、在發(fā)射光譜中，譜線的輻射是從弧焰中心軸輻射出來的，中心部位溫度高，邊緣處的溫度較低，元素的原子或離子從光源中心部位輻射被光源邊緣基態(tài)或較低能態(tài)同類原子吸收，使發(fā)射譜線減弱譜線自吸。3、在分析較低濃度樣品時(shí)，有時(shí)可用兩點(diǎn)法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（僅ICP）。4、找不到合適的基體來配制標(biāo)準(zhǔn)試樣時(shí)，一般采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。5、最大吸收對應(yīng)的頻率叫中心頻率v,中心頻率對應(yīng)的吸收0系數(shù)叫峰值吸收系數(shù)K，峰值吸收系數(shù)一半k/2處的寬度叫00半寬度用,v（心）表示，簡稱吸收線寬度。6、原子

16、化系統(tǒng)的作用是將試樣蒸發(fā)并使待測元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子蒸氣。7、石墨爐原子化氣升溫程序：干燥、灰化、原子化、除殘。8、原子吸收光譜法的主要干擾有物理干擾、化學(xué)干擾、電離干擾、光譜干擾。9、消除電離干擾的方法是加入過量的消電離劑。10、原子吸收光譜分析中多用HNO和HC1配制溶液。311、原子吸收光譜吸光度：0.150.60。12、熒光猝滅的主要類型：碰撞猝滅、靜態(tài)猝滅、熒光物質(zhì)的自猝滅。13、當(dāng)溶劑的極性增大時(shí)，由。-兀*躍遷產(chǎn)生的吸收帶發(fā)生藍(lán)移，而由兀兀*躍遷產(chǎn)生的吸收帶發(fā)生紅移。14、紫外可見分光光度計(jì)光源：1）可見光區(qū)：鎢及碘鎢燈；2）紫外區(qū)：氫燈和氘燈。15、紫外可見分光光度計(jì)吸收池：1）

17、石英：紫外區(qū)和可見光區(qū)；2）玻璃：可見光區(qū)。16、紫外可見分光光度計(jì)誤差：1）非單色光會引起對朗伯比爾定律的負(fù)偏離；2）溶液濃度過高引起的偏離（絕大多數(shù)為負(fù)偏離）。17、紫外可見吸光度：0.151.0。18、倍頻峰和組頻峰統(tǒng)稱泛頻峰。19、羰基與苯環(huán)形成共軛體系，羰基的雙鍵特性減小，吸收峰頻率移到1680cm-1。20、紅外吸收池：KBr的晶體制作。21、pH測定前，pH玻璃電極充分浸泡為了使不對稱電位降至最低并趨于穩(wěn)定，同時(shí)也使玻璃膜表面充分水化，有利于對H的響應(yīng)。22、F-選擇性電極：敏感膜為LaF單晶的切片。323、F-選擇性電極測定時(shí)，pH應(yīng)控制在56之間：1)當(dāng)pH6時(shí)，LaF(s)

18、3OH-,La(OH)(s)3F-，反應(yīng)生成的F-為33電極本身所響應(yīng)，使測定結(jié)果偏高；2)當(dāng)pH5時(shí)，F(xiàn)-+H+,HF，F(xiàn)+HF4P1遷。解：n=4，L=0，S=1/2，光譜支項(xiàng)；TOC o 1-5 h z4S142S1/2:n=4，L=1，S=1/2，光譜支項(xiàng)、4P142P3/242P1/2 HYPERLINK l bookmark6和。42S42P42S42P2、某1光/2柵3/2光譜1/2儀的1/2光柵刻痕密度為2400，光柵密度為50mm,求此光譜儀對mm-1一級光譜的理論分辨率。該光譜儀能否將解：Nb309.418nm與Al309.271nm兩譜線分開？為什么？R二kN二kb二1,

19、2400,50二1.2,105理309.3440.147二2104因?yàn)镽R,所以這兩條譜線可以分開。RR3、用原實(shí)子吸收光譜分析法測定鉛含量時(shí)，以O(shè).lugL質(zhì)量濃度的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液測得吸mL-1光度為0.24，連續(xù)11次測得空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.012，試計(jì)算其檢出限。解：,3cA0.1,3,0.0120.24=0.015ugmL-i儀器分析重點(diǎn)整理- -4、已知用原子吸收法測鎂時(shí)的靈敏度為0.005mg/L，配制試液時(shí)最適宜質(zhì)量濃度范圍為多少？解：C,A=C1s10.00440.005,0.150.0044=0.170mgL-1s2C,Ac2-0.00440.005,0.600.0044=0.

20、682mgL-1所以適宜的濃度范圍為0.170mL-15、pH玻璃電極和飽和甘汞電極組成如下測量電池：pH玻璃電極|H(a=x)IISCE在25時(shí)，測得pH為5.00標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的電動勢為0.218V；若用未知pH溶液代替標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，測得電動勢為0.06V，計(jì)算未知溶液的pH。解;pHpH+Ex-E5.00+.6-0.2182.32TOC o 1-5 h zxFs0.0590.0596、采用格氏作圖法測定某試樣中C的濃度，格氏計(jì)算圖上得v=3.84ml，V=-0.05ml，V0V0加入的C標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為5.OX：mol/L時(shí)，CU2+10-4計(jì)算該試樣中C的濃度。CU2+解：c(V0-V0)

21、c-s試樣空白x100.05.0 x10-4x(-3.84+0.05)1001.9x10-5mol，L-1儀器分析重點(diǎn)整理- -7、用氟電極測定水樣中F含量，取水樣F-25.00ml,用TISAB稀釋至5000ml,再加入0.5ml100X10mol/L的f標(biāo)準(zhǔn)溶液后，測10-3F-得加入標(biāo)準(zhǔn)前后的電動勢變化為0029V,計(jì)解：算水樣中F-的濃度。（S=58mV）eV八肛八1.00 x10-3x0.5八“50.00cs_(10s-l)-ix(1058x10-3-1)-14.6x10-6mol，L-1xVx50.00ee9.2x10-6mo,L-1f-2500 x8、在183em的色譜柱上，分離

22、長鏈脂肪酸甲酯，記錄儀紙速為12.7mm/min,洗出硬脂酸甲酯（簡稱化合物A）的保留距離為279.1mm,油酸甲酯（簡稱化合物B）為3075mm,半峰寬分別為12.5mm和13.6mm,死時(shí)間為5.2mm,試計(jì)算：儀器分析重點(diǎn)整理- -儀器分析重點(diǎn)整理- -（1）理論塔板數(shù)、理論塔板高、有效塔板數(shù)、有效塔板高；（2）計(jì)算化合物A和B的相對保留值和分離度。解：（1）化合物A：n5.5A/2279.1)25.5)2=276212.5183=6.6x10-2cmn2762neffWA/2=5.54x(tR(a)7)2=5.54x(279.15.2)2=2660effneff183=6.9x10，2cm2660化合物B：n=5.5B/22=5.54307)2283213.6HL1836_10H=6.5x10-2cmn2832nefft一t307.5-5.2、=5.54x(R(B)0)2=5.54x()2=