1、合成氨系統(tǒng)漏氨情況下循環(huán)水系統(tǒng)的處理公司循環(huán)水裝置采用敞開式循環(huán)冷卻水工藝，水質(zhì)穩(wěn)定劑采用全有機(jī)磷堿性 水處理復(fù)合配方，濃縮倍數(shù)為3.0-3.5, PH值自然穩(wěn)定在7.5以上，殺菌滅藻劑 以液氯為主，輔以氧化性和非氧化性殺菌劑交替投加，當(dāng)合成氨系統(tǒng)泄漏氨進(jìn)入 循環(huán)水系統(tǒng)，給循環(huán)冷卻水的控制帶來嚴(yán)重威脅，要加強(qiáng)循環(huán)水處理藥劑的配 合使用，較好地控制循環(huán)冷卻水中菌藻的滋生，保證循環(huán)冷卻水系統(tǒng)穩(wěn)定連續(xù)性 運行。1、循環(huán)冷卻水微生物的危害及控制1.1、微生物粘泥的概述及組成微生物粘泥（簡稱粘泥）是指由于水中溶解的營養(yǎng)源而引起細(xì)菌、絲狀菌（霉 菌）、藻類等微生物群的增殖，并以這些微生物為主體，混有泥砂、

2、無機(jī)物和塵 土等，形成附著的或堆積的軟泥性沉積物。微生物粘泥是以微生物菌體及其粘結(jié) 在一起的粘性物質(zhì)（多糖類、蛋白質(zhì)等）為主體組成的。微生物在粘泥中的分布 不一定是均勻的。以好氧菌為主體的粘泥，其下面也有變成其厭氧性的，產(chǎn)生向 硫酸鹽還原菌那樣的厭氧性細(xì)菌。1.2、循環(huán)冷卻水微生物粘泥的危害及故障 在敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中，微生物的過量繁殖會給循環(huán)冷卻水系統(tǒng)帶來嚴(yán)重的危害，由產(chǎn)粘泥細(xì)菌引起的故障最多，其次則是由藻類、霉菌（絲狀菌）、 球衣細(xì)菌（絲狀細(xì)菌）引起的故障。表現(xiàn)在以下幾個方面。（1）形成的微生物粘泥堵塞換熱器中冷卻水的通道，降低了冷卻水的流量和 冷卻效果，增加了泵壓。（2）粘泥覆蓋在換

3、熱器的金屬表面，阻止緩蝕劑和阻垢劑到達(dá)金屬表面發(fā)揮 其緩蝕和阻垢作用，阻止殺菌劑殺滅粘泥中和粘泥下的微生物，降低了藥劑的功 效。（3）粘泥覆蓋在金屬表面形成差異腐蝕電池，引起金屬設(shè)備的腐蝕。（4）大量的粘泥，尤其是藻類，存在于冷卻水系統(tǒng)中的設(shè)備上，影響冷卻水系 統(tǒng)的外觀。1.3、循環(huán)冷卻水中微生物的控制 控制循環(huán)冷卻水系統(tǒng)微生物的生長，最有效和最常用的方法之一是向系統(tǒng)中投加殺菌劑，冷卻水系統(tǒng)中使用的殺菌劑種類繁多，作為殺菌主劑一般采用液 氯，氯是一種強(qiáng)氧化性殺菌劑具有殺菌力強(qiáng)，價格低廉，來源方便等特點，被廣 泛采用，另外，在使用上采用幾種氧化性和非氧化性殺菌劑交替投加，以免產(chǎn)生 抗藥性，選擇一

4、種主劑，低濃度，高頻率沖擊式投加。循環(huán)冷卻水除了采用液氯為主殺菌劑外，可采用異噻唑啉酮（LN-915, 作用：通過斷開細(xì)菌和藻類蛋白質(zhì)的鍵而起殺菌作用，并能穿透附在器壁上的粘 泥生物膜起到生物粘泥剝離作用）、穩(wěn)定性二氧化氯和殺菌粘泥剝離劑（LN-1227、 LN-919 ）等多種殺菌劑。2、漏氨對循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的影響在敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中，循環(huán)水適宜的溫度、PH值、充足的溶解氧以 及因循環(huán)水濃縮二帶來的豐富的礦物質(zhì)和有機(jī)物質(zhì)，為多數(shù)微生物的生長提供了 適宜的條件。系統(tǒng)漏氨時，進(jìn)入循環(huán)冷卻水需要的氨為微生物的生存提供了豐富 的營養(yǎng)源，使微生物大量繁殖和滋生：好氧性微生物迅速繁殖，這些微生物形成

5、 的粘泥不斷沉積在低流速區(qū)的金屬表面上，造成垢下腐蝕，腐蝕產(chǎn)物有阻礙了溶 解氧的滲入，為厭氧微生物提供了“庇護(hù)場所”，使其繁殖。合成氨循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中大量繁殖的硝化菌和亞硝化菌能夠?qū)⑦M(jìn)入循環(huán)水 中的氨轉(zhuǎn)化為N0廠N0-,導(dǎo)致循環(huán)冷卻水的PH值，總堿度的下降。2.1、氨對循環(huán)水系統(tǒng)得的危害 氨的污染促進(jìn)了硝化菌群的大量繁殖和亞硝酸根的大量產(chǎn)生。硝化菌群的大量繁殖會造成換熱器的生物性腐蝕和結(jié)垢,亞硝酸根會消耗大量的氧化型殺菌劑, 而使殺生效率大大降低;使 PH 值發(fā)生變化,從而影響腐蝕和結(jié)垢的控制,氨剛進(jìn) 入循環(huán)水系統(tǒng)時,會造成 PH 值上升,總堿度增加,接著會造成硝化菌群的大量繁 殖,從而使氨態(tài)

6、氮被不斷地轉(zhuǎn)化成亞硝酸根和硝酸根等酸性物質(zhì),亞硝酸根還能 將部分殺菌劑氯轉(zhuǎn)化成氯根，最終使循環(huán)水的PH值下降;氨的污染還能使水的顏 色變深、粘泥物質(zhì)增多,從而使?jié)岫壬仙饾岫雀叩念w粒物質(zhì)帶有電荷，高 分子陰離子物質(zhì)比小分子陰離子化合物更易與帶電顆粒物質(zhì)發(fā)生吸附作用，從而 破壞了復(fù)合劑中藥劑沉積和阻垢分散平衡，使高分子聚合物復(fù)合劑的緩蝕效果大 幅度下降。氨氮在水中存在式(1)(3)反應(yīng)： TOC o 1-5 h z NH + H0 NH HO NH + + OH-(1)23 24NH + + HCO- NH t + CO t + HO(2)33222NH+ CO2- 2NHt+ COt+ H

7、O(3)43322式(2)、(3)反應(yīng)可導(dǎo)致水中HCO -和CO 2-的濃度下降。33NH + + HO NH H O + H+(4)4232NH HO NH t + HO(5)3232式(4)、(5)反應(yīng)可導(dǎo)致在濃縮過程中PH值下降。2NH + 3O 2HNO + 2HO + 能量(6)3 2 2 22HNO + O 2HNO + 能量(7)223式(6)、(7)反應(yīng)可導(dǎo)致水中的氨氮在亞硝化菌和硝化菌作用下氧化成亞硝酸 和硝酸，使循環(huán)水PH值下降。2.2、泄漏的查找與判定 循環(huán)水系統(tǒng)產(chǎn)生泄漏，必然會引起循環(huán)水水質(zhì)以及它的各項分析指標(biāo)發(fā)生異變，水冷器換熱效果的降低，因而可以通過觀察水質(zhì):以及取

8、樣分析等來研判水質(zhì) 狀況，通過對以下各項指標(biāo)在泄漏時產(chǎn)生的異變綜合分析，判斷系統(tǒng)是否泄漏。循環(huán)水質(zhì)的觀察 當(dāng)氨泄漏至循環(huán)水中，微生物大量繁殖，藻類快速滋生，水就變得腥臭，顏色變成黃褐色或深褐色。日常報表數(shù)據(jù)分析水中NH-N、NO和NO離子濃度增高；323PH值發(fā)生變化；總鐵與濁度:大多數(shù)微生物都會對金屬產(chǎn)生腐蝕，硫酸鹽還原菌會對金屬 (鐵)產(chǎn)生較大的腐蝕，被腐蝕下來的鐵離子在氧氣作用下氧化生成Fe(OH)沉淀3 物。Fe (OH)為黃色或褐色沉淀物，會造成循環(huán)水顏色加深,導(dǎo)致濁度升高。另一 3 方面微生物藻類本身具有光的散射作用，增大輝濁度。當(dāng)泄漏產(chǎn)生時，微生物數(shù)量 會急劇上升，金屬腐蝕加重，

9、循環(huán)水中的總鐵就會大幅上升，濁度也會上升，達(dá)正 常并得值的1倍以上。細(xì)菌總數(shù)與粘泥量：循環(huán)水系統(tǒng)細(xì)菌總數(shù)一般在5X105個/mL以下，粘泥 量控制在4mL/m3以下。如實測值遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于該指標(biāo)，說明細(xì)菌獲得了充足營養(yǎng)，細(xì)菌繁殖活躍,有泄漏的可能。泄漏的查找分析COD :取各水冷器出水水樣分析COD,與循環(huán)水總供水COD進(jìn)行比較，凡水 冷器出水COD大于循環(huán)水總供水COD,就說明有泄漏，這樣就可以最終查出某一臺 或數(shù)臺產(chǎn)生泄漏的水冷器。這是普遍采用的也是最有效的辦法。3、泄漏產(chǎn)生的原因分析3.1、換熱器漏氨3.1.1 腐蝕造成換熱管穿孔腐蝕造成水冷器穿孔的現(xiàn)象較普遍，特別是對運行10a以上的裝置，水

10、冷器已 到了使用壽命,雖然循環(huán)水中加入緩蝕阻垢劑能有效控制腐蝕,起到較好的緩蝕 作用。但不是說水冷器就因此不會產(chǎn)生腐蝕，長期的使用也會造成水冷器腐蝕穿 孔，所以水冷器也有它的使用壽命問題。3.1.2 換熱器的制造質(zhì)量和檢修質(zhì)量差水冷器的制造、檢修質(zhì)量差，造成物 料泄漏的現(xiàn)象也常常出現(xiàn)。3.2、環(huán)境污染 主要是生產(chǎn)設(shè)備漏氨后，進(jìn)入大氣中的氨被循環(huán)水塔吸收，造成循環(huán)水氨污染。4、漏氨對循環(huán)冷卻水的處理漏氨后，循環(huán)冷卻水的PH、總堿度都急劇下降（升高后急劇下降，而NO3-、NO2- 含量升高，要進(jìn)行排水降低濃縮倍數(shù)，同時投加殺菌劑，但收效甚微，水質(zhì)惡化， 異養(yǎng)菌超出105，腐蝕率上升，超出指標(biāo)0.1

11、25mm/y。針對此情況，要調(diào)整處理方 案：4.1 消除泄漏源循環(huán)水發(fā)生泄漏后，必須盡快查找漏點并消漏。查找出的泄漏設(shè)備應(yīng)立即從 系統(tǒng)中切出，如確實無法切出的，就應(yīng)讓其循環(huán)回水就地排放，避免影響其它換熱 設(shè)備和整個循環(huán)水系統(tǒng)。這是解決氨氮泄漏對循環(huán)水系統(tǒng)危害最有效、最根本的 辦法。4.2、要增加殺菌劑的投加頻率和投加數(shù)量： 漏氨時，氯的消耗量大大增加，氯的殺菌能力大大降低。要采用投加穩(wěn)定性二氧化氯殺菌，（二氧化氯殺菌不受循環(huán)水系統(tǒng)氯含量的影響，殺菌效果較好 ） 和溴制劑：溴制劑與氯制劑相比，具有很大的優(yōu)越性。在堿性冷卻水中，溴制劑 水解產(chǎn)生的次溴酸殺生性能降低不如氯制劑快，殺生效果好；但在含氨

12、和氮基化 合物的冷卻水中，用氯處理生成的一氯胺的殺生能力極差，而用溴處理產(chǎn)生的一 溴胺具有很強(qiáng)的殺生活性，并接近游離溴的殺生效果；溴的殺生速度比氯快；溴 制劑對設(shè)備的腐蝕比是氯制劑的1/2到1/4；溴在排放方面比氯要環(huán)保，降解很 快。4.3、優(yōu)化殺菌劑： 非氧化性殺菌劑和氧化性殺菌劑交替投加，增加加藥頻率和數(shù)量，同時與阻 垢分散劑（LNT226聯(lián)合使用，在很大程度上能抑制冷卻水系統(tǒng)中微生物的生長。 由于漏氨后系統(tǒng)中的NH3、NO2-等還原性離子增多，使得氧化性殺菌劑殺菌能力 降低，再則系統(tǒng)漏氨，微生物大量繁殖，。因此加藥量加大，增加頻率，藥量加 倍，多種殺菌劑交替投加，與阻垢分散劑聯(lián)合使用，徹

13、底殺滅細(xì)菌，防止細(xì)菌復(fù) 活產(chǎn)生抗藥性。（微生物產(chǎn)生抗藥性的原因：其一 微生物的細(xì)胞膜發(fā)生了變化， 使殺生劑不能透入；其二：微生物發(fā)生遺傳突變，產(chǎn)生了免疫力）。4.4、 投加剝離劑 ：在發(fā)生泄漏的循環(huán)水中,投加剝離劑控制冷卻水系統(tǒng)內(nèi)微生物沉積,它可以 對循環(huán)水中的微生物的繁殖進(jìn)行均勻刺激,加快其新陳代謝,從而在循環(huán)水中建 立起微生物的生態(tài)平衡,均衡的微生物可以使循環(huán)水中的粘泥變得膨脹、疏松、 失去粘性和生物活化,從而使粘泥難以在循環(huán)水中穩(wěn)定、沉積。4.5、 降低濃縮倍數(shù)運行：在低濃縮倍數(shù)(2.5-3.0)下操作，強(qiáng)制排水置換，加大旁濾池的水量，增 加旁濾池的反洗頻率。但在加藥期間，要保證藥劑的停

14、留時間，保證藥效，要在 高濃縮倍數(shù)下運行，禁止排污置換。4.6、循環(huán)水池增加排污次數(shù)，及時排走池底活性粘泥。4.7、降低循環(huán)水的溫度，加大循環(huán)水的流速，阻礙微生物的生長和沉積。4.8、 循環(huán)水系統(tǒng)冷態(tài)運行處理 ：趁合成，尿素工藝系統(tǒng)停車，循環(huán)水系統(tǒng)冷態(tài)運行之際，進(jìn)行殺菌滅藻，降 低循環(huán)水的溫度，破壞微生物細(xì)菌繁殖生存的有利條件，同時進(jìn)行大量排放置換。 可以明顯有效的改善冷卻水的水質(zhì)和有效的控制微生物的生長以及金屬的腐蝕。5、結(jié)語通過對漏氨情況下的循環(huán)水控制,得出以下結(jié)論:應(yīng)密切關(guān)注NO-、NO-的變化，因為循環(huán)水中的NH首先會被亞硝化菌轉(zhuǎn)化3 2 3為NO-,其次才由硝化菌將NO-轉(zhuǎn)化為NO-,因此控制了NO-的升高，也就控制了NO-2 2 3 2 3 的升高;在有些情況下，會出現(xiàn)NO-異常高，而NO-異常低或者NH-N異常低，此種323情況的發(fā)生說明亞硝化菌和硝化菌非?；钴S，已經(jīng)迅速將NH轉(zhuǎn)化為NO-,繼而又32將NO -轉(zhuǎn)化為NO -,系統(tǒng)水質(zhì)嚴(yán)重惡化；23非氧化性殺菌劑的殺菌效果在漏氨情況下明顯優(yōu)于氧化性殺菌劑 ，建議 多采用，同時應(yīng)配備有充足的殺菌劑；密切關(guān)注水質(zhì)的分析中PH、總堿、NH-N、NO-、NO-的變化和相互變化關(guān)3 3 2 系；發(fā)現(xiàn)異常及時處理；氧化性和非氧化性殺菌劑在漏氨情況